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1736年，法国科学家康达敏从秘鲁带回有关橡胶树的详细资料，出版了《南美洲内地旅行记略》，书中详述了橡胶树的产地、采集乳胶的方法和橡胶的利用情况，引起了人们的重视。1763年，法国人麦加发明了能够软化橡胶的溶剂。1888年，英国人邓禄变发明汽胎，1895年开始生产汽车，汽车工业的兴起，更激起了对橡胶的巨大需求，胶价随之猛涨。1897年，新加坡植物园主任黄德勒发明橡胶树连续割胶法，使橡胶产量大幅度提高。由此，野生的橡胶树变成了一种大面积栽培的重要的经济作物。1493年，伟大的西班牙探险家哥伦布率队初次踏上南美大陆。在这里，西班牙人看到印第安人小孩和青年在玩一种游戏，唱着歌互相抛掷一种小球，这种小球落地后能反弹得很高，如捏在手里则会感到有粘性，并有一股烟熏味。西班牙人还看到，印第安人把一些白色浓稠的液体涂在衣服上，雨天穿这种衣服不透雨；还把这种白色浓稠的液体涂抹在脚上，雨天水也不会弄湿脚。由此，西班牙人初步了解到了橡胶的弹性和防水性，但并没有真正了解到橡胶的来源。1693年，法国科学家拉康达到南美又看到土著人玩这种小球，科学家和军人思维和眼光是不同的，追根寻底调查这种小球，才得知这种小球是砍一种印地安人称为"橡胶"的树而流出的浓稠液体缺制造的。1736年，法国科学家康达敏从秘鲁带回有关橡胶树的详细资料，出版了《南美洲内地旅行记略》，书中详述了橡胶树的产地、采集乳胶的方法和橡胶的利用情况，引起了人们的重视。1763年，法国人麦加发明了能够软化橡胶的溶剂。1770年，英国化学家普立斯特勒发现橡胶能擦去铅笔字迹。1823年，英人马金托什，像印第安人一样把白色浓稠的橡胶液体涂抹在布上，制成防雨布，并缝制了"马金托什"防水斗蓬，这也可能就是世界上最早的雨衣吧。1852年，美国化学家古特义在做试验时，无意之中把盛橡胶和硫磺的罐子丢在炉火上，橡胶和硫磺受热后流淌在一起，形成了块状胶皮，从而发明了橡胶硫化法。古特义的这一偶然行为，是橡胶制造业的一项重大发明，扫除了橡胶应用上的一大障碍，使橡胶从此成为了一种正式的工业原料，从而也使与橡胶相关的许多行业蓬勃发展成为了可能。随后，古特义又用硫化橡胶制成了世界上的第一双橡胶防水鞋。1876年，英国人魏克汉九死一生，从亚马逊河热带丛林中采集7万粒橡胶种子，送到英国伦敦皇家邱植物园培育，然后将橡胶苗运往新加坡、斯里兰卡、马来西亚、印度西亚等地种植并获得成功。至2004年，世界人工种植天然橡胶成功已有128年历史。1888年，英国人邓禄变发明汽胎，1895年开始生产汽车，汽车工业的兴起，更激起了对橡胶的巨大需求，胶价随之猛涨。1897年，新加坡植物园主任黄德勒发明橡胶树连续割胶法，使橡胶产量大幅度提高。由此，野生的橡胶树变成了一种大面积栽培的重要的经济作物。1904年，中国云南干崖（今盈江县）傣族土司刀安仁从新加坡购买8000株橡胶苗，带回国种植于北纬24°的云南省盈江县新城凤凰山，现仅存一株。1906-1907年，海南琼海爱国华侨何书麟从马来西亚引进4000粒橡胶种子，种植于会县（现为琼海市）和儋县。1915年，荷兰人赫尔屯在印度尼西亚瓜哇茂物植物园发明橡胶芽接法，使优良橡胶树无性系可以大量繁殖推广。2003年，全世界天然橡胶产量为753.57万吨。位居世界橡胶生产大国前五位的分别是泰国、印度尼西亚、印度、马来西亚、中国，五国橡胶总产量为629.25万吨，占全球橡胶总产量的83.5％。20世纪50年代末期，美国Philips公司采用锂引发阴离子聚合成功地开发了溶聚丁苯橡胶（SSBR），并于1964年实现了工业化生产。SSBR的工业化生产通常使用烷基锂主要是以丁基锂作为引发剂使用烷烃或环烷烃为溶剂，醇类为终止剂，四氢呋喃为无规剂。但由于SSBR的加工性能较差，其应用并没有得到较快的发展。70年代末期，对轮胎的要求越来越高，对橡胶的结构和性能也提出了更高的要求，加之聚合技术的进步，使SSBR得到较快的发展。20世纪80年代初期，英国的Duniop公司和荷兰的Shell公司通过高分子设计技术共同开发了新的低滚动阻力型SSBR产品。荷兰Shell公司和登录普轮胎公司共同开发了新型SSBR产品，曰本合成橡胶公司与普利斯通公司共同开发了新型锡偶联SSBR等第二代SSBR产品，这标志着SSBR的生产技术己进入了新的阶段。我国SSBR的开发较晚，1982年北京燕山石化公司研究院对正丁基锂-四氢呋喃-环己烷体系的苯乙烯和丁二烯共聚进行了小试研究，1984年进行了放大试验，1989年研制了一种新型节能SSBR，1kt级的工业装置开发成功，1996年北京燕山石化公司开发成功10kt级的SSBR生产线，并与有关单位合作，在汽车轮胎、自行车胎、胶鞋、杂品和改性沥青等方面相继进行了应用研究。北京橡胶工业研究设计院对SSBR的基本物性、加工性能评价和轮胎胎面配方等方面进行了研究。21世纪橡胶发展速度更快。汽车工业带动橡胶工业，资源极缺、环境要求拉动再生橡胶利用，航天科技对橡胶提出更新更高的要求
