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国家根据蜜源花种和色、香、味、浓度及蜂蜜的理化性状，划分蜂蜜的等级和理化指标。具体标准见表2、表3和表4。
表2 蜂蜜的各等级性状特征
表2 蜂蜜的各等级性状特征（续）-1
注：①凡未列入表内的蜂蜜品种可参照表内所列色、香、味等特点由各省自定。 ②凡在同等蜜中混入低等蜜时，按低等蜜定等。 ③凡用旧式取蜜法（如压榨法、锅熬法等）取蜜，蜜液浑浊不透明、色泽较深、有刺激味的蜂蜜可作为等外蜜。
等别 蜜源花种 颜色 状态 味道 杂质 等外 荞麦、桉树等 深琥珀色、深棕色 半透明状粘稠液体或结晶体，混浊 味道甜，有刺激味 无死蜂、幼虫、蜡屑及其他杂质
表3 蜂蜜的等级规格（公斤/升）
注：最低收购起点，黄河以北地区为1.385公斤/升，黄河以南地区为1.370公斤/升。
表4 蜂蜜的理化指标
注：①酶值：即淀粉酶值，指1克蜂蜜所含淀粉酶在40℃下，于1小时内转化1%淀粉标准溶液的毫升数。 ②酸度：指中和100克样品蜜所需1摩尔/升氢氧化钠溶液的毫升数。
判别蜂蜜质量的优劣的主要方法有：
①外观鉴定
用干净的竹片或棍棒，将容器中的蜂蜜上下搅拌均匀，用口尝鼻嗅，检验其有无油腥味及异味，注意观察色泽和有无杂质存在，并注意蜜中有无结晶及结晶性状。应特别注意容器中下层的蜜质情况。
②杂质检验
取蜜样少量于试管中，加入5倍量蒸馏水稀释搅匀，静置12～24小时后观察。若产生沉淀，说明混有杂质。
③淀粉类物质的检验
取蜜样少许，加10倍量蒸馏水于玻璃杯或大试管中，搅匀，煮沸后冷却，加入2滴0.2摩尔/升的碘_碘化钾溶液，若溶液出现蓝、绿或红色，说明该蜂蜜中掺有淀粉类物质。
④掺入蔗糖的检验
蜂蜜在碱性溶液中与“蜂蜜显色剂”反应，出现颜色。若是纯蜂蜜与“显色剂”作用，则显浅黄色或黄色；若蜂蜜中掺有蔗糖，则显浅红色至红色；若蔗糖含量很高，则显紫黑色。具体做法是，取蜂蜜1滴于20毫升烧杯中，加入10%氢氧化钠溶液20毫升，搅匀，取出1毫升于刻度试管中，沸水浴3～5分钟，取出冷却至室温，加入1毫升“显色剂”，若蜂蜜溶液变浅红色或红色，说明蜂蜜中掺有蔗糖。
⑤掺入饴糖的检验
取蜜样少许于试管中，加入4倍量蒸馏水搅匀，而后缓慢加入95%的酒精，若出现白色絮状物则表明此蜜样中掺有饴糖。
⑥重金属检验
蜂蜜中重金属含量超标时，蜜的颜色会变深。当遇到色泽异常的蜂蜜时，有可能是重金属含量过高。可取适量蜜样，加入一定量的茶水，若蜜样中重金属含量高，则茶水颜色加深，甚至出现棕褐色。
⑦掺食盐的检验
取蜜样少许于试管中，加入4倍量蒸馏水振荡均匀，然后加入5%～10%的硝酸银溶液数滴，若蜜样溶液产生白色沉淀，则证明掺有食盐。
⑧掺明矾的鉴别
在试管中加入少许蜜样，用等量的蒸馏水稀释摇匀，加入20%的氯化钡溶液数滴，若有白色沉淀产生，即证明此蜂蜜中掺有明矾。
⑨掺入铵盐的检验
取蜜样2～3毫升加入试管中，用等量的蒸馏水稀释，再加入10%的氢氧化钠溶液2毫升，摇匀，立即将一片湿润的pH试纸放在试管口，若试纸变蓝，表明掺入铵盐。
①水分测定：
仪器：阿贝折光仪、超级恒温器。
采用超级恒温器使阿贝折光仪中的棱镜保持在40℃，用新制的蒸馏水按表5校正折光仪，使折光指数为1.3305，然后将明暗分界线调整至中央，固定好调节螺钉，开始对蜂蜜进行检测，读出折光系数n，按下式计算水分的百分数。
表5 蒸馏水折光指数表
水分（%）=100-〔78+390.7（n-1.4768）〕
②还原糖的测定——斐林氏法：
试剂：
斐林氏A液（硫酸铜溶液）：称硫酸铜（CuSO45H2O）34.639克，溶解于少量蒸馏水，稀释至500毫升。斐林氏B液（碱性酒石酸钾钠溶液）：称取173克酒石酸钾钠及50克氢氧化钠溶解于少量蒸馏水，然后稀释至500毫升。10%氢氧化钠溶液。0.5%葡萄糖溶液。0.1%次甲基蓝指示剂，贮于棕色瓶中备用。
斐林氏溶液效价标定：精确吸取斐林氏A及B液各5毫升于125毫升三角烧杯中，加0.5%葡萄糖液2毫升，放在电炉上或酒精灯上煮沸，若蓝色不变，继续用葡萄糖液滴至浅蓝色，加0.1%次甲基蓝指示剂2滴，再继续用葡萄糖液滴定至蓝色消失为止。
10毫升斐林氏溶液相当还原糖（克）=0.005×A
