过氧化氢期刊

酒精是最常使用的一种消毒用品，可以用于医疗和日常生活当中的消毒，能够有效清除和灭活病毒等致病菌。酒精类手消毒剂在疫情期间可以说是一瓶难求。然而酒精也有易燃易爆，对人体特别是孕妇、婴幼儿具有一定的危害。

近日，国际权威期刊《Science of the Total Environment》发表了题为《COVID-19 and frequent use of hand sanitizers; human health and environmental hazards by exposure pathways》（新冠病毒和洗手液的频繁使用对人体 健康 和环境的危害）的研究报告。

研究报告称， 经常使用酒精消毒液会产生抗药性；也会增加其他病毒性疾病的机会。 从图1可以看出，过量使用酒精类清洁剂会增加皮肤的渗透性，并剥夺皮肤上的油和水，并导致皮肤粗糙和刺激。 过度使用酒精消毒剂导致皮肤的渗透性增强长达十多个小时（见图1）， 这就给外来细菌病毒侵入人体带来了可乘之机，可能会增加病毒爆发的风险 (Vogel, 2011)。 宝妈们应该都用过爽肤水，爽肤水含有酒精，其作用就是破坏皮肤表面屏障，提高皮肤渗透性起到促渗作用，让化妆品中的活性成分更容易进入到皮肤里发挥作用。 但是酒精用在婴幼儿皮肤上就有很大的危害，一定要慎之又慎。

对160个护理机构进行了调查，已发现优先 使用酒精消毒剂与 诺如病毒 爆发之间的关联，使用洗手液的可能性是使用肥皂和水的六倍（Blaney, et al. 2011），因为酒精类消毒剂不能杀灭诺如病毒。 所以中小学幼儿园使用酒精类消毒剂会提高学生感染诺如病毒的风险。 世卫组织建议的使用酒精类手消毒液来频繁洗手，这些消毒液主要由乙醇、异丙醇、过氧化氢以不同搭配组成。滥用这些制剂可能会对人体 健康 和环境产生毒性。这些化学物质通过蒸发释放时，对环境还具有已知的毒性和有害影响。

更有研究表明， 过量使用酒精消毒液会导致抗菌素耐药性。 反复将消毒剂，抗生素或其他遗传毒性化学物质暴露于微生物会使它们通过自然过程发生突变，使它们具有抵抗反复使用酒精消毒液生存的能力(Morgan, 2020)。据报道，E.大肠杆菌和铜绿假单胞菌分别对市场上所有酒精消毒剂具有抗性。绿脓杆菌和隐球菌已发现对日光手消液有抵抗力。几乎所有革兰氏阴性细菌都对Cool n cool，Safegaurd，Purell，Fresh up，Insta等泡沫消毒剂具有抵抗力（Hayat and Munnawar, 2016）。

酒精类消毒剂的危害特别是对孕妇、婴幼儿的危害是显而易见的，在欧美、日本等发达国家早就流行使用一种绿色安全的产品——次氯酸消毒液。次氯酸是一种人体自身免疫系统产生用于杀灭入侵身体病原微生物的免疫因子，安全性极高，经口实际无毒，杀菌速度快（见效）、杀菌谱宽（目前已知病原微生物有效）。而且次氯酸是水溶液，不会使皮肤干燥，接近皮肤的pH值，不改变皮肤表层屏障，不会产生耐药性，非常适合孕妇、婴幼儿群体的使用。

关键词：α,α,α’-三（4-羟基苯）-1-乙基-4-异丙基苯；对异丙基苯乙酮；过氧化氢异丙苯聚碳酸酯（PC）具有较好的抗冲击、耐热、绝缘等性能，使其广泛应用于建筑、电器、汽车和航天等领域[1]。α,α,α’-三（4-羟基苯）-1-乙基-4-异丙基苯（Trisp-PA）作为合成聚碳酸酯（PC）的添加剂，能够显著提高PC材料的可塑性和透明性[2]。另外，Trisp-PA属于酚醛低聚物，可用于合成感光材料保护膜溶解阻止剂[3]。随着上述相关产品特别是电子器件产品对Trisp-PA纯度要求越来越高，国内目前还未见厂家生产出高纯Trisp-PA，主要依靠从日本进口，因此研究高纯度Trisp-PA合成工艺具有重要应用价值。全文在这里

