断层和粒子追踪研究,在液固冒口 Shantanu Roy, 而Shantanu罗伊 Jinwen Chen, 金文陈, Sailesh B. Kumar, sailesh乙库马尔 MH Al-Dahhan,* and 晚上基地dahhan , * MP Dudukovi 国会议员dudukovi Chemical Reaction Engineering Laboratory (CREL), Department of Chemical Engineering, Washington University, St. Louis, Missouri 63130 化学反应工程实验室( crel ) ,系化学工程,华盛顿大学,圣路易斯,密苏里州63130 Received for review April 21, 1997 收到复核1997年4月21日 Revised manuscript received August 1, 1997 修订稿收到1997年8月1日 Accepted August 9, 1997 接受1997年8月9日 Abstract: 摘要: A liquid-solid circulating fluidized bed is a potential reactor of interest in a variety of industrial processes, such as petroleum refining, and in the synthesis of fine chemicals, petrochemicals, and foodstuffs.液-固循环流化床是一个潜在的反应堆感兴趣的,在多种工业生产过程,如石油精炼,并在精细化学品合成,石化,食品。 Rapid deactivation of the solid catalyst in these processes necessitates regeneration and recirculation of the solids into the riser section in which the principal reaction is accomplished.快速失活的固体催化剂,在这些进程中,需要再生和再循环的固体进入冒口条,其中主要的反应是完成了。 In this study we show that computer-automated radioactive particle tracking (CARPT) can be used to obtain solids velocity patterns in the riser and that backflow of solids exists at the tested liquid velocities.在这项研究中,我们证明了计算机自动化放射性粒子追踪( carpt ) ,可以用来获取的固体速度模式,在提升管和回流的固体物质存在于测试液速度等。 -ray computed tomography (CT) reveals slightly higher solids concentrations in the center of the column.线计算机断层扫描( CT )揭示略高固体浓度为中心的栏目。 This is in contrast to gas-solid riser reactors in which the concentration of solids is higher at the walls.这是对比的气固提升管反应器中的浓度固体较高,墙壁。
毕业论文外文翻译:将外文参考文献翻译成中文版本。
翻译要求:
1、选定外文文献后先给指导老师看,得到老师的确认通过后方可翻译。
2、选择外文翻译时一定选择外国作者写的文章,可从学校中知网或者外文数据库下载。
3、外文翻译字数要求3000字以上,从外文文章起始处开始翻译,不允许从文章中间部分开始翻译,翻译必须结束于文章的一个大段落。
参考文献是在学术研究过程中,对某一著作或论文的整体的参考或借鉴。征引过的文献在注释中已注明,不再出现于文后参考文献中。外文参考文献就是指论文是引用的文献原文是国外的,并非中国的。
原文就是指原作品,原件,即作者所写作品所用的语言。如莎士比亚的《罗密欧与朱丽叶》原文是英语。
译文就是翻译过来的文字,如在中国也可以找到莎士比亚《罗密欧与朱丽叶》的中文版本,这个中文版本就称为译文。
主要标准
翻译是语际交流过程中沟通不同语言的桥梁。一般来说,翻译的标准主要有两条:忠实和通顺。
忠实
是指忠实于原文所要传递的信息,也就是说,把原文的信息完整并且准确地表达出来,使译文读者得到的信息与原文读者得到的信息大致相同。
通顺
是指译文规范、明白易懂,没有文理不通、结构混乱、逻辑不清的现象。
实践产生理论,欧美许多国家的翻译理论是五花八门的。从大的方面来看,可以分为两大派:一派是翻译可能论,一派是翻译不可能论。其实,完完全全百分之百的可能是没有的,完完全全百分之百的不可能也是没有的。
世界上一切翻译活动都是在这两个极端之间进行的。欧洲许多著名的人物,比如马丁·路德、M.阿诺德、.纽曼、.波斯特加特、H.白洛克、.诺克斯、V.那巴可夫等等,都对翻译提出了自己的理论。据《开塞尔世界文学百科全书》的意见,这些理论中有些是刚愎自用的。
Synthesis of propylene glycol methyl ether over amine modifiedporous silica by ultrasonic techniqueXuehong Zhang a,b, Wenyu Zhang a,b, Junping Li a, Ning Zhao a, Wei Wei a, Yuhan Sun a,*a State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan 030001, Chinab Graduate School of the Chinese Academy of Sciences, Beijing 100039, ChinaReceived 16 May 2006; received in revised form 10 July 2006; accepted 12 July 2006Available online 21 July 2006AbstractAmine modified porous silica were synthesized by ultrasonic technique under mild conditions. The samples, which were characterizedby BET, 29Si NMR spectra, element analysis and indicator dye adsorption, exhibited promising catalytic properties towards the synthesisof propylene glycol methyl ether from methanol and propylene oxide. They had both high yields and reusability in the reaction, indicatingthat ultrasonic technique was effective for the preparation of organically modified silica catalysts. Furthermore, the possible reactionmechanism was proposed for the synthesis of propylene glycol methyl ether over such type of Elsevier . All rights : Modified porous silica; Ultrasonic technique; Propylene oxide; Methanol; Propylene glycol methyl ether1. IntroductionThe attempt to heterogenize homogeneous catalyst asalternatives to more traditional reagents and catalysts hasbeen one area of research that has seen increasing recent work was focused on the preparation oforganically modified solid bases to heterogenize homogeneousamine catalyst. The modification process was generallyoperated by stirring, heating, refluxing, etc. [1–3].Recently, the interest in synthetic sonochemistry reactionshas grown [4]. The ultrasonic technique has been widelyapplied in two-phase systems due to its advantages, suchas high accuracy and rapidity. Most of these reactions haveinvolved a heterogeneous chemical interaction [5]. In thearea of porous materials functionalized by organic groups,however, only