式中A为滴定斐林氏液10毫升所用去的标准糖液量
检液的制备：称取蜜样1克，溶于少量水中，用10%氢氧化钠溶液调至弱碱性，用蒸馏水定容100毫升待测。
测定步骤：精确吸取斐林氏A及B液各5毫升，放入125毫升三角烧瓶中，摇匀，置于电炉或酒精灯上煮沸，然后用滴定管加入2毫升制备好的检液，再煮沸，若不变色，再继续用滴定管乘沸腾时将检液一滴一滴加入，直到蓝色快消失时，加入0.1%次甲基蓝指示剂2滴，继续用检液滴定至蓝色消失为止，记其用量。
计算：
式中W为试样重量。
③蔗糖的测定——斐林氏法：
试剂：20%盐酸溶液；20%氢氧化钠溶液；1%甲基橙指示剂；斐林氏A液（同前）；斐林氏B液（同前）；0.1%次甲基蓝指示剂。
测定步骤：吸取前述制备好的检液50毫升于100毫升容量瓶中，放在水浴上加热至70℃；加入20%盐酸10毫升，保持70℃继续加温10分钟；取出容量瓶冷却到室温（20℃），加甲基橙指示剂1滴，用20%氢氧化钠中和，然后加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，即为测定蔗糖含量的检液；精确吸取斐林氏A及B液各5毫升于125毫升三角烧瓶内，放在电炉或酒精灯上加热煮沸；趁沸腾用滴定管加入2毫升检液，待沸腾若蓝色不变，再滴加检液，待接近蓝色时，加入2滴次甲基蓝指示剂，继续用检液趁沸腾时滴至蓝色消失为止，记其用量。
计算：
式中W——试样重量（克）；
B——滴定时消耗检液的毫升数；
A——10毫升斐林氏液相当还原糖克数。
蔗糖（%）=（转化糖%-还原糖%）×0.95
式中0.95指0.95克蔗糖可以转化1克的单糖。
④淀粉酶值的测定：
试剂：
0.05摩尔/升氢氧化钠：溶解2克氢氧化钠于1000毫升蒸馏水中。
0.1摩尔/升氯化钠溶液：溶解0.59克氯化钠于100毫升蒸馏水中。
0.2摩尔/升乙酸溶液：取0.6毫升20%乙酸用蒸馏水稀释至100毫升。
1%淀粉溶液：称取1.00克（以干态计）可溶性淀粉，置于烧杯中，加入少量蒸馏水使之成薄浆，加入60毫升沸腾蒸馏水，在搅拌下煮沸1～2分钟，使淀粉溶液透明。稍冷，用蒸馏水清洗，使淀粉溶液全部倾入100毫升容量瓶中，冷却后用蒸馏水稀释至标线，摇匀备用。
注：上述淀粉液应于临用时新鲜配制，其pH约为4.8～5.5，取约0.2毫升用蒸馏水稀释至30毫升，加1滴0.2摩尔/升碘溶液试验时，应呈纯蓝色。
0.1摩尔/升碘溶液：溶解12.69克的再升华碘和13克碘化钾于蒸馏水，稀释至1000毫升。
酚酞指示剂：1%乙醇溶液。
测定步骤：称取试样10克（精确到0.01克）溶于50～70毫升蒸馏水中，加入酚酞指示剂2～3滴，用0.05摩尔/升氢氧化钠溶液中和。将此溶液倾于100毫升容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。取大小相同的试管12只，做好序号标记，按表5分别加入蜂蜜试样溶液、蒸馏水、0.1摩尔/升氯化钠溶液、0.2摩尔/升乙酸溶液和1%淀粉溶液，摇匀后立即将所有试管同时浸入45～50℃水浴中，使试管液面浸入水浴水面下约2.5厘米，在此温下放置1小时。取出后立即在冰水中冷却，随即在每一试管中加1滴0.2摩尔/升碘溶液，摇匀后立即观察。此时各试管中的颜色顺次由黄色经红色、紫红色、紫色至蓝色，根据紫红色试管号数，由表6查出淀粉酶值。
表6 蜂蜜淀粉酶值表
注：本试验所用蒸馏水均需预先经煮沸而冷却。
⑤酸度测定：
试剂：0.1摩尔/升氢氧化钠标准溶液：溶解4克氢氧化钠于1000毫升经煮沸而冷却的蒸馏水中，用邻苯二甲酸氢钾照下法标定其规定浓度。
称取预先在125℃时干燥的分析纯邻苯二甲酸氢钾0.8～0.9克（精确至0.0002克），置于250毫升锥形瓶中，用50毫升蒸馏水溶解。加入2～3滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色，按下式计算氢氧化钠标准溶液的标定浓度（M）：
M=G/V×0.2042
式中G——邻苯二甲酸氢钾重量（克）；
V——滴定所耗氢氧化钠标准溶液的量（毫升）。
酚酞指示剂：1%乙醇溶液。