摘 要：以对异丙基苯乙酮为原料，经过氧化氢异丙苯氧化、脱水反应合成了对乙酰基-α-甲基苯乙烯，后者再与苯酚反应得到标题化合物，纯度为（HPLC），总收率为。关键词：α,α,α’-三（4-羟基苯）-1-乙基-4-异丙基苯；对异丙基苯乙酮；过氧化氢异丙苯聚碳酸酯（PC）具有较好的抗冲击、耐热、绝缘等性能，使其广泛应用于建筑、电器、汽车和航天等领域[1]。α,α,α’-三（4-羟基苯）-1-乙基-4-异丙基苯（Trisp-PA）作为合成聚碳酸酯（PC）的添加剂，能够显著提高PC材料的可塑性和透明性[2]。另外，Trisp-PA属于酚醛低聚物，可用于合成感光材料保护膜溶解阻止剂[3]。随着上述相关产品特别是电子器件产品对Trisp-PA纯度要求越来越高，国内目前还未见厂家生产出高纯Trisp-PA，主要依靠从日本进口，因此研究高纯度Trisp-PA合成工艺具有重要应用价值。据专利[2]报道，Trisp-PA可通过对乙酰基-α-甲基苯乙烯与苯酚在连续通入干燥氯化氢气体条件下反应制得。关于对乙酰基-α-甲基苯乙烯的合成路线主要有：（1）对乙酰基溴(氯)苯与醋酸异丙烯酯反应路线[4,5]；（2）对乙酰基溴（氯）苯与异丙烯基硼酸反应路线[6]；（3）对乙酰基-α,α-二甲基苄醇脱羟基反应路线[7]。其中路线（1）（2）收率较低，且都用到价格较贵的溴化钴做催化剂，生产成本较高，不适宜工业化生产。本文参照专利[3,7,8]，以廉价易得的对异丙基苯乙酮为原料，经氧化反应合成对乙酰基-α,α-二甲基苄醇，再经脱羟基反应合成了对乙酰基-α-甲基苯乙烯，最后与苯酚反应合成目标化合物，进一步处理可得到纯度为（HPLC）的Trisp-PA。合成路线如图式1。图示1 Trisp-PA的合成路线Scheme 1 The synthesis route of Trisp-PA1 实验部分 仪器与试剂XT-4型双目显微熔点仪（温度未校正）；Bruker AC-P 300型核磁共振仪（DMSO为溶剂，TMS为内标）；SP-6800A型气相色谱仪（GC）；L-2400型高效液相色谱仪（HPLC）。所用试剂均为分析纯或化学纯。 合成方法 对乙酰基-α,α-二甲基苄醇（2）的合成在带有机械搅拌的250ml三颈瓶中，加入对异丙基苯乙酮97g（）、过氧化氢异丙苯（）和碳酸氢钠（），缓慢升温，于140℃～160℃反应约6h后，搅拌降至室温。将反应混合物抽滤，滤饼用无水乙醇（2×15ml）洗涤，合并滤液，减压蒸除低沸点物质和回收未反应的对异丙基苯乙酮（回收，纯度为95%（GC，下同），可直接用于对乙酰基-α,α-二甲基苄醇的合成），得黑色粘稠液体对乙酰基-α,α-二甲基苄醇粗品，纯度为，收率为（以消耗的对异丙基苯乙酮计算），可直接用于下一步反应。 对乙酰基-α-甲基苯乙烯（3）的合成在100ml单口瓶中加入黑色粘稠液体对乙酰基-α,α-二甲基苄醇粗品60g、硫酸氢钾（）和对苯二酚（），反应温度为177～180℃，减压反应（真空度为）约3h，收集140℃～160℃馏分，得淡黄色固体，粗品纯度为，用乙醇重结晶得白色片状晶体对乙酰基-α-甲基苯乙烯，纯度为，收率为，℃～45℃（文献[7]值：68%，42℃～45℃）。