limited applications of ultrasound have beenexplored [6,7]. In the present work, an alternative syntheticroute for the formation of amine modified silica was developedby using ultrasonic energy, which can produce chemicalmodifications on solids by cavitation phenomenon [8].The amines modified silica with ‘‘single site’’ base strengthwere promising catalysts for a variety of reactions [9].The synthesis of glycol ether over base catalysts is animportant kind of reaction in organic synthesis. There areseveral methods for the synthesis of propylene glycol ether[10,11]. Among them the propylene oxide method is mostlyconvenient and industrial feasible. Generally, propyleneoxide reacts with fatty alcohol via acid or base catalysts used in this process include earlier homogenousbase or acid (NaOH, alcoholic sodium and BF3), latersolid acid and base. However, few studies have reported theuse of amine modified silica as catalysts for the synthesis ofpropylene glycol methyl ether, though inorganic solid basiccatalysts have performed good activity in the reaction. Theimmobilization of the amino functions on a mesoporoussupport, which were with ‘‘single site’’ base strength, couldafford an achieving this kind of the present work, amine functionalized silica catalysts,including NH2/SiO2, NH(CH2)2NH2/SiO2, TAPM/SiO2 (2,4,6-triaminopyrimidine/SiO2) and TBD/SiO2(1,5,7-triazabicyclo[4,4,0]dec-5-ene/SiO2), were preparedwith 3-aminopropyltrimethoxysilane (APTMS), N-[3-(tri-methoxysilyl)propyl]ethylenediamine (EDPTMS) and 3-chloropropyltrimethoxysilane (CPTMS) as the couplingagents by ultrasonic technique under mild experimentalconditions. At the same time, in order to confirm the meritsof ultrasonic technique, NH2/SiO2 was also prepared bythe conventional method in order to understand the effectivebehaviour of ultrasonic technique in the preparationof functionalized porous silica. In addition, the catalyticactivity of the organic solid base catalysts was evaluatedby the synthesis of propylene glycol methyl ether frommethanol and propylene oxide. Furthermore, the possiblereaction mechanism was proposed for the synthesis of propyleneglycol methyl ether over such type of . . Synthesis of catalytic materialsThe amine functionalized silica catalysts could beachieved in two ways under similar conditions as reportedearlier [7].Aminopropylsilyl-functionalized SiO2 was prepared asfollows: g SiO2 was preheated for 12 h at 473 K invacuum to remove all adsorbed moisture but surfaceOH-groups, and than cooled down to room temperaturein vacuum and transferred into a 250 mL conical mixed with mL cyclohexane and mLAPTMS, the mixture in conical flask was put into the ultrasonicbath for 2 h (Sheshin, Japan, operating power 60 W)at ambient temperature. The catalyst was then obtained byextracting with toluene in a soxhlet extractor over a periodof 24 h and drying at 333 K in vacuum. The same methodwas used for the preparation of NH(CH2)2NH2/ was prepared by two steps: silica was firstlymodified by 3-chloropropyltrimethoxysilane via the samemethod as that of aminopropylsilyl-functionalized SiO2,and chloropropylsilyl-functionalized SiO2 was then reactedwith TBD ( g) in cyclohexane ( mL). The resultantwas treated by ultrasonic vibration for 1 h. Afterwards,the catalyst was obtained by extracting with toluene in aSoxhlet extractor over a period of 24 h and drying at333 K in vacuum. The same method was used for the preparationof TAPM/. CharacterizationThe content of carbon, nitrogen, and hydrogen in all thesamples was determined using a Vario EL analyzer. Thespecific surface area, total pore volume and average porediameter were measured by N2 adsorption–desorptionmethod on a Micromeritics ASAP-2000 instrument (Norcross,GA). The surface areas were calculated by BETmethod, and the pore size distribution was obtained byapplying the BJH pore analysis to the nitrogen adsorption–desorption isotherm. 