测定步骤：称取试样10克（精确至0.001克），溶于75毫升经煮沸而冷却的蒸馏水中，加入酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至淡粉红色为止（10秒不褪色）。
按下式计算酸度：
酸度=V×M/W×100
式中V——滴定所耗氢氧化钠标准溶液的量（毫升）；
M——氢氧化钠溶液的标定浓度；
W——试样重量（克）。
平行试验结果允许误差为0.1。
⑥费氏反应：
试剂：
1%间苯二酚盐酸溶液：溶解0.1克间苯二酚于10毫升浓盐酸（密度为1.19公斤/升）中，溶液应为无色（该液临用时新鲜配制）。
乙醚：应不含过氧化物、水分和醇类。滴入间苯二酚盐酸溶液后应为无色，挥发后应无残留物。必要时，用氯化钙干燥，蒸馏，加入金属钠后备用。
注意，处理乙醚时，一定不能使蒸馏水瓶蒸干。加入金属钠指的是无水乙醚，否则会有爆炸危险。
测定步骤：
研磨法：取5.0克试样，置于底部外径约7厘米的研钵中。加入3毫升乙醚，用钵槌研磨至乙醚完全挥发（约1分半钟），然后每次加入3毫升乙醚，每次研磨1分钟（约60次），至乙醚剩约1毫升，倒入直径约7厘米的内面光洁的瓷蒸发皿中，如此共研磨3次，将所有收集在蒸发皿中的乙醚萃取液在室温下任其挥发，如有水滴残留，可加微热（不超过40℃）后，再使其挥发冷却。滴加3～4滴间苯二酚盐酸溶液，立即旋荡，使残留品全面湿润，静置1小时后观察，如有樱桃红色，即为正反应。
近年来，中日蜂蜜贸易规模日益庞大，日本已成为我国蜂蜜最主要的出口市场。中日蜂蜜贸易的顺利开展，对于我国出口创汇具有至关重要的作用，但是在对日本蜂蜜出口的过程中，我国蜂蜜还存在着生产掺假造假、质量水平落后、出口频遭贸易壁垒、产品附加值低等问题，制约了蜂蜜产业向高水平发展的转型，我国应逐步完善蜂蜜监查机制、提高蜂蜜产品质量、延伸蜂蜜产品产业链、建立联动机制应对SPS通报并加快中日韩自贸区的谈判建设，以促进我国蜂蜜对日本的出口，提升蜂蜜产品的竞争力。
蜂蜜结晶是在食用蜂蜜过程中常遇到的一个问题。随着时间的延长及气温的变化，往往蜂蜜会从液态变为结晶状态，颜色由深变浅。蜂蜜的这种变化常常引起一些人的误解，认为这是由于蜂蜜是掺入白糖而造的。其实这是蜂蜜的自然变化，不是掺糖的结果。 蜂蜜是含有多种营养成分的葡萄糖、果糖过饭和溶液。由于葡萄糖具有容易结晶的特性。因此，分离出来的蜂蜜，在较低的温度下，放置一段时间，葡萄糖就会逐渐结晶。其结晶的速度与其含有的葡萄结晶核、温度、水分和蜜源有关。 蜂蜜中的葡萄糖结晶核非常细小，存在于花蜜中和贮存过蜂蜜的旧巢牌中。在一定的条件下蜂蜜中的葡萄糖就围绕这些细小的晶核长大结晶。蜂蜜内含有的结晶核越多，结晶的速度就越快。 蜂蜜结晶速度的快慢也受温度的影响在13—14℃时最易结晶。若低于此温度，由于蜂蜜的粘调度提高，致使蜂蜜结晶迟缓；若高于此温度，由于提高了糖的溶解度，从而减少了溶液的过饱和程度，也使结晶变慢。因此我们在保存蜂蜜的过程中，就要控制好温度以延续蜂蜜结晶的进程。 蜂蜜的结晶还与蜂蜜的种类、含水量有关。如紫云英蜜、洋槐蜜、枣花蜜则不易结晶、而油菜蜜、棉花蜜、向日葵就易于结晶。全部结晶的蜂蜜，一般含水量较低，宜长期保存不易变质。含水量多的未成熟蜂蜜，由于溶液的过饱和程度降低，结晶速度也会变慢或不能全部结晶、使结晶的葡萄糖沉到底部，其他稀薄的蜂蜜浮在上层，这种半结晶的蜂蜜其营养成份也未发生变化，只是未结晶蜂蜜含水量相应增加，因此这种蜂蜜不宜长期保存，应及时食用。 在蜂蜜的销售中，有很多人喜欢专门购买未结晶蜂蜜，认为未结晶蜜是纯蜂蜜，香甜适口。其实结晶的蜂蜜也有其独特的优点被人们所利用。如国外有的厂家将结晶蜂蜜磨成乳酪，不但可以长期保存乳酪状态，而且食用起来别有风味；国内厂家的蜂蜜晶有人就是将结晶的蜂蜜通过脱水、加糊精、搅拌干燥制成，这种方法制成的蜂蜜晶与其它蜂蜜相比更便于携带和运输。 综上所述，蜂蜜结晶是蜂蜜的一种物理现象，其化学成份，营养价值都未发生变化，更不会影响蜂蜜的质量，结晶的晶体是葡萄糖，并非蜂蜜中掺入了白糖，其实真正掺入白糖的蜂蜜不易发生结晶现象，易于结晶的蜂蜜才是纯正的蜂蜜，结晶并非影响蜂蜜质量。（王永胜） 参考文献：摘自《中国蜂产品报》