橡胶一词来源于印第安语cau-uchu，意为“流泪的树”。天然橡胶就是由三叶橡胶树割胶时流出的胶乳经凝固、干燥后而制得。1770年，英国化学家J.普里斯特利发现橡胶可用来擦去铅笔字迹，当时将这种用途的材料称为rubber，此词一直沿用至今。橡胶的分子链可以交联，交联后的橡胶受外力作用发生变形时，具有迅速复原的能力，并具有良好的物理力学性能和化学稳定性。橡胶是橡胶工业的基本原料，广泛用于制造轮胎、胶管、胶带、电缆及其他各种橡胶制品。橡胶分为天然橡胶和合成橡胶。天然橡胶主要来源于三叶橡胶树，当这种橡胶树的表皮被割开时，就会流出乳白色的汁液，称为胶乳，胶乳经凝聚、洗涤、成型、干燥即得天然橡胶。合成橡胶是由人工合成方法而制得的，采用不同的原料（单体）可以合成出不同种类的橡胶。1900年～1910年化学家C.D.哈里斯(Harris)测定了天然橡胶的结构是异戊二烯的高聚物，这就为人工合成橡胶开辟了途径。1910年俄国化学家SV列别捷夫(Lebedev，1874—1934)以金属钠为引发剂使1，3—丁二烯聚合成丁钠橡胶，以后又陆续出现了许多新的合成橡胶品种，如顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶等等。合成橡胶的产量已大大超过天然橡胶，其中产量最大的是丁苯橡胶。
多元回归分析对于橡胶来说，很难做的。在橡胶的行情中，影响价格波动的因素经常变化，几乎每年都不大一样。有时是天气，有时是原油，有时是汇率，有时是整个市场。虽然你这分析是典型的一对多，但要想作出有实际操作的模型来说，有相当困难，只能完成应付大学教授的所谓论文了。建议你取汇率、原油价格、气温、雨季（干旱）这些点，数据非常容易找到。
如果在华北平原大量种植天然橡胶会一败涂地，落得血本无归。这个东西在热带，都还经常薰烟防冻。
1．国际天然橡胶市场供求情况及主要产胶国的出口行情 国际市场上天然橡胶的供应完全控制在泰国、马来西亚、印尼等少数几个国家手中。而天然橡胶的使用大国美国、日本等则不生产天然橡胶，需求完全依赖进口，其对天然橡胶的价格支持也显而易见。我国也是世界上第二大天然橡胶进口国，对国际胶价的影响也较直接。 2．国际市场交易行情 天然橡胶已经成为国际上一种典型的热带商品期货品种，在远东和东南亚的期货交易中占有一定的份额。目前，从事天然橡胶期货交易的主要有：东京工业品交易所（TOCOM）、日本神户橡胶交易所（KOBE）、新加坡RAS商品交易所、吉隆坡商品交易所(KLCE)。其中东京和新加坡交易的影响最大，由于所占市场份额较大，因此能反映出世界胶市行情基本动态。 3．国际天然橡胶组织（INRO）成员国签定的国际天然橡胶协议，对胶市价格走势也会产生重要影响。 4．我国天然橡胶的生产和消耗情况 我国天然橡胶生产的数量、成本直接关系到国内胶市的价格。同时，国内天然橡胶使用量的变化和加工企业对天然橡胶价格的接受能力也作用于天然橡胶的价格水平。 5．我国对天然橡胶的进口政策及税率水平 根据我国加入世贸组织的协议，我国在2004年将取消天然橡胶的进口配额，并在未来几年内逐步降低天然橡胶的进口关税，在2006年天然橡胶的进口关税将为零。目前，我国已经取消了天然橡胶的进口配额，对东南亚三大产胶国的橡胶进口关税依然维持20%不变。2月初，国家公布了对原产于韩国、印度、斯里兰卡、孟加拉国和老挝五国902税目的进口商品实行曼谷协定税率，其中天然橡胶税率为17%，从2004年1月1日起执行。我国橡胶进口的政策环境将变得越来越宽松。 6．合成胶的生产及应用情况，包括合成胶的上游产品原油的市场情况 天然橡胶与合成胶在某些产品上可以互为替代使用，因此当天然橡胶供给紧张或价格趋涨时，合成胶则会用量上升，两者的市场地位存在互补性。另外由于合成胶是石化类产品，石油价格会影响合成胶的价格水平，合成胶价格水平的变化则转化影响到对天然橡胶的需求上，这一点也不能忽视。 7．主要用胶行业的发展情况，如轮胎及相关的汽车工业 天然橡胶的主要用户是轮胎，轮胎行业的景气度直接影响天然橡胶市场。汽车工业又是使用轮胎的大户，因此汽车工业的发展和国家对汽车工业的政策会影响到对轮胎需求，并影响对天然橡胶的需求。 8．自然因素：季节变动和气候变化 胶液一般在树龄5-7年的橡胶树皮上倾斜切口后采得，橡胶树一般可采集25－30年。橡胶树整年都可采割，但其产量随季节性而变动。橡胶树生长需高温多雨的环境，在年平均气温26－32。C之间、年平均降雨量在2000mm以上的热带地区栽培，因此其产地分布于南北纬10.C以内，多集中在东南亚地区。由于天然橡胶是多年生长的树木，因此不能在短期内调整供应，市场变化周期较长。 9．政治因素：政策和政局的变动 政策：各国政府对天然橡胶生产和进出口的政策会影响天然橡胶价格走势； 政局的变动：天然橡胶是重要的军用物资，对重大政治事件的发生有较敏锐甚至强烈的反应，在发生战争时，各国必须最大限度确保橡胶的应有数量。
