基于氢键的分子构象研究论文

氢键是一种特殊的分子间作用力，其能量约在10～30kJ·mol-1间。F，O，N电负性很强，与H形成的共价键显较强极性，共用电子对偏于F或O或N这边而使其为负极，H则为正极。当另外一个电负性强的原子接近H时，就会产生静电引力。氢原子和电负性强的X原子形成共价键之后，又与另外一个电负性强的Y原子产生较弱的静电引力，这种作用力叫氢键。可以表示为X—H…Y 如第ⅥA族氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)的氢化物的沸点递变规律，由H2Te，H2Se到H2S，随分子量的递减，分子的半径递减；随分子间作用力的减小，沸点递减。但分子量最小的H2O的沸点却陡然升高。这是因为氧的电负性很强，H2O分子间形成了O-H…O氢键，所以H2O分子间作用力大于同族其他氢化物。ⅦA和ⅤA族氢化物沸点的变化规律中，HF和NH3也显得特殊，这也是因为形成了F—H…F和N—H…N氢键。H2O，HF，NH3分子间的氢键，在固态、液态都存在，它们许多特性都可以用氢键概念加以解释。例如绝大多数物质的密度，总是固态大于液态的，但H2O在0℃附近的密度却是液态大于固态的。这是因为固态H2O(冰)分子间存在O－H…O氢键，使它具有空洞结构，此时冰的密度就小于水，所以冰可浮于水面。 氢键有以下特点：①键能在10～40kJ·mol-1范围内，因此远比化学键弱，却比范德华力稍强的键。氢键键长是指X到Y的距离，它比共价键键长大得多，但是比范德华半径之和要小。②具有方向性和饱和性：形成氢键的3个原子中X与Y尽量远离，其键角常在120°～180°，H的配位数为2。 氢键的存在使水具有很多反常性质。例如凝结成冰时的反常膨胀，沸点高，密度大，热容量大。氢键不仅能存在于分子间，也能存在于分子内。如邻-硝基苯酚通过分子内氢键形成一个闭合二员环： 结果它的沸点(45℃)比对位或间位的硝基苯酚(96°或114℃)要低，在水中的溶解度也较小。氢键的存在相当普遍，从水、醇、酚、酸、碱及胺等小分子到复杂的蛋白质等生物大分子都可形成氢键。氢键的存在直接影响分子的结构，构象、性质与功能，因此研究氢键对认识物质具有特殊的意义。