鉴别蜂蜜的好坏的办法：真蜂蜜香甜可口，有黏稠糊嘴感和轻微淡酸味，结晶块牙咬即酥，假蜂蜜有苦涩味或化学品怪味。真蜂蜜呈黏稠状，挑起后可见柔性长丝，假蜂蜜有悬浮物或沉淀，挑起时呈滴状下落。消费者可以用一根筷子垂直地插入蜂蜜中，提起来后将其滴在白纸上，观察滴在纸上的形状。纯正蜂蜜，则白纸上的蜜将是一粒珠子，掺了水的假蜂蜜，滴下后就会向四周扩散。真蜂蜜有淡淡的植物味的花香，假蜂蜜闻起来有刺鼻异味或水果糖味。还可以通过看蜂蜜的色泽深浅来辨别，它取决于蜂蜜中含有植物色素和有色矿物质的多少，正常色泽可分为水白色、特白色、白色、特浅琥珀色、浅琥珀色、琥珀色和深琥珀色7个等级。真蜂蜜的颜色成分复杂，看起来不是很清亮，呈淡黄色或琥珀色，并且气味纯正、自然，假蜂蜜多是色泽鲜艳，一般呈浅黄或深黄色。真正的蜂蜜透光性强，颜色均匀一致，而劣质蜂蜜混浊而有杂质。识别天然蜂蜜：1、视觉检查法:白天正常光线下，看蜜的色泽和透明度，以及是否有发酵，结晶，混入夹杂物等现象。如为发酵蜜，其表层产生大量气泡;掺有淀粉的蜜，显得浑浊不清，透明度极差;掺入蔗糖的蜜，其色泽较浅或有些青绿，甚至在瓶底结成糖块。2、嗅觉检查法:主要是判断蜂蜜的气息，以确定蜂蜜的品种与品质。每一种蜂蜜都有其特殊的味道，正常蜂蜜通常感觉不到酸气，若闻出浓烈的香气时，则有发酵的可疑，或是掺入了柠檬酸之类的人造假蜂蜜，还受温度的影响。3、味觉检查法:应与嗅觉法相结合。优质的蜂蜜在品尝时，给人以芳香甜润的感觉，或带有极其轻微的酸味。如掺糖的蜜，则蔗糖味较浓;掺盐则咸味明显;掺明矾的则有涩口的感觉;掺淀粉则甜度下降香味减弱;掺尿素的蜜出现氨味等。4、触觉检查法:主要用于判断稠度和结晶蜜的真伪。检查稠度的两种方法，一是顺时针用玻棒或木棒搅动，感受其抗力的大小;另一种是将玻棒或木棒插进蜜液后迅速提起，观察蜂蜜的黏附程度、向下流动的速度及滴下的蜜液是否有回收现象。判断结晶蜜只要用手捻一下,葡萄糖的结晶是很细腻的象猪油一样,没有沙粒的感觉;如果是蔗糖结晶或者是掺了别的东西的就会有沙粒的感觉.特别提醒:凡是添加了高果糖浆、淀粉糖浆、果脯糖浆或其他任何添加物的蜂蜜，都不是真正的蜂蜜;市面上甚至有白糖加水、香精、增稠剂和硫酸熬制而成的假蜂蜜，请注意鉴别。
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食品安全文的参考文献可以参考食品安全监督管理局发表的标准。
在中国知网下一些论文作为参考，一般学校的校园网都可以登上去下的，或者问老师要一个帐号就可以了。论文也是分大致几块内容，一般有研究的意义、理论依据，研究方法，具体过程，研究结论等等。。你首先要确定研究方向，你是做具体的某一种农药残留检测技术？还是研究农药残留在农产品质量检测中的重要性？或者是农药残留检测的常用的一些技术方法的对比？。。。。
常有朋友问，“现在吃什么好？”。是啊，吃什么好呢？猪肉中注水，蔬菜中残留农药，制造火腿喷洒敌敌畏，生产泡菜使用工业盐，喂奶粉吃出大头娃娃，喝黄酒丢了性命。一种种假冒伪劣食品不断被揭露，被曝光；一起起触目惊心的制假售劣案件被查处，被打击；一条条鲜活的生命被残害，被扼杀，一颗颗善良的心灵被愚弄、被震撼。广大群众不禁要问：“究竟，我们还能吃什么？”同样的问题，在阜阳奶粉事件调查期间，中央电视台记者曾经问过国家食品药品监督管理局局长曾筱萸，曾局长回答说：“我也是一名消费者，从这个意义上说，我对我吃的东西也不是很放心。”作为主管全国食品安全综合监管职能的最高行政长官对自己吃的东西不放心，这多少有点讽刺味道，难怪网民评论：“连局长都不放心，我们老百姓怎么办？”这从一个侧面反映出我国食品安全的问题已到亟需下大决心，用大措施，凭铁手段，到彻底解决的时候了。 “民以食为天，食以安为先”，人类生长、经济腾飞、社会进步、时刻离不开食品，离不开安全、卫生、营养的食品。“怎么会这样？我们应该怎么办？”广大群众不断在问“我们要吃安全的食品”广大群众不断在要求，群众的呼声，催动我们去思考，去行动。 “食品企业、良心事业”，食品生产经营企业是合格、优质食品的生产者，是功臣，也是劣质有害食品制造者，又可能成为罪人，因此说，食品生产经营者是食品安全的第一责任人，决定食品质量的关键因素既不是技术，也不是管理和设备，关键在人关键在于食品生产经营业主和从业人员的职业操守和道德水准。死猪肉生产肉制品，使用工业石腊制造火锅底料，使用氢氧化钠泡发水发产品，难道他们不知道这些东西有害吗？