29Si NMR spectra were recordedon a Bruker MSL-400 spectrometer. The base strength ofsamples was detected by hammett . Catalytic testThe catalytic properties were measured in a 75 ml batchreactor with mol ratio of methanol and propylene oxidebeing 5:1. After running at 403 K for 10 h under magneticstirring, the reactor was cooled down to room product was then filtered and analyzed by a gas chromatographwith a flame ionization detector after centrifugalseparation from the catalysts. The catalysts werewashed with solvent and used for recycling . Results and . Modification of porous silica with amine groupsThe content of carbon, nitrogen, and hydrogen inamine-free porous silica and all the modified samples werecarried out by elemental analysis. Wtorg. and Norg.% wereobtained from N%, C% and H% (see Table 1). The resultsshowed that there were no carbon and nitrogen in theamine-free porous silica. As a result, carbon and nitrogenin modified samples ought to be from the element analysis showed that Norg.% of the graftedorganic groups achieved by conventional methods knownfrom the literature [12] was mmol/g, which was farlower than that of the sample prepared by ultrasonic technique( mmol/g) (see Table 1). This should be due tothe application of ultrasonic energy to solids and liquids,which could provide the changes including cavitation(bubble formation in a liquid) and chemical reaction (accelerationof chemical reaction), etc. [13]. As a result, processesincluding particle size modification, cleaning ofsurfaces or the formation of fresh ones [14,15] could beobtained in heterogeneous media at a solid liquid to the organic modification of porous silica, cavitationphenomena brought by ultrasound could speed up theliquid transferring velocity in the hole of porous materialsand the liquid–solid interface. As a result, the liquidorganosilanes could be well contacted with silanol groupson the inner wall of the porous silica to react with themin a short time, while stiring could not reach such , the modification process finished simply andspeedily by 29Si NMR spectra in solid state indicated that thecovalent bond formed between silylant agents and silanolgroups on the silica surface (see Fig. 1). Two resonancesat 109 and 99 ppm could be attributed to 29Si nucleihaving four Si–O–Si linkages (Q4) and 29Si nuclei havingthree Si–O–Si linkages and one OH (Q3) [16], resonances at 58 and 67 ppm were assignedto RSi(OSi)(OH)2 and RSi(OSi)3, respectively [17], whichillustrated the successful organo functionalization of poroussilica by the organic groups via covalent bonds. C/Nvalue (molar ratio) could also reflect the degree of graftingreaction between silanol groups and organosilanes [18].NH2/SiO2, NH(CH2)2NH2/SiO2 and TBD/SiO2 showedthe C/N = 3–, – and –, respectively. Theresults also suggested the anchorage of amine groups bySi–O–Si bonds. This agreed with the result of the 29SiNMR . Structure and basicity of samplesFig. 2 displays N2 adsorption isotherms for the samplesstudied. The functionalized samples displayed type IV isothermswith clear hysteresis loops associated with capillarycondensation. This indicated that the materials remainedmesoporous before and after functionalization and themodification by various organosilanes hardly changed theisotherm type. The BET surface area and pore volumeshowed a gradual reduction as the Norg.% of graftedorganic groups increased (see Table 2). This could beattributed to the presence of functional groups. A part ofamino groups grafted onto the microporous also led to adecrease in the BET surface area. The effect of the organicgroups on the pore diameter of the samples was slight forthe samples NH2/SiO2 and NH(CH2)2NH2/SiO2. But asfor the sample TBD/SiO2 and TAPM/ SiO2, perhaps dueto the big framework of (CH2)3/TAPM and (CH2)3/TBD groups, the average pore diameters of the samplesdecreased to and nm. However, the average porediameter was not decreased seriously due to the low Norg.