稳定作用，要让和核酸分子分开就必须破坏两条链之间的氢键，氢键越多，就越难。

氢键使碱基连在一起，形成DNA双螺旋结构

年份 国家级项目 省部级项目 市厅级项目 其他 2007年 9项 8项 4项 2008年 18项 4项 7项 2009年 22项；863主持1项；973子项目1项；大飞机项目1项。 9项 6项（含重大1项） 15项 2010年 31项 6项11项（含重大1项） 5项 2011年 33（含杰青基金1项）；科技部国际交流项目1项。 15项 10项（含重大2项） 8项 仪器设备热分析仪、紫外-可见分光光度计、原子吸收分光光度计、元素分析仪、荧光光谱仪、高效液相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪、气相色谱仪、离子色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、x-射线粉末衍射仪、电感耦合等离子发射光谱仪。 图书资料苏州大学材料与与化学化工学部资料室目前有使用面积约300平方米，是为学部师生教学、科研提供服务的专业性资料室。读者对象为本部教职工、研究生、高年级学生和文献课学生。主要收藏化学化工专业相关的中外文期刊、参考书、工具书等。拥有从1907年创刊号开始收藏的美国化学文摘（包括文摘、卷索引、累积索引等）。拥有从二十世纪三十年代以前收藏并至今连续收藏的刊物至少11种，如Journal of American Chemical Society（美国化学会志）、Journal of the Chemical Society（英国化学会志）、Chemical Review（化学评论）、Journal of Chemical Education（化学教育杂志）、Journal of Physical Chemistry（物理化学）、Journal of Organic Chemistry（有机化学）、Journal of Electrochemistry（电化学）等刊物，并收藏Gmelim（无机化学大全）、Beilstein’s（有机化学大全）等多种化学化工专业的多卷册的大型工具书、手册、大全等。化学化工学院资料室期刊合订本藏刊量2012年已达三万多册。期刊种数250多种，期刊合订本14000多册。藏书量13000多册。中国科学院院士、上海有机化学研究所陆熙炎教授曾为该资料室捐献多种著名期刊和参考书2500册。资料室已逐步形成以重点学科、重点实验室文献为核心的，具有研究级水平的材料与化学化工学科特色的专业藏书体系。同时，资料室还建立了50平方米的电子阅览室，配备计算机二十多台，进行计算机上网查阅、检索文献资料的服务，经常为本学部师生、兄弟院校、工矿企业提供检索服务。 以下为十篇最新（至2013年3月1日）的学部论文： 戴洁教授，朱琴玉教授课题组在CrystEngComm上发表研究论文 2013-02-20 论文报道了以TTF四羧酸为配体采用不同的配位模式得到了一系列的配位聚合物。讨论了影响聚合物结构的因素，所有在室温下得到的配合物都是一维的，而在溶剂热条件下得到了二维和三维的配位聚合物。这些配位聚合物在固态时能被氧化得到正一价的自由基阳离子和正二价的阳离子。 戴洁教授，朱琴玉教授课题组在Phys. Chem. Chem. Phys. 上发表研究论文 2013-02-20 论文研究了一个四硫富瓦烯（TTF）双羧酸与含氮杂环类化合物形成的氧化还原酸碱体系。核磁和晶体结构都表明在TTF双羧酸和含氮杂环类化合物之间存在着质子转移和强烈的氢键作用。与单羧酸体系不同的是：TTF双羧酸能够很容易地把一个质子转移给碱，然后第二个质子形成了一个稳定的七元环。电化学测定结果表明了其机理是两步的四方氧化还原和质子转移机理。 戴洁教授，朱琴玉教授课题组在Inorg. Chem. 上发表研究论文 2013-02-20 论文报道了一个含有6个钛原子的氧簇合物的溶剂热合成。配体除醇盐外引进了二元羧酸配体并首次培养了它们的晶体，获得了晶体结构数据。这是至今很少发现的一个具有单晶光致变色效应的钛氧簇合物。Ti(IV) 经光照转化为Ti(III)，在接触空气后将氧分子转化为氧游离基，被ESR测定所证实。论文还研究了化合物的光解作用。 戴洁教授，朱琴玉教授课题组在J. Phys. Chem. B 上发表研究论文 2013-02-20 论文研究了一个四硫富瓦烯（TTF）羧酸体系(DMT-TTFCOOH)对吡啶类含氮小分子的响应。研究通过核磁、循环伏安讨论了响应的选择性，提出了电化学响应机理。通过理论计算和晶体结构测定分析了分子间的氢键作用的类型、强度以及在分子响应中的重要作用。该体系为一个独特的具有氧化还原活性的氢键响应体系。 倪沛红教授课题组在Polymer发表研究论文 2012-12-25 此文报道了侧基含丙烯酰氧基的两亲性嵌段共聚物PCL-b-POPEA的合成及表征。这类嵌段共聚物具有良好的生物相容性和完全生物可降解性。本研究首次将碳碳双键(C=C)引入两亲性聚磷酸酯类嵌段共聚物的侧基，可与含巯基(-SH)的有机化合物进行迈克尔加成反应，修饰聚磷酸酯侧基带有-OH、-COOH、-NH2、氨基酸等功能性基团。共聚物PCL-b-POPEA在水中自组装形成以疏水链段PCL为核、亲水链段POPEA为壳的纳米胶束。这种胶束由于具有良好的生物相容性和生物可降解性，可被进一步用作药物载体，输送抗癌药物阿霉素(DOX)，并且在磷酸二酯酶I的作用下，能够更加快速有效地释放阿霉素。同时，这类聚合物的载药胶束能显著抑制人鼻咽癌细胞(KB cells)的增殖。 倪沛红教授课题组在Langmuir发表研究论文 2012-12-25 此文设计合成了含胆固醇的聚阳离子修饰的磁性纳米粒子，用于缩合DNA获得磁性阳离子载体。结合刷型共聚物众多的优点如生物相容性、抗凝血性和抗蛋白吸附性，制备了含巯基(-SH)的刷型聚阴离子，通过静电作用，作为上述磁性阳离子载体外层的具有亲水性和抗非特异吸附性的阴离子层，在H2O2或O2作用下，巯基(-SH)交联形成二硫键(S-S)，可提高载体在血液循环过程中的稳定性。在模拟细胞环境中，交联的二硫键(S-S)断裂，释放出包裹的DNA。实验结果表明，通过自组装获得的基因载体具有磁响应性、细胞还原敏感性、抗蛋白吸附性、低毒性，且在HEK293T和HeLa细胞内均可有效地实现转染，具有潜在的应用价值。 倪沛红教授课题组在Soft Matter发表研究论文 2012-12-25 此文利用开环聚合及聚合物末端羟基酯化反应相结合，制备两端带有双键的聚磷酸酯大分子交联剂，通过与阳离子型单体甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯和引发剂过硫酸铵的水溶液混合在一起，不添加任何加速剂，即可在室温条件下快速形成水凝胶。利用旋转流变仪研究了溶胶-凝胶转变过程，并进一步考察了影响凝胶化时间的因素，发现可以通过改变反应物配比来调节凝胶化时间。研究水凝胶的溶胀行为、pH响应性、内部多孔结构和体外细胞毒性，并以阿霉素盐酸盐作为模型药物，对这种可注射型水凝胶的体外药物释放性能进行研究。结果表明，这类水凝胶具有良好细胞相容性、在室温下快速形成载药水凝胶，在药物控释方面具有潜在的应用。 倪沛红教授课题组在J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 发表研究论文 2012-12-25 此文利用层层组装方法和壳交联方法制备了以Fe3O4磁性纳米粒子为核，以PEG为冠的可控的磁靶向基因载体。利用自由基聚合在磁性纳米粒子表面接枝聚甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯（PDMAEMA），与DNA、均聚物PDMAEMA以及含部分巯基(-SH)的聚阴离子MePEG2000-b-PMAASH通过静电作用进行层层组装，获得表面含水溶性PEG链及外层交联的复合基因载体，并且通过凝胶阻滞电泳、zeta电位测试对层层组装的过程进行跟踪研究。实验结果表明，这种复合纳米粒子具有低毒性和模拟体内循环条件的稳定性，可作为潜在的非病毒基因载体。 氧化脱氢偶联反应具有原子经济性、低能耗、绿色环保等特点，同时，这也是一种简单高效的构建复杂的具有生物活性药物分子和天然产物的方法。铜/氧气参与的氧化脱氢偶联反应，由于其高效、廉价易得且易于掌控等优点，引起了有机工作者的广泛关注，并对其进行了深入研究。本文报道了铜参与的有氧氧化反应及其规律的研究：1当量的苯乙酮与3当量的苄胺在20 mol%碘化亚铜、10 mol%三氟化硼乙醚、氧气氛围中能方便高效的合成多取代咪唑类化合物；实现了SP C-H键的功能化，一步反应实现了8个氢原子的消去，3个新C-N键的形成，而反应唯一的副产物是绿色无毒无害的水。 纪顺俊教授课题组在Organic Letters (IF:)上发表研究论文 2012-12-10 本文报道了苊醌参与的多组分插入反应，非常方便高效地合成了一系列的多取代的吡唑并异喹啉骨架衍生物。在该反应中，一步实现了两个C-C键的活化断裂，二苯甲酰甲烷的活性亚甲基插入到了苊醌两个sp-spC-C键中间，实现了无金属试剂催化的C-C键插入反应，同时构建形成两个新的6元环。