非也，让我们听听生产蛋白质含量仅为2%奶粉的生产企业主在听到长期喂食奶粉导致大头娃娃死亡时是怎么说的，“啊呀，这种奶粉是不能一直吃的，反正我们从来不吃，我们都到超市买几十元一听的进口奶粉吃”。“哀莫大于心死”，这些人是何等的冷漠，何等的麻木不仁，何等的丧尽天良，这些人怎么能生产出合格的食品，怎么能做出负责任的事。在投次主体逐渐多样，生产方式日益灵活，食品贸易不断繁荣，价值观念呈现多元化的大背景下，在深化和完善社会主义市场经济体制的同时，通过教育扶持、打击、监管等多种手段，倡导营造诚信、公平、负责任的食品安全生产氛围，显得尤为重要。 “没有规矩，不成方圆”，食品质量的根本好转，有赖于政府部门的有效监管，虽然，很多部门在食品监督方面做了大量的艰苦的工作，但与广大群众的要求仍有很大差距。目前，从田头到餐桌，食品安全监管的法律分别见于《食品卫生法》、《产品质量法》等很多部法律法规，监管职能分属于农业、环保、林牧渔业、卫生、技监、经贸、工商、海关、检验检疫等很多部门，造成既有监督越位和监督重复，又有监管缺位和监管空白，形成“九龙管水，不如大禹一人治水”的尴尬局面。在政府加大协调监管力度，各部门各司其职、各负其责、密切配合、齐抓共管、严格监管的同时，亟待出台更加权威，更加统一，更加严格的类似《食品安全法》等法律法规，调整、整合现有的部门职责，组建职责明确、责权统一、监管严明高效的食品安全监管队伍，提高整治效果。 “吃自己的饭，流自己的汗，自己的事情自己干”，广大群众是食品的最终消费者，是优质食品的受益者，也是劣质食品的受害者。人人都是消费者，个个不是局外人，从这个意义上说，维护身体健康也要靠我们自己。君不见，窈窕女子，在满是塑料袋，剩饭菜的垃圾上吃烧烤；三五大汉，裸背街头，狂吃大排档；西装革履轿车下来，背街小巷，寻吃牛肉汤猪头肉等特色美味。此时他们都全然不顾肮脏的环境、脏污的碗筷，反复使用过的洗碗水、裸放的，长时期间存放的菜肴，和摊主滴到锅里的汗，闲时抠脚丫的手，消费者已成为不法经营者的利益共同体和同盟，还谈何食品安全，何谈自我保护。我们要摒弃贪便宜、图方便、随大流等不合理的消费习惯，培养进名店、购名品、看日期、查包装的科学消费习惯；要留意识别优劣食品的知识，不断提高鉴别水平和自我保护能力；还要放弃老好人思想，增强维权意识，积极为有关部门提供线索，并主动协助监管部门的工作。形成人人远离不洁食品，个个打击伪劣食品的良好食品消费环境。 “以人为本，安全第一”，为了母亲的微笑，为了孩子的笑声，为了更加阳光灿烂的明天，让我们携起手来，让食品企业、政府部门、消费者共同努力，打造安全、卫生、有质量的生活。
生产双氧水的工艺有电解法、异丙醇法、氢氧直接合成法、蒽醌法。目前国内普遍使用蒽醌法，采用二乙基蒽醌、重芳烃、磷酸三辛酯配制成工作液，在压力为0.30兆帕斯卡、温度为55至65摄氏度之间、有催化剂存在的条件下，通入氢气进行氢化，再在40至44摄氏度的条件下与空气（或氧气）进行逆流氧化，经萃取、再生、精制与浓缩制得质量分数为百分之20至百分之30的过氧化氢水溶液产品。蒽醌法技术自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产。
绿色催化剂的应用及进展摘要]对新型绿色催化剂杂多化合物的研究进展进行了综述，主要介绍了杂多化合物在催化氧化、烷基化、异构化等石油化工领域的研究现状，并对其应用和发展前景做了总结和评述。[关键词]杂多化合物；绿色化工催化剂；展望随着人们对环保的日益重视以及环氧化产品应用的不断增加，寻找符合时代要求的工艺简单、污染少、绿色环保的环氧化合成新工艺显得更为迫切。20世纪90年代后期绿色化学[1，2]的兴起，为人类解决化学工业对环境污染，实现可持续发展提供了有效的手段。因此,新型催化剂与催化过程的研究与开发是实现传统化学工艺无害化的主要途径。杂多化合物催化剂泛指杂多酸及其盐类，是一类由中心原子(如P、Si、Fe、B等杂原子及其相应的无机矿物酸或氢氧化物)和配位原子(如Mo、W、V、Ta等多原子)按一定的结构通过氧原子桥联方式进行组合的多氧簇金属配合物，用HPA表示[3-6]。