论文的结构来源：中国论文网(www.paperlw.com) (一) 论文的基本结构论文属于议论文,其基本结构一般包括三部分:论题,论证和结论.1.论题:指论文真实性需要证明的命题.2.论证:即论述并证明.主要指引用论据来证明论题的真实性的论述过程,是由论据推出论题时所使用的推理形式.3.结论:即结束语,对文章所下的最后判断.其主要作用是:(1)总结全文,点明主题.(2)展望未来,增强信心.(3)抒发感情,增强感染力.(二)论文组成部分一篇完整的论文应当包括以下内容:1.标题名称(题目)论文标题应以最恰当,最简明的语词来反映论文中最重要的特定内容的逻辑组合,尽可能避免使用不常见的缩写省略词,字符,代号,符号和公式等.论文标题一般不超过30个字.2.作者姓名和单位论文的署名包括:参与选定研究课题和制定研究方案的人员,直接参与全部或主要部分研究工作并做出贡献的人员,参加撰写论文的人员.如果是两个或两个以上的人员联合完成的论文,应根据每个人员的贡献大小或根据约定排列名次.3.论文摘要摘要即摘录要点,是对论文内容的简短陈述,提示论文的主要观点,见解,论据或概括地简单介绍论文的主要内容.摘要文字要简明,确切.论文的中文摘要一般以200~400字为宜,重要的学术论文不超过1500字数4.关键词(或主题词)关键词是指用来表达论文全文主题内容信息的单词或术语,供资料查询之用.每篇论文的关键词一般选取3～5个词语.5.提纲提纲是指论文内容的要点.6.引言(或称引论,前言,导言,绪论,序论和导论)引言是论文的起始部分.内容复杂篇幅长的论文,称"绪论","序论",要求讲清写作此文的动机,它的内容,意义,欲达之目的.主要是用来简要说明研究问题的内容,目的,方法和意义,阐明全文的主要观点(文章论点),借鉴会计领域中前辈及他人的研究情况,知识布局和理论基础,提出作者本人对会计理论和实践的继承与发展的研究设想以及研究方法,达到的预期成果和现实意义等.如果是调查报告还可以交代背景,说明调查方法.这部分内容具有"提纲挈领"的作用,意在概括与领起全文,但文字以"少而精"为宜.在正文里,不用写"前言"二字,一般写1个段落,也有写2个,3个甚至4个段落的.写完后,在转入本论时,中间最好空1行.7.正文正文是论文的核心部分,也是论文的主体部分,其功能就是:展开论题,分析论证.正文的内容就是深入分析文章引言提出的问题,运用理论研究和实践操作相结合进行分析论证,揭示出各专业领域客观事物内部错综复杂的联系及其规律性.正文撰写的内容反映出文章的逻辑思维性和语言表达能力,决定了论文的可理解性和论证的说服力.正文撰写必须做到实事求是,客观真切,准备充分,思维逻辑清晰,层次分明,通俗易懂.正文撰写时采用的层次结构方式有以下三种形式:1.直线推论方式.由文章中心论点出发层层深入地展开论述,由一点进行到另一点的逻辑推演,呈现出直线式的逻辑深入.2.并列分论方式.把从属于基本论题的若干个下位论点并列起来,分别进行论述.3.直线推论与并列分论相结合的方式.即直线分论中包含并列分论,而并列分论下又有直线推论,形成复杂的立体结构.论文的正文部分通常采用第三种方式(即直线推论与并列推论相结合的方式)的结构层次.8.结束语结尾部分,文止而言尽,要照应开头,要体现全文的整体性.全文浑然一体,首尾呼应,既可以给人一种结构上完整的感觉,又可以收到概括全文,突出中心,加深读者印象的效果.结尾分总结式结尾,说明式结尾,号召式结尾等三种."结语","结束语"等字眼,在正文里不必写出,视论文体裁和内容而定,照应开头的,应是一个独立部分,应与上段之间空一行;若是上部分行文言尽而止的,则不用空一行,等于言尽即止,没有全文结束部分.9.致谢语致谢语可以作为"脚注"放在文章首页的最下面,也可以放在文章的最后.致谢的词语要诚恳,简洁恰当.10.参考文献参考文献(资料)附在论文的后面,较多的应加页列出,至少要离开文末四行.书写论文引用的文献资料方式,分为直接引用和间接引用两种.直接引用原文,需要加上引号;间接引用,只是转述大意,又称意引,不加引号.对于引用的文章内容,要忠实原文,不可断章取义,为我所用;不能前后矛盾,牵强附会;论文写作中,作者应表明对引文的观点,立场即称赞或反对的态度.1.列举参考文献的作用(1)是尊重原作者,避免掠人之美的嫌疑,同时也表明作者治学态度严谨.(2)文中引文若有差错时便于及时查对.(3)使指导教师能清楚地了解作者对问题的研究的深度和广度.(4)反映了作者为撰写论文而进行阅读的材料的范围和水平.(5)有利于研究相同或相近题目的读者从参考文献(资料)中了解情况或受到启发.(6)便于在毕业论文答辩时进行审阅和评定成绩.2.列举参考文献(资料)的具体要求(1)按毕业论文参考或引证文章和资料的先后顺序排列.(2)列举的参考文献一般应为正式出版物(包括书籍,报纸,杂志等).(3)要标明序号,作者(编者,译者)姓名,书名或报纸杂志中的篇名,出版单位(或报纸,杂志名),出版时间(杂志期数,报纸版数)等.