首先认识下氢键: 氢键是一种特殊的分子间作用力，其能量约在10～30kJ·mol-1间。F，O，N电负性很强，与H形成的共价键显较强极性，共用电子对偏于F或O或N这边而使其为负极，H则为正极。当另外一个电负性强的原子接近H时，就会产生静电引力。氢原子和电负性强的X原子形成共价键之后，又与另外一个电负性强的Y原子产生较弱的静电引力，这种作用力叫氢键。 正如你所说的:氢键不仅能存在于分子间，也能存在于分子内.如邻-硝基苯酚通过分子内氢键形成一个闭合二员环： 结果它的沸点(45℃)比对位或间位的硝基苯酚(96°或114℃)要低，在水中的溶解度也较小。氢键的存在相当普遍，从水、醇、酚、酸、碱及胺等小分子到复杂的蛋白质等生物大分子都可形成氢键。氢键的存在直接影响分子的结构，构象、性质与功能，因此研究氢键对认识物质具有特殊的意义。 总结: 氢键：不属于化学建，在某些含氢化合物中，由一个分子中的半径小，非金属性强的原子（F、N、O）和另一个分子中的氢原子间产生的引力形成。分为分子间氢键和分子内氢键，所以教材中又把氢键称为较强分子间作用力。 要了解称谓的来源才能深入了解不能光凭字面意思.接下来我上课去了,88.