%values of the base strength H of a solid surface is defined as theability of the surface to convert an adsorbed electricallyneutral acid into its conjugate base. When an electricallyneutral acid indicator is adsorbed on a solid base from anonpolar solution, the color of the acid indicator is changedto that of its conjugate base, provided that the solidhas the necessary base strength to impart electron pairsto the acid [19]. A solid with a large positive HH hasstrong basic sites. Grafting with different functional groupscould result in different base strengths. As shown in Table3, TBD/SiO2 had the highest base strength of H NH2/SiO2 and NH(CH2)2NH2/SiO2 only had thebasicity of H and < H < , to the other modified samples, TAPM/SiO2had weakest basicity of H < . Thus, the basic strengthof the samples was in the order of TBD/SiO2 > NH(CH2)2NH2/SiO2 > NH2/SiO2 > TAPM/. Catalytic performanceThe catalytic activity was tested in the synthesis of propyleneglycol methyl ether from methanol and propyleneoxide (see Table 3). As shown in Table 3, PO conversionand isomer selectivity (the ratio of 1-methoxy-2-propanol/total propylene glycol methyl ether) reached without the presented catalysts, respectively. Amongthe catalysts, the amine-free porous silica showed the lowcatalytic activity due to the weak acid strength of the surfacesilanol groups. For anchored amino groupsNH(CH2)2NH2/SiO2 and NH2/SiO2 catalysts were foundto be more active and selective than other catalysts to 1-methoxy-2-propanol after 10 h of reaction. TAPM/SiO2catalyst had low propylene oxide conversion () withthe isomer selectivity of . TBD/SiO2,NH(CH2)2NH2/SiO2 and NH2/SiO2 catalysts all showedhigh propylene oxide conversion (>94%), but different isomerisomerselectivity. NH(CH2)2NH2/SiO2 and NH2/SiO2 withweaker base strength had higher isomer selectivity(>82%), while TBD/SiO2 with moderate base strengthshowed lower isomer selectivity (). As for solid basecatalysts, catalysts with moderate base strength shouldhave good isomer selectivity [20]. The lower isomer selectivityof TBD/SiO2 could be due to the big framework catalysts were easily recovered by filtration, andsubjected to utilization for seven cycles with constant conversionof propylene oxide >89% and the utilization formany recycles hardly changed the isomer selectivity under403 K (see Table 4), indicating that amine groups graftedonto silica surface were stable under the experimental reusability of other samples was similar to thatof NH2/. Possible mechanismInorganic solid base catalysts have been extensively usedfor the synthesis of propylene glycol methyl ether frommethanol and propylene oxide [31], in which, the methoxideion and proton was absorbed on acidic and basic siteson the catalyst surface, respectively, and then the methoxideion attacked the C(1) position. In the present case, however,the samples used for the reaction were characteristicof single site, ., the catalyst with unique basic site similarto the homogeneous base. Because there was no Lewisacidic site on the catalysts, the mechanism should be differentfrom those involving bifunctional catalysts. The plausiblemechanism of 1-methoxy-2-propanol formation onNH2/SiO2 is illustrated in Scheme 1. There was H-bondsformation between methanol and amine groups in path path 2, because of the sterically hindered CH3 of PO, theO atom in methanol attacked the C(1) position and protonwas absorbed on the basic sites of the catalysts, and thenC(1)–O band cracked, followed by pick up the proton toform seems reasonable to consider that the higher activityof NH(CH2)2NH2/SiO2, NH2/SiO2 and TBD/SiO2 wasdue to the appropriate base strength, which could not onlyform H-bond but also crack it easily. TAPM/SiO2 withvery weak base strength could only form more unstableH-bond. Thus, the activity of TAPM/SiO2 was lower thanthe other samples. On condition that such mechanism isreasonable, the big framework of the organic groups probablycould affect the attacking position of the O atom inmethanol. As a result, TBD of the big framework led tolower isomer selectivity. Thus, both appropriate basestrength and simple framework of the organic groups wereimportant for the high conversion and good selectivity . ConclusionsThe results presented above led to the following conclusions:(1) the efficient ultrasonic technique could successfullyprepare the amine functionalized porous silicacatalysts, (2) the characterization indicated that the aminegroups were grafted onto the silica surface by covalentbond, (3) appropriate base strength and simple frameworkof the organic groups were important for the high conversionand good selectivity to 1-methoxy-2-propanol, (4) thecatalysts could be recovered by filtration and were subjectedto utilization for many cycles with constant activity.