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分析橡胶制品的环保问题及对策的解决路径论文
1 绪言
橡胶制品行业需要消耗大量的资源,并且需要使用较多的辐射性材料和有毒材料,使得对人的身体有很大的损害,而且还会造成严重的环境污染。长此以往,将会严重影响到整个橡胶制品行业的发展,因此,我们应该研究橡胶制品行业存在的环保问题,就这些问题提出解决措施,有效避免橡胶制品行业对于环境的污染。应该加强对于橡胶制品的监测力度,加强对于橡胶制品的控制,减少橡胶制品对于人体和环境的损害,保证橡胶制品行业的产业链能够有序的发展。若想达到有效的减少制品原材料对于环境的影响,这样才能从根本上控制橡胶制品对环境的污染。
1.1 特性
橡胶制品是指将天然或合成橡胶作为原材料,然后生产出各种橡胶制品的流程,除此之外还包括利用废橡胶再生产的橡胶制品。因此,这些橡胶制品具有以下几个特性。
(1)橡胶制品在成型的时,需要经过较大的压力进行压制,但由于橡胶本身的弹性体具有内聚力,在成型离模的时这些内聚力无法消除,便导致橡胶制品出现不稳定的收缩。不过也正因为橡胶本身的弹性体,使得橡胶制品经过一定的时间后收缩便会缓和,渐渐的趋于稳定。例如:橡胶制品在开始设计时,没有经过谨慎地计算配合,使得成型的制品尺寸不稳定,造成质量问题。
(2)橡胶属于热溶热固性的弹性体,而塑料是属于热溶冷固性。因此,橡胶因为硫化物种类主体的不同,成型固化的温度也不相同,有时甚至会受到气候、室温和湿度的影响。所以,在生产橡胶制品时需要对温度进行调整,保证制品的质量。
(3)橡胶制品一般是原料经过炼胶后制成混炼胶,然后以混炼胶作为原材料,因此,在进行炼胶时,需要根据橡胶制品的特性设计出配方,然后制定产品的生产工艺。
1.2 分类
橡胶的基本类一般有天然橡胶、丁苯橡胶、三元乙丙橡胶、丁晴橡胶、硅橡胶海绵、橡胶并用海绵和橡塑并用海绵等,这几类橡胶各有优缺点,在使用时要根据他们的特性设计配方。
1.3 生产工艺
橡胶制品的种类繁多,但是生产工艺却基本相同,一般以固体橡胶和生胶作为原料进行生产,生产工艺过程包括塑炼、混炼、压延、压出、成型和硫化等基本工序。原材料准备、成品整理和检验包装等基本工序也是必不可少的。橡胶的加工工艺过程主要是解决橡胶的塑性和弹性性能的矛盾,各种的工艺手段使弹性橡胶变为具有塑性的塑炼胶,然后加入各种配合剂支撑半成品,然后经过硫化,增加成品的弹性和物理机械性。无论是何种橡胶,都需要经过以上几道工序,这样才能制成好品质的橡胶制品。
2 橡胶制品材料对环境的影响分析
2.1 重金属材料对环境的影响
在设计橡胶制品的配方时,需要充分考虑橡胶制品中重金属的含量,如果橡胶制品中铬和镍的含量过高,就会对环境造成严重的污染。橡胶制品废弃后,一般企业会将橡胶制品直接丢弃,橡胶制品进行分解,分解出的铬和镍金属会对地下水资源造成污染,因此,在设计配方时,要尽量减少使用含铬和镍的材料,要严格的控制橡胶制品材料的配比。所以,应该加强对橡胶制品的系统性分析,严格控制所有原料中重金属的含量。
2.2 多环芳烃材料对环境的影响
橡胶制品中有一部分的原料含有多环芳烃,主要包含在炭黑和加工油中。炭黑的原料主要由煤焦油和乙烯焦油组成,这两种焦油的成分都极其的复杂,因此,这两种焦油是混合物,在橡胶制品加工时加入少量的成分,也极其容易对环境造成污染。加工油的原料主要由芳烃油、石蜡油和环烷油组成,其中大量的多环芳烃被包含在芳烃油中,会对环境造成严重的污染。部分企业使用完橡胶制品时会将橡胶制品进行焚化,焚化后的烟雾中会还有大量的多环芳烃颗粒,对大气造成严重的污染。
2.3 特定胺和N—亚硝胺对环境的影响
特定胺是指在特定的条件下,偶氮染料经过分解作用,产生具有有害物质的芳胺。这种特定胺中含有大量的致癌物质,不仅对人的身体健康造成危害,还会对环境造成严重的污染。橡胶制品在进行加工时,仲胺橡胶助剂会与亚硝物质发生化学反应,从而产生了N—亚硝胺。N—亚硝胺本身具有很强的致癌性,因此,在进行橡胶制品配方设计时,应该尽可能的减少使用N—亚硝胺,这样才能减少橡胶制品对人体和环境的损害。
3 橡胶制品的环保性控制措施
3.1 控制Cd,Pb,Hg,Cr等化合物的使用
将保护环境作为基准进行橡胶制品加工,严格的控制制作橡胶制品的原料的环保指标,以此来提高橡胶制品的环保性。制作橡胶制品的一些原料中,会含有大量的Cd、Pb、Hg、Cr等元素,这些元素能够组成很多的有害物质,使得橡胶制品中有害物质严重超标。在橡胶制品的加工工艺中,Cd、Pb、Hg、Cr等元素一般是以化合物的形式存在,因此,要加强监测化合物、粘合剂和防霉剂的使用,这样能够有效的控制Cd、Pb、Hg、Cr等元素的含量,减少橡胶制品对环境的污染。
3.2 加强进厂原材料的安全监测
在进行橡胶制品生产前,可以利用X射线荧光光谱分析法,对进厂的全部橡胶制品原材料进行安全监测,这样不仅能确保批量的原材料的安全性,而且能有效的避免原材料之间的交叉污染。橡胶助剂中,都多少会含有一定量的重金属元素,例如:铅元素、汞元素等,因此,再进行橡胶制品生产的时,可以将橡胶助剂换为纳米碳酸钙或硫酸钡等助剂,这样能有效的减少重金属物质对环境的污染。
3.3 加强特殊原料的重点监测
在众多的橡胶助剂中,氧化锌是出现问题最多的助剂,而且氧化锌的市场价格非常高,这就使得市场上总是出现假冒伪劣的氧化锌产品,因此,在进行橡胶制品生产前,要加强对氧化锌进行重点监测和控制。不只是氧化锌,在橡胶制品生产过程中还有很多的特殊材料,对于这些特殊材料也要进行重点监测和控制,这样才能有效的减少橡胶制品对于环境的污染。
3.4 加强替代品的使用
诸如特定胺和N—亚硝胺等能够致癌的芳胺,是橡胶制品生产中必不可少的原料,因此,不能总是使用这类具有致癌性的物质,应该减少这些替代品的使用,例如:使用不含特定胺的黄色着色剂来代替永固黄这类物质,这样能有效的减少有害物质对人类身体和环境的损害。既然不能避免使用这些有害物质,那便减少对这些危害品的'使用,这样也能在一定程度上提高橡胶制品的环保性。
3.5 重金属含量的控制
对于铬镍等重金属,应该要严格的控制其含量,防止橡胶制品中重金属含量超标。为了能够有效的减少橡胶制品中重金属的含量,可以采取以下三种措施。第一,采用无铅硫的生产体系,减少橡胶制品中重金属的含量,从而减少橡胶制品对环境的污染。第二,取消有毒的金属材料的加工工艺,降低橡胶制品中有毒金属材料的使用,有毒金属材料的加工过程能够对人的身体造成极大的伤害,所以,应该减少橡胶制品中有毒金属材料的使用。第三,加强使用环保粘合剂,在橡胶制品中使用环保粘合剂能够有效的减少橡胶制品对环境的污染,还能够大大提高橡胶制品的安全性。橡胶制品中的重金属对环境具有很大的危害,因此,要严格的控制橡胶制品中重金属的含量。
4 结语
橡胶制品的环保性对于环境保护非常重要,因此,提高橡胶制品的环保性已成为采取必要措施的当务之急,这样不仅能有效的保护环境,还能减少橡胶制品对人体的危害,从而推动了橡胶制品行业的快速发展。
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[3]谢忠蓐.关于我国橡胶工业环保和节能问题的思考(一)[J].世界橡胶工业,2007.34(2).