HPA的阴离子结构有Keggin、Dawson、Anderson、Wangh、Silverton、Standberg和Lindgvist 7种结构。由于杂多酸直接作为固体酸比表面积较小(＜10 m2/g)，需要对其固载化。固载化后的杂多酸具有“准液相行为”和酸碱性、氧化还原性的同时还具有高活性，用量少，不腐蚀设备，催化剂易回收，反应快，反应条件温和等优点而逐渐取代H2SO4、HF、H3PO4应用于催化氧化、烷基化、异构化等石油化工研究领域的各类催化反应。1杂多酸在石油化工领域的研究进展随着我国石油化工工业的快速发展，以液态烃为原料制取乙烯的生产能力在不断增长，而产生的副产物中有大量的C3～C9烃类，其化工综合利用率却仍然较低，随着环保法规对汽油标准中烯烃含量的严格限制，如何在不降低汽油辛烷值的情况下，生产出高标号的环境友好汽油已是我国炼油业面临的又一个技术难题。目前，催化裂化副产物C3～C9烃类的催化氧化、烷基化、芳构化以及C3～C9烃类的回炼技术已成为研究的热点。因此，催化裂化C3～C9烃类的开发与应用将有着强大的生产需求和广阔的市场前景。1.1催化氧化反应杂多酸(盐)作为一类氧化性相当强的多电子氧化催化剂，其阴离子在获得6个或更多个电子后结构依然保持稳定。通过适当的方法易氧化各种底物，并使自身呈还原态，这种还原态是可逆的，通过与各种氧化剂如O2、H2O2、过氧化尿素等相互作用，可使自身氧化为初始状态，如此循环使反应得以继续。用杂多酸作催化剂使有机化合物催化氧化作用有两种路线是可行的[7]：①分子氧的氧化：即氧原子转移到底物中；②脱氢反应的氧化。将直链烷烃进行环氧化是生产高辛烷值汽油的重要途径之一。Bregeault等[8]研究了在CHCl3-H2O两相中，在作为具有催化活性的过氧化多酸化合物的前体的杂多负离子[XM12O40]n-和[X2M18O62]m-以及同多负离子[MxOy]z-(M=Mo6+或W6+；X=P5+，Si4+或B3+)的存在下，用过氧化氢进行1-辛烯的环氧化反应时，负离子[BW12O40]5-、[SiW12O40]4-和[P2W18O62]6-都是非活性的，并且许多光谱分析法表明它们的结构在反应过程中没有发生变化。[PMo12O40]3-表现出很低的活性，而[PW12O40]3-、H2WO4和[H2W12O42]10-都表现出高活性。反应中Keggin型杂多负离子[PW12O40]3-被过量的过氧化氢分解而形成过氧化多酸{PO4[WO(O2)2]4}3-和[W2O3(O2)4(H2O)2]2-，而这两种活性物种在环氧化反应中起到了重要的作用。1.2烷基化反应石油炼制工业上，烷烃烷基化、烯烃烷基化及芳烃烷基化反应是生产高辛烷值清洁汽油组分的环境友好工艺。但以浓硫酸和氢氟酸作为催化剂的传统烷基化工艺因氢氟酸的毒性和浓硫酸的严重腐蚀性受到了很大的限制。C4抽余液是蒸气裂解装置产生的C4馏份经抽提分离丁二烯后的C4剩余部分，其中富含大量的1-丁烯和异丁烯。如何利用C4抽余液中的异丁烯和1-丁烯是C4抽余液化工利用的关键。异丁烯是一种重要的基本有机化工原料，主要用于制备丁基橡胶和聚异丁烯，也用来合成甲基丙烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、叔丁胺等多种有机化工原料和精细化工产品。1-丁烯是一种化学性质比较活泼的a-烯烃，其主要用途是作为线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体，也用于生产聚丁烯、聚丁烯酯、庚烯和辛烯等直链或支链烯烃、仲丁醇、甲乙酮、顺酐、环氧丁烷、醋酸、营养药、农药等。特别是自20世纪70年代LLDPE工业化技术开发成功以来，随着LLDPE工业生产的蓬勃发展，国内外对1-丁烯的需求与日俱增，已成为发展最快的化工产品之一。刘志刚[9]等用浸渍法制备了Cs+、K+、NH4+的SiPW12杂多酸盐类和SiO2负载的SiPW12杂多酸，在超临界条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作用。结果表明，它们的活性和选择性大小顺序是当阳离子数相同时，Cs+盐＞K+盐＞NH4+盐。