断层摄影术的和在一个液体-固体起床者中的粒子追踪研究Shantanu Roy, Jinwen 陈, Sailesh B. Kumar , M. H. Al-Dahhan,* 和M. P. Dudukovic ′化学的反应工程实验室 (CREL) ,化学工程部, 华盛顿大学,圣路易斯, 密苏里 63130一种液体-固体流通液化床是对潜在反应者的兴趣的多种工业的像精炼的石油这样的程序, 和在好化学药品的综合中, 石化的,而且食品。 这些程序的坚硬催化剂的迅速惰性化使再生和固体的再循环进入起床者区段之内在哪一个主要的反应是完成的。 在这一项研究,我们表示计算机-自动化放射性的粒子追踪(CARPT) 能用来在起床者和固体的那 backflow 中获得固体速度式样在被测试的液体速度存在。 ?-光线计算断层摄影术 (CT) 些微地更高显示专栏的中心的固体集中。 这是与瓦斯-固体的起床者反应者相反在哪固体的集中在墙壁比较高。介绍液体-固体流通液化床快速地得到如选择的反应者的名声在多种工业的程序喜欢好化学药品的综合而且石化的和在精炼的石油 (两 etal。,1995)。 给与动机的程序需求那如此反应者的使用是液体的出现-状态反应物, 典型地是在高度下面的碳化氢压力和低的温度 (汤姆斯,1970), 和一固体-状态催化剂, 快速地拿解除动员(Corma 和 Martinez,1993). 主要的反应是完成的在高 L/D 比的垂直起床者专栏中(在哪一个固体被液化而且传送被液体逐步运行). 再生那解除动员催化剂在一个分开的程序被做, 被加倍对在起床者中的主要反应藉由流通那不断地在一个关闭环的固体。设计和 scaleup 如此的连续-流程液体-固体系统需要流程的知识每时期和状态劫盗的式样分配。 这一个工作的目标将实验式地学习速度和固体的劫盗分配逐步实施实验室-刻度寒冷的流程模型的起床者循环液体-固体的系统。实验的区段一概要的实验室-刻度液体-固体循环液化-床装备在图 1 被显示. 那起床者区段是 15 cm(6 在.) 直径普列克斯玻璃专栏, 藉由大约 210 cm 的高度 (7 ft.)。 玻璃珠子 (直径 毫米) 与平常的轻打一起液化在起床者区段中的水和流通返回那经过漏斗和喷射器的系统。 固体在起床者的块流出被藉由控制维护那液体流程评估过喷射器 (是 precalibrated因为固体流动如一个运动水的功能比率流动比率). 全部的被需要的固体/液体流动比被藉由穿越供应剩余的液体获得经销商在专栏的底部镀金。 一常数高度在专栏中流动比率和水的头而且在喷射器插入物被藉由流通它维护经过一个泵和储藏箱, 在一个关闭环中。实验被运行使用 CARPT(计算机-自动化放射性的粒子追踪了) 和 CT(计算机断层摄影术) 设备在化学物质发展了反应工程实验室,华盛顿大学,圣路易斯, MO(Devanathan,1991; Kumar,1994)。 它可能被注意系统在研究之下是非常密集的和狂暴的, 和唯一的非侵入的 flowmonitoring方法喜欢 CARPT 和 CT 能够正确地测量固体速度和集中。现在的装备被设计以便起床者区段可能在 CARPT-CT 被为研究安装月台。在固体-状态流体力学的研究之前,住宅时间分配测量被引导在液体的状态中。 液体的导电率状态在脉膊之后在策略的位置被检测KCl 解决的注入。 这一项研究的结果是报告其他地方 (Roy 以及其他人。,1996)。 一般发现液体的状态实际地在塞子流程流动, 由于小的散布产生。 无尺寸不一致那* 着作到谁所有的通信应该被演说。 液体追踪者电子曲线总是被跳跃在 下面.图 1. 概要的液体-固体起床者装备。4666 Ind。 Eng。 Chem。 关于。 1997,36,4666-4669S0888-5885(97)00292-3 CCC: $ 1997 美国的化学社会对于 CARPT 研究 (Devanathan,1991; 杨以及其他人。,1992), 追踪者粒子被藉由介绍准备一放射性的 Sc-46 粒子 (力量 350 í Ci 和 halflife83 天) 在空的铝球体大小而且密度与玻璃粒子一起相配在液化。 透过一个精细的口径测定程序在 CARPT 方法中用了 (杨以及其他人。