第一章 椽胶密封制品第一节 通用橡胶密封制品概述一、绪论二、橡胶密封制品材料的选择（一）弹性体材料的选择（二）骨架材料的选择（三）抗挤出挡圈材料的选择三、橡胶密封制品胶料配方设计（一）胶料配方设计原则（二）不同密封制品胶料配方设计的特点（三）应用配方举例四、橡胶密封制品的制造工艺简述（一）塑炼和混炼（二）半成品的制备（三）粘合（四）硫化（五）修整除边（六）切割和冲切成型工艺五、橡胶密封制品的质量控制第二节 通用橡胶密封制品主要品种分论一、O形橡胶密封圈（一）分类（二）密封原理（三）O形橡胶密封圈的结构设计原理（四）O形橡胶密封圈实用配方举例（五）O形橡胶密封圈模型的结构设计（六）O形橡胶密封圈的生产工艺（七）O形橡胶密封圈成品修整（八）O形橡胶密封圈成品的检测（九）O形橡胶密封圈安装注意事项（十）O形橡胶密封圈应用中常见的漏油现象二、旋转轴唇形密封圈（一）分类（二）密封机理（三）结构设计（四）影响油封使用性能的因素（五）油封胶料配方举例（六）模型结构设计（七）油封生产工艺三、复合密封（一）营形密封圈（二）鼓形密封圈（三）多唇密封圈四、异形断面橡胶密封圈（一）特殊断面O形橡胶密封圈（二）Y形断面密封圈（三）V形断面密封圈（四）防尘圈（五）J形及L形密封圈五、制动皮碗和皮圈（一）类型（二）汽车液压制动橡胶皮碗的主要特点（三）汽车液压制动橡胶皮碗在制动中的工作状况（四）与制动橡胶皮碗匹配的制动液简介（五）橡胶皮碗（或称胶碗）的结构特点（六）皮碗皮圈加工的工艺要求（七）制动皮碗、皮圈的模具制造（八）制动皮碗、皮圈的配方设计原则（九）制动胶碗的胶料及成品的性能要求（十）胶碗的切割及后整理（十一）胶碗的包装要求（十二）汽车液压制动皮碗的外观质量要求（十三）汽车液压制动皮碗的台架试验及要求（十四）橡胶皮碗安装使用中的注意事项六、汽车制动气室橡胶隔膜（一）汽车制动气室橡胶隔膜的设计根据（二）汽车制动气室橡胶隔膜的类型和尺寸公差（三）汽车制动气室橡胶隔膜配方设计（四）对汽车制动气室橡胶隔膜成品的性能要求（五）汽车制动气室橡胶隔膜的生产工艺要点（六）汽车制动气室橡胶隔膜的模具制造（七）汽车制动气室橡胶隔膜的成品台架试验（八）产品外观检验的要求（九）产品安装的要求七、橡胶密封条（一）橡胶密封条的特征和分类（二）主要结构型式（三）橡胶密封条的性能要求（四）橡胶密封条胶料配方设计的原则（五）橡胶密封条的断面设计和尺寸公差要求（六）橡胶密封条的生产工艺（七）橡胶密封条的质量控制（八）橡胶密封胶条的贮存包装要求（九）密封胶条安装的方法（十）各种橡胶密封胶条的剖面八、橡胶皮套（一）橡胶皮套的种类（二）橡胶皮套成品和模具结构设计要点（三）橡胶皮套的基本性能要求（四）橡胶皮套配方实例（五）橡胶皮套外观质量要求（六）橡胶皮套工艺特点九、叠层填料（一）概述（二）叠层填料制造（三）安装使用要点第三节通用橡胶密封制品的密封性能试验研究一、成品性能测试及装置（一）通用测试项目（二）旋转运动用油封的性能测试（三）往复运动用密封制品的性能测量二、密封制品基本特性研究（一）旋转轴油封基本特性（二）往复密封制品基本特性试验第四节橡胶薄膜密封制品一、橡胶薄膜的分类及其特性（一）按作用原理分类（二）按结构形态分类二、橡胶薄膜的技术性能三、橡胶薄膜的设计与装配（一）设计（二）装配四、橡胶薄膜的材质选择（一）织物（二）橡胶五、橡胶薄膜的制造工艺（一）制造工艺流程（二）配方举例（三）胶浆制备（四）织物预处理（五）粘接（六）涂胶（七）胶布半成品准备（八）硫化六、成品检验第五节单螺杆泵一、概述二、结构原理三、定子内衬材料选择第六节船舶尾轴密封一、概述（一）尾轴密封在船舶上的功用及地位（二）尾轴密封的工作条件及要求（三）尾轴密封的类型（四）尾轴密封的基本方法二、首部密封装置（一）骨架式橡胶油封（二）填料函型水密封装置（三）EVK型水润滑首部密封装置（四）辛泼莱克司（Simplex）首部密封三、尾部密封装置（一）油圈式（二）骨架式（三）浮动式密封（四）端面密封式（五）辛泼莱克司改进型尾密封四、密封装置的润滑与冷却（一）润滑与冷却的必要性（二）密封装置的润滑方法（三）密封装置的冷却五、橡胶唇式密封的主要性能指标及检测基本方法（一）主要性能指标（二）检测与试验钓基本方法（三）国产船舶尾轴密封的代号及尺寸系列六、尾轴密封的动态与综述第七节 橡胶水封制品一、橡胶水封制品的分类二、水电工程闸门橡胶水封的定型结构及尺寸三、橡胶水封的主要物理机械性能及胶料配方（一）橡胶水封的主要物理机械性能（二）胶料配方设计四、橡胶水封的制造工艺（一）生产工艺流程（二）基本生产工艺五、橡胶水封的现场胶接六，橡塑复合水封第八节 吸水膨胀橡胶一、概述二、通过掺加亲水性物质使橡胶材料获得水膨胀性能（一）吸水性树脂（二）掺用吸水性聚氨酯的水膨胀橡胶材料（三）掺用其它高吸水性树脂的水膨胀橡胶材料三、通过化学改性使弹性体本身获得亲水吸水性四、水膨胀橡胶材料的应用第九节 桥面橡胶伸缩缝一、概述二、各类橡胶伸缩缝（装置）的性能和特点三、橡胶伸缩缝用原材料选择及配方设计四、橡胶伸缩缝的物理机械性能五、橡胶伸缩缝制造工艺六、橡胶伸缩缝安装注意事项主要参考文献第二章 