(NH4)2.5H1.5SiW12O40尽管催化活性不高，但对C8产物的选择性达到83.48％；Cs2.5H1.5SiW12O40具有很高的催化活性，但其对C8产物的选择性却只有62.47%。1.3异构化反应汽油的抗爆性用异辛烷值表示，直链烃异构化是生产高辛烷值汽油的重要手段。C5～C6烷烃骨架异构化旨在提高汽油总组成的辛烷值，反应受平衡限制,低温有利于支链异构化热动力学平衡。为达到最大的异构化油产率，C5～C6烷烃异构化应在尽可能低的温度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型的酸催化反应，最近发现有较多的固体酸材料（其酸强度高于H-丝光沸石)可用于轻质烷烃骨架异构化，其中，最有效的有基于杂多酸(HPA)的催化材料和硫酸化氧化锆、钨酸化氧化锆(WOx-ZrO2)。2绿色催化剂绿色化学对催化剂也提出了相应的要求[1,2]：（1）在无毒无害及温和的条件下进行；(2)反应应具有高的选择性，人们将符合这两点的催化剂称之为绿色催化剂。由于一些杂多酸化合物表现出准液相行为，极性分子容易通过取代杂多酸中的水分子或扩大聚合阴离子之间的距离而进入其体相中，在某种意义上吸收大量极性分子的杂多酸类似于一种浓溶液，其状态介于固体和液体之间，使得某些反应可以在这样的体相内进行。作为酸催化剂，其活性中心既存在于“表相”，也存在于“体相”，体相内所有质子均可参与反应，而且体相内的杂多阴离子可与类似正碳离子的活性中间体形成配合物使之稳定。杂多酸有类似于浓液的“拟液相”，这种特性使其具有很高的催化活性，既可以表面发生催化反应，也可以在液相中发生催化反应。准液相形成的倾向取决于杂多酸化合物和吸收分子的种类以及反应条件。正是这种类似于“假液体”的性质致使杂多酸即可作均相及非均相反应，也可作相转移催化剂。陈诵英[10]等用二元杂多酸为催化剂，双氧水为氧化剂，醋酸为溶剂，催化氧化三甲基苯酚(TMP)合成三甲基苯醌(TMBQ)，这与传统方法先用发烟硫酸磺化TMP，然后在酸性条件下用固体氧化剂氧化得到TMBQ相比，能减少排放大量废水以及10 t以上的固体废物，且其摩尔收率可达86％，大大提高了原子利用率。刘亚杰[11]等采用一种性能优良的环境友好的负载型杂多酸催化剂(HRP-24)合成二十四烷基苯。HR-24属于一种大孔、细颗粒、强酸性的固体酸催化剂，大孔和细颗粒有利于大分子烯烃的扩散，且不容易被长链烯烃聚合形成的胶质堵塞孔道，而强酸性可使催化剂在较低温度下就具有较高的催化活性。实验表明，在反应温度和压力较低的情况下(120℃和0.1～0.2 MPa)，烯烃的转化率和二十四烷基苯的选择性都接近100%。Furuta等[12]采用Pd-H3SiW12O40催化乙烯在氧气和水存在下氧化一步合成了乙酸乙酯，简化合成工艺，与绿色化学相适应。刘秉智[13]以活性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂，用30%双氧水催化氧化苯甲醇合成苯甲醛，苯甲醛收率可达74.8%。与国内同类产品的生产工艺相比，其具有催化活性好，反应条件温和，生产成本低廉，催化剂可重复使用，对设备无腐蚀性，不污染环境，是一种优良的新型合成工艺路线，具有一定的工业开发前景。3展望虽然绿色化工催化剂理论发展逐渐得到完善，但大多数催化剂仍停留在实验阶段，催化剂性能不稳定，制备过程复杂，性价比低是制约其工业化应用的主要原因，但从长远角度考虑，采用绿色化工催化剂是实现生产零污染的一个必然趋势。环境友好的负载型杂多酸催化剂既能保持低温高活性、高选择性的优点，又克服了酸催化反应的腐蚀和污染问题，而且能重复使用，体现了环保时代的催化剂发展方向。今后的研究重点应是进一步探明负载型杂多酸的负载机制和催化活性的关系，进一步解决活性成分的溶脱问题，并进行相关的催化机理和动力学研究，为工业化技术提供数据模型，使负载型杂多酸早日实现工业化生产，为石油化工和精细化工等行业创造更大的经济、社会效益。[参考文献][1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13]王恩波，胡长文，许林.多酸化学导论[M].北京：化学工业出版社，1997，170-195．夏恩冬，王鉴，李爽.杂多酸氧化－还原催化应用及研究进展[J].