1HNMR δ：（m，3H，CH3），（d，3H，CH3），（t，1H，CH2），（s，1H，CH2），（m，2H，PhH），（m，2H，PhH）。 Trisp-PA（4）的合成在带有机械搅拌的100ml三颈瓶中，加入苯酚32g（）、甲硫醇钠（）。升温至40℃，通干HCl气体，约1h后，滴加粗品对乙酰基-α-甲基苯乙烯（）和苯酚（）的混合液，约2h滴完。滴加完毕后继续反应8h，反应温度为40℃～43℃，整个反应过程中保持通干HCl气体。静置过夜，然后加入甲苯250ml和3%碳酸氢钠水溶液125ml，升温至80℃，保持，静置降至室温。抽滤，滤饼依次用少量甲苯、蒸馏水洗涤后，溶于60ml甲苯和20ml甲基异丁基甲酮混合溶液中，升温至70℃，加入50ml蒸馏水，搅拌10min，静置分液。将有机相旋干，再加入甲苯50ml，有白色固体析出，静置3h，抽滤，用少量甲苯洗涤滤饼，干燥。最后用甲基异丁基甲酮和甲苯混合溶剂（V：V=1：2）重结晶，得白色固体，纯度为（HPLC），收率为85%，. 220℃～223℃（文献[2]值：，222℃～225℃）；1HNMR δ：（s，6H，CH3），（s，3H，CH3），（m，16H，PhH），（d，3H，Ph-OH）；13CNMR δ：，，，，，，，，，，，，，，。2 结果和讨论化合物2是这条合成路线中较为关键的中间体。我们考察了催化剂种类以及温度对合成化合物2收率的影响。 催化剂的选择碱性催化剂的加入会加速过氧化氢异丙苯（CHP）降解生成活性组分，降低反应的反应温度[9]。按实验步骤，不改变反应原料配比、反应温度和反应时间，考察了乙酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钠对合成化合物2收率的影响，实验结果见表1。表1 催化剂对合成产率的影响Table 1 Effects of catalyst on yield从表1可见，催化剂碱性较弱时，过氧化氢异丙苯降解过慢，使反应速率减慢；碱性较强时，CHP降解过快，使副产物增多。当选用碳酸氢钠时，化合物2的收率最高，所以本文选用碳酸氢钠为催化剂。 反应温度的选择过氧化氢异丙苯作为合成化合物2的原料，对热不稳定，当温度为150℃时，它开始快速分解，放出大量的热[10]。按实验步骤，不改变物料配比和反应时间，考察了不同反应温度对合成化合物2收率的影响，实验结果见表2。表2 反应温度对合成产率的影响Table 2 Effects of the reaction temperature on yield注:反应液发生爆沸由表2可以看出，反应温度对收率有很大影响，温度较低时，达不到反应所需要的活化能，反应较慢，收率低。当反应温度超过158℃时，过氧化氢异丙苯分解过快，放出的热量来不及散去，反应液温度快速升高，发生爆沸。因此，反应温度初步确定为158℃。当反应量放大至3倍时，反应液升温至150℃时，温度开始急速上升，发生爆沸。为避免这种情况，实验中采用分阶段控温的方法，即140℃保持2h，150℃保持，158℃反应。这样可以使CHP放热速率减慢，并有效的利用了分解热，避免了升温过快导致的爆沸。当反应量放大至5、10倍时，该方法也同样有效。