橡胶减震射品第一节 橡胶减震器一、减震原理概述二、橡胶减震器的设计三、橡胶减震器性能测试（一）静刚度测试（二）动刚度和阻尼系数的测试四、橡胶减震器简介五、减震器的布置六、橡胶减震器的制造（一）配方设计（二）制造工艺（三）橡胶胶料和橡胶减震器成品的试验七、粘弹性高阻尼材料（一）粘弹性高阻尼材料的特性（二）高阻尼橡胶（三）粘弹性高阻尼材料的性能测试第二节 橡胶空气弹簧一、概述二、橡胶空气弹簧的基本构造、分类及其性能（一）橡胶空气弹簧的基本构造（二）橡胶空气弹簧的分类及性能三、橡胶空气弹簧的设计及有关计算（一）橡胶空气弹簧的结构及外形尺寸设计（二）橡胶空气弹簧特性计算（三）橡胶空气弹簧主体结构材料——帘布计算四、橡胶空气弹簧的胶料配方、制造工艺及设备（一）胶料性能要求及配方举例（二）制造工艺及设备五、φ500自由膜式橡胶空气弹簧的设计制造举例六、橡胶空气弹簧的性能测试及产品质量检验第三节 橡胶弹性联轴器一、概述二、品种和类型（一）压缩型（及压缩一拉伸型）（二）剪切型（及剪切一拉伸型）三、橡胶件的设计计算（一）橡胶件的特性（二）橡胶件的结构形状与设计计算四、配合与制造第四节 气胎式离合器一，气胎式离合器的分类、组成、构造、规格和技术标准（一）气胎式离合器的分类（二）气胎式离合器的组成和构造（三）气胎式离合器规格的表示方法（四）气胎式离合器的规格和技术标准（五）气胎式离合器胶料的物理机械性能二、气胎式离合器的工作过程和工作特性（一）气胎式离合器的工作过程（二）气胎式离合器的扭矩特性（三）气胎式离合器的热负荷特性与摘挂特性三、气胎式离合器的结构设计和模具设计（一）气胎式离合器的结构设计（二）气胎式离合器的极限扭矩计算（三）气胎式离合器模具设计四、气胎式离合器胶料配方设计（一）离合器主要胶料的物理机械性能要求（二）离合器胶料的配方举例五、气胎式离合器生产工艺流程简述（一）生产工艺流程（二）准备工艺（三）成型（四）硫化六、气胎式离合器的试验分析（一）径向离合器的试验分析（二）轴向盘式离合器的试验分析七、气胎式离合器的选择（一）径向离合器的选择（二）轴向离合器的选择八、通风型离合器应用新领域——在市政工程中的应用（一）胶囊的工作原理（二）胶囊主要技术参数的确定（三）胶囊的经济效益九、国外气胎式离合器及其在钻机上的应用（一）美国的气胎式离合器及其应用概况（二）罗马尼亚的气胎式离合器及其应用概况（三）英国的气胎式离合器（四）德国的气胎式离合器（五）日本的气胎式离合器（六）前苏联的气胎式离合器第五节 可曲挠橡胶接头一、分类、名称及表示方法（一）分类（二）可曲挠橡胶接头的名称及表示方法二、产品结构和技术性能（一）产品结构（二）技术性能三、可曲挠橡胶接头的结构设计（一）耐压强度（爆破压力）及层数计算（二）计算举例（三）骨架材料四、制造工艺……第六节 橡胶护舷第七节 汽车用橡胶减震器第八节 机车用橡胶减震器第九节 橡胶轨枕垫第十节 桥梁橡胶支座主要参考文献第三章 硬质橡胶第一节 硬质橡胶的主要性能第二节 硬质橡胶的配合第三节 硬质橡胶的硫化第四节 硬质橡胶制品举例主要参考文献第四章 橡胶海棉制品第五章 胶板与卷材第六章 胶辊与胶毯第七章 纺织用橡胶制品第八章 印刷工业用橡胶制品第九章 橡胶衬里第十章 橡胶电绝缘制品第十一章 石棉与软木橡胶制品第十二章 橡胶型胶粘剂第十三章 橡胶型密封胶
食品包装材料卫生安全性研究概况杨 阳，甘平胜，胡国媛，胡毅志(广州市疾病预防控制中心，广州510080)【综述】[摘要] 食品包装材料与食品卫生安全有密切的关系，食品包装必须保证被包装食品的卫生安全，才能成为放心食品。因为只有合格的原材料、食品添加剂、包装材料和容器才能生产出符合质量安全要求的食品。从食品卫生检验工作者的角度，谈谈食品包装材料的卫生安全，以帮助人们关注食品卫生安全．提高消费者的鉴别能力。[关键词] 食品包装材料；国家卫生标准；安全性评价随着生活水平的提高，人们越来越注重食品的安全和卫生问题，而食品包装材料作为保证食品安全卫生的重要手段得到了更广泛的重视。从对餐饮具、食品包装的抽查结果看，我们发现食品包装材料的卫生安全存在着不容忽视的问题：基于食品包装与健康安全密切相关，并且存在问题较多较重，对食品包装材料的安全性研究显得尤为重要。1 食品包装材料的种类和卫生标准1．1 食品包装材料的种类目前我国允许使用的食品容器、包装材料以及用于制造食品用工具、设备的有(1)塑料制品一热塑性塑料、热固性塑料等系列化产品、塑料添加剂；(2)橡胶制品一天然橡胶、合成橡胶、橡胶助剂等系列化产品；前3种有机物所用的助剂必须符合GB~85一l994《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》的要求；(3)食品容器内壁涂料一常温成膜涂料、高温固化成膜等系列化涂料及助剂；(4)陶瓷器、搪瓷食具；(5)铝制品、不锈钢食具容器、铁质食具容器、玻璃食具容器；(6)食品包装用纸等系列化产品；(7)复合包装袋一复合薄膜、复合薄膜袋等系列化产品。