天津化工，2007，21(3)：20-23.Aubry C,Chottard G,Bregeault J,et al.Reinvestigationof epoxidation using tungsten-based precursors andhydrogen peroxide in a biphase medium[J].Inorg Chem.,1991,30(23):4 409-4 415.刘志刚，刘植昌，刘耀芳.SiW12杂多酸盐在C4烷基化反应中应用的研究[J].天然气与石油，2005，23(1)：17-19.陈诵英，陈蓓，王琴，等.环境友好氧化催化剂杂多酸的应用[J].宁夏大学学报，2001，(2)：98-99.刘亚杰，温朗友，吴巍，等.负载型杂多酸催化剂合成二十四烷基苯[J].石油炼制与化工，2002，33(12)：18-21.Futura M,Kung H H.Applied Catalysis A:General[J],2000,201:9-11.刘秉智.固载杂多酸催化氧化合成苯甲醛绿色新工艺[J].应用化工，2005，(9)：548-549.Anastasp,Will Iamsont.Green Chemistry TheoryandPractice[M].Oxford:Oxford University Press,1998.Trostbm.The atom economy:a search for synthetic effi 2ciency[J].Science,1991,254(5037):1 471-1 477.Misono M,Okuhara T.Chemtech[J],1993,23(11):23-29.Kozhevrukov.Catal Rev-Sei Eng.[J],1995,37(2):311-352.温朗友，闵恩泽.固体杂多酸催化剂研究新进展[J].石油化工，2000，(1)：49-55.
1、上海沈泉泵业优秀水泵制造商-上海沈泉泵阀制造有限公司是一家专业生产，销售管道泵，排污泵，消防泵，化工泵等给排水设备的厂家，产品涉及工矿企业、农业、城市供水、石油化工、电站、船舶、冶金、高层建筑、消防供水、工业水处理和纯净水、食品、制药、锅炉、空调循环系统等行业领域。2、江城泵业江城泵业总部位于风景秀丽的北京市北郊，良渚文化发祥地的瓶窑镇。企业是全国隔膜泵专业委员会副组长单位，多项隔膜泵标准的起草者之一。企业生产的水煤浆隔膜泵获得多项国家专利。3、卓越泵业卓越泵业是国家认定的高新技术企业，专门从事隔膜泵和转子泵及相关产品的研发、生产和销售，是国内单隔膜泵行业标准的制订单位之一。主要产品包括：单隔膜泵、双隔膜泵、转子泵。4、钱红泵业钱红泵业是中国第一台输油齿轮泵诞生地。钱红泵业是以研发、制造“钱红”牌容积泵为主的国家二级企业、中通泵行业重点骨干企业、国家级高新技术企业、河北省名牌产品企业。5、连晟泵业连晟泵业2000年完成股份制改造。公司肩负连晟水泵""牌子老，信誉好""的既有使命重装上阵，锐意进取，始终坚持自身产品的品质并且充实持续完善自身的产品线，现有的产品已覆盖了给排水、通用工业的方方面面。6、旺丰泵业旺丰泵业建于1958年，1990年开始从事开发、生产石油电动隔膜泵、螺杆钻具等产品。7、爱耐泵业爱耐泵业至今近40年历史，于2002年成功转制，是一家与科研院所紧密合作，以先进技术为导向，科研企业的生产装备为基础的企业。生产的三电动隔膜泵、沥青泵在石油、公路沥青、化工、电力等工业部门得到较广泛的应用。8、垚森水泵垚森水泵是一家专业从事流体设备的研究、设计、制造、服务的企业。主要产品为电动隔膜泵等水泵产品、阀门、电机、成套供水设备系列，广泛应用于市政、水利、建筑、消防、电力、环保、石油、化工、矿业医药等行业。9、黄花泵业黄花泵制造有限公司主要提供单电动隔膜泵、双电动隔膜泵和三电动隔膜泵三大类产品，创立“黄泵”和“RSP”电动隔膜泵专业品牌。拥有行业领先的技术研发能力。10、合泰泵厂始建于1932年，是我国泵行业最大的生产厂家，集泵、污水处理设备、传质设备、其他传质设备等为一家的生产企业。望采纳
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