1．2 食品包装材料的主要卫生指标食品包装材料的卫生指标主要包括：蒸发残渣(乙酸、乙醇、正己烷)、高锰酸钾消耗量、重金属、残留毒素等。在食品容器、包装材料的卫生标准中，均以各种液体来浸泡，然后测定这些液体的有关成分的迁移量。溶剂的选择以食品容器、包装材料接触食品的种类而定，按照不同物理状态下，一般用化学物质，如蒸馏水(代表中性食品)、4％ 乙(醋)酸(代表酸性食品)、8％ ～60％ 乙醇(代表含有酒精的食品)、正己烷(代表油脂食品)；浸泡后的蒸馏水溶剂中的高锰酸钾消耗量或叫做耗氧量(代表向食品中迁移的总有机物质及不溶性物质的量)；脱色试验；其他根据易造成食品污染的砷、氟、重金属(铅、镉、锑、锗、钴、铬、锌)、有机物单体残留物、裂解物(氯乙烯、苯乙烯、酚类、丁腈胶、甲醛)、助剂、老化物等有害元素的测定。蒸发残渣代表向食品中迁移的总可溶性及不溶性物质的量，它反映食品包装袋在使用过程中接触到液体时折出残渣、重金属、荧光性物质、残留毒素的可能性。如果用这样的食品包装承装食品，食品就会受到不同程度的污染，人们食用后毒素就会进人人体，长期沉积在内脏器官，引起慢性中毒。特别是人体中过量的重金属会减弱人体免疫功能．损伤神经、造血和生殖系统，尤其是对处于成长期的儿童和青少年的身体和智力发育产生阻碍减缓甚至不可逆转的毒副作用。1．3 食品包装材料的卫生标准在卫生标准上，分原材料和制品这两个方面。在原材料方面的卫生标准，有GB9691《食品用聚乙烯树脂的卫生标准》、GB96~(食品用聚苯乙烯树脂的卫生标准》和GB9693{食品用聚丙烯树脂的卫生标准》。在这3个树脂标准中．聚乙烯和聚丙烯用量最大，聚苯乙烯用量最少，而且会越来越少。另外，国外除了这3个树脂标准外，还有聚酯(PET)、尼龙(PA)等其他树脂的卫生标准。在这些原材料的卫生标准中，有重金属含量、蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、脱色指标等规定，而国外的指标中，还有醛含量，镉、砷、汞等重金属含量，酚和胺含量等规定。在成型品方面的卫生标准，有GB％87{食品包装用聚乙烯成型品卫生标准》、GB9688{食品包装用聚丙烯成型品卫生标准》、GB9689《食品包装用聚苯乙烯成型品卫生标准》和G~683{复合食品包装袋卫生标准》。前面3个成型品卫生标准项目中，有蒸发残渣、高锰酸钾消耗量、重金属含量的具体指标，而第四个《复合食品包装袋卫生标准》中，又增加了二氨基甲苯含量不得大于0．004 m L的指标。这是因为在食品包装材料中，胶粘剂中的微量有害健康的物质，也会影响整个体系的卫生性能，而且其中的二氨基甲苯是一种致癌物质，必须严格控制。对成型品还要有相应的卫生标准，其目的就是防止乱用和滥用添加剂，就是要更好地保障直接包装和接触食品的材料具有高度的卫生安全性能。除了上述的卫生标准项目和指标外，我国的复合包装材料标准中，还有一项残留溶剂不得大于10 m kg的规定，例如GBIO0(~ 和GB10005，最近还增加了其中甲苯的残留量不得大于3 m kg的内容。这是因近年来大家对包装材料的异味和潜在毒性要求越来越严格有关，所以，除了限定它的残留量之外，随之而来的就发展了水性油墨和胶粘剂、醇溶性的油墨和胶粘剂以及无溶剂胶粘剂等新产品，目的是想保障复合材料具有更高的纯净、卫生和安全性能。为了控制食品容器和包装材料的卫生安全，我国又制定了GB9685{食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》，在这个助剂的卫生标准中，规定了添加剂、溶剂、胶粘剂等17个大类、58种具体物质的名称和最高使用量，类似于FDA2l CFR&175．105和日本接着剂“自主规定”，列出可以用在食品包装领域中的辅助材料名称清单及其最高用量，除此以外就不准使用。1．4 食品包装材料中不得使用的有毒有害物质我国规定不得使用酚醛树脂用于制作食具、容器、生产管道、输送带等直接接触食品的包装材料；氯丁胶一般不得用于制作食品用橡胶制品，氧化铅、六甲四胺、芳胺类、ot一巯基咪唑啉、ot一巯醇基苯并噻唑(促进剂M)、二硫化二甲并噻唑(促进剂DM)、乙苯一B一萘胺(防老剂J)、对苯二胺类、苯乙烯代苯酚、防老剂124等不得在食品用橡胶制品中使用；我国规定在食品工业中使用的橡胶制品的着色剂应是氧化铁、钛白粉。因此在外观上规定用红、白两种色泽的橡胶为食品工业用，强调黑色的橡胶制品为非食品工业用；容器内壁涂料不得使用极毒或高毒的助剂。陶瓷器、搪瓷食具、金属、玻璃食具容器原料不得使用有害金属，金属食具原料混有铅、镉等有害金属或其他化学毒物，国内曾发生用镀锌铁皮容器制作饮料，饮后发生食品中毒，国家规定白铁皮不准用于食品机械部分，食品工业中应用的大部分为黑铁皮；在高档玻璃器皿中如高脚酒杯往往添加铅化合物，这是玻璃器皿中较突出的卫生问题；不得使用废旧回收纸作为制纸原料，因为废旧回收纸虽然经过脱色只是将油墨颜料脱去，而铅、镉、多氯联苯等仍可留在纸浆中；在食品包装用纸中严禁使用荧光增白剂，使用食品包装级石蜡，注意玻璃纸软化剂问题，应符合GB11680—89(食品包装用原纸卫生标准》要求；复合薄膜食品包装袋采用聚氨酯型粘合剂，带来甲苯二异氰酸酯(TDI)，在食品蒸煮时，会迁移至食品中并水解生成具有致癌性的2，4一二氨基甲苯(TDA)，应符合GB9683—1988(复合食品包装袋卫生标准》；食品中的微生物超标有的也是由于不合格的包装材料、容器引起的，尤其是质量不卫生安全的纸包装用品、皮革、天然橡胶、木材等材料容易造成食品尤其是液体食品发生霉菌(真菌)污染问题。2 国外对食品包装材料的卫生安全管理方式欧美发达国家食品包装安全管理各具特色，但也有一些共同点：2．1 科学立法首先，立法、执法、司法机构要权利分开，以确保立法决策的科学性、透明性和公众参与性。美联邦和各州(法国是各省)法律的基础是严格的、灵活的、科学的，联邦和各州法律都规定，食品生产和包装行业有按法律义务生产安全食品的法定责任。联邦政府、各州以及地方政府在用法律管理食品和食品加工时，承担着互为补充、内部独立的职责。2．2 执法公正宪法赋予执法、立法、司法各自的职责，执法、立法、司法机构在国家食品安全体系中均承担责任。作为立法机构的国会，要制定并颁布法令，确保食品安全；国会还授权执法分支机构贯彻这些法令，这些执法分支机构可以通过制定和实施法规来贯彻法令。当实施法规和方针引起争端时，司法机关要做出公正的裁决。在美国，法律、法令及总统执行令形成了一个完整体系，以确保对公众公开、透明。2．3 五大原则一般地说，食品包装安全体系遵循以下5大指导原则建立：食品安全方面的法规决策以科学为基础；政府具有公正执法的职责；只有安全健康的食品才能进入市场销售；制造商、配送商、进口商及其他人要遵守以上原则，否则承担法律责任；法律法规制定过程透明并向公众开放。2．4 国际合作在美国、法国的食品包装安全体系中，将国际合作和以科学为基础的安全预防与风险分析作为国家食品安全方针和决策的重要基础。这是长期以来美国、法国执行的食品安全方针。在合作方面，一方面通过与国际组织的合作，如与世界食品法典委员会CAC、世界卫生组织WHO、联合国粮农组织FAO等合作，解决技术问题、紧急问题、食品安全事件等；另一方面通过政府机构内专家的合作及向其他科学家的咨询或合作，为法规制定者提供技术和科学方面的推荐方案；强调食品病原菌的早期预警体系；授权制定法规的机构根据技术发展、知识更新和保护消费者的需要修改法规和指南。为了食品安全体系法令的有效实施，确保食品包装安全具有很高的公众信任度，欧美发达国家都建立了相应的管理机构，如法国国家认证委员会、国家标签鉴定委员会CNLC、卫生部、农业部、国家特产研究院；美国食品和药品管理局(FDA)、美国食品安全和检验局(FSIS)、动植物健康检验局(APHIS)、环境保护署(EPA)等机构组织，承担了保护消费者安全、健康的首要职责。3 加强食品包装材料的卫生管理的措施3．1 加快食品包装的卫生标准与安全法规的修改制定工作欧美发达国家是世界上制定食品包装安全法规的先驱，经过100多年的发展，建成了完善的食品包装安全管理体系。我国食品包装材料也有相应的法律法规和卫生标准，如《中华人民共和国食品卫生法》、《食品用塑料制品及原材料管理办法》、《食品用橡胶制品卫生管理方法》、《陶瓷食具容器卫生管理办法》、《搪瓷食具容器卫生管理办法》等。由于一些食品包装的卫生标准是上个世纪制定的，检测项目相对较少，对于许多新产品由于缺乏相应的食品标准、相应的检测指标要求以及相应的检测方法标准，使一些食品包装材料(包括基本材料、黏合剂、油墨)中隐含的有害成分得不到控制。依据传统工艺制造出来的食品包装物里面都会有添加剂成分，如抗氧化剂、苯、甲苯等有害物质的溶剂，虽然其中绝大多数都在制造过程中挥发出去，但少量溶剂会残留在复合膜之间，随着时间的推移，从膜表面渗透入食品，使之变质、变味、增加了食品的不安全因素。在复合包装材料中，除了树脂、助剂外，还有十分广泛使用的油墨和胶粘剂，目前还没有它单独的卫生标准，也没有全国统一的产品标准，只有各个生产企业的《企业标准》，这需要引起我们重视并及时做好相关研究工作。3．2 加强食品包装材料包括其原材料的检验监督工作加强对食品包装的检验监督。检验监督工作要做到关口前移，防止不合格的食品流人市场，危害社会。保证食品的安全质量，给广大消费者一个卫生、安全、环保、方便、美观的食品包装。[参考文献][1]袁振华．食品包装材料中化学物向食品迁移和安全评估[J]．浙江预防医学，1999，(11)：29—31．[2]和东芹．浅析包装材料对食品安全性影响[J]．邯郸职业技术学院学报，2004，17(1)：41—44．[3]GB9685—1994．食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准[S]．[4]宋杰辰，朱强，于晓英，等．纸制食品容器与包装材料卫生标准的探讨[J]．中国公共卫生，1999，15(8)：48—5O．