,1992), 那粒子被放在大约 200-300个已知的位置之内在测试区段和一张口径测定地图中被获得对于距离-放射线关系的强烈对于每个发现者。 一经口径测定是完全的,被需要的液体表面的速度是组和维护, 和粒子被允许自由地移动在流程领域中, 模拟典型玻璃的运动粒子。 追踪者粒子的位置被记录如一个时间的功能, 以光子的形式计数从发现者, 在长时期内. 低劣的而且变动速度成份,喧嚣叁数,而且坚硬粒子的动能可能是后来藉着过滤计算而且处理那生的肉数据 (Devanathan,1991; Larachi 以及其他人。,1997)。 这是第一次 CARPT 的使用是在一个系统成功地示范哪里追踪者粒子定期地休假和再进入区段被发现者质问。在 CREL ,华盛顿大学的 CT 扫描仪, 圣路易斯 , MO,使用狂热者-光线的几何学作为测量变薄 ?-放射线当做它经过过那给予的物体, 在这情况起床者区段。 生的肉变薄测量然后用来重建代表性时间平均劫盗分配时期。 来源是被装入胶囊的 100 mCi Cs-137个同位素 , 和 11个 NaI 发现者的有角排列(最大值) 作为变薄测量。 那以最大值为基础的判断-最大值化的运算法则可能原则,(兰格和卡森,1984)作为来自发射的图像重建测量。 软件和硬件的细节CREL 扫描仪的方面被 Kumar 讨论以及其他人。 (1995) 而且 Kumar 和 Dudukovic ′.(1997)目前研究, 测试区段 (液体-固体起床者) 向前在四个策略的轴位置被扫描专栏。结果和讨论实验在多种的液体被运行表面的速度, 从 12 到 23 cm/s。 在这一项研究,典型的结果藉由跑系统获得了在一20 cm/s 的液体表面速度被报告。 所有的实验与玻璃粒子一起运行 毫米直径,与喷射器水流动 25 gal 的比率/最小。 33 gal/最小的水流程率被维护在起床者的底部维持一种全部的液体在专栏中的 20 cm/s 的表面速度。图 2 方位角地平均是情节和 timeaveraged光线的固体劫盗 (固体集中)分配,在四个轴的位置测量了, 在一种液体20 cm/s 的表面速度。 一般观察那固体劫盗的大小非常不改变重要地 (最大的变化是 4%) 由于逐渐增加的除了减少之外的光线位置些微地以轴的位置(最大的 4%). 固体劫盗, 在任何的给予轴的位置,些微地在专栏的中心比较高当做与墙壁相较。 这是一个有趣的结果,就它而言在瓦斯-固体的起床者中广泛地被报告那那相反的趋势被观察 (Rhodes 和 Geldart,1989;Rhodes,1990). 在固体劫盗中的光线倾斜度分配在这里也是非常小的。图 3 表演固体速度领域当做评估从 CARPT 实验。 图 3 一是速度无线电诱导情节, 这清楚地表示, 在次平均的感觉, 固体状态有循环成环: 固体上在专栏的中心而且降在墙壁。 图 3b 表演相同的事实数量地根据时间-平均了轴的成份固体速度, 在中央的四个位置那专栏。 它可能被注意那当 downflow的时候固体的速度在墙壁是小大小当做与 upflow 速度相较, 总块在 downflow 的固体仍然是可感知的 ( 在这情况)图 2. 固体劫盗 (集中) 分配在不同的轴的位置 (液体的表面速度 )20 cm/s).图 3. 在液体表面速度的固体速度领域20 cm/s: (一) 速度矢量情节; (b) 轴的低劣速度描绘轮廓。Ind。 Eng。 Chem。 关于。, 第 36 册,11,19974667 号由于一个流程的比较高的部份区域在一比较棒的光线的位置。关于固体劫盗的一个意见在水平描绘轮廓在专栏的 33 cm 井然有序。 这一个水平, 仅仅在上面在专栏 (图 1) 中的经销商和喷射器, 是混合地域的部份, 和显然地表示一不规则的较低的劫盗描绘 78 cm 水平轮廓胜于。 这是也藉着 CARPT 结果确认了: 图 3 一清楚地出示固体速度矢量任意地被指示在哪一消除, 当更高地向上的时候在专栏中一清楚的循环环能被识别。 因此, 流程在 33在专栏的 cm 仍然正在发展而且表示一显然偏离常规的行为当与其余者相较了专栏。使用一本小说接近, 固体住宅时间在起床者区段的分配 (RTD) 被计算间接地从 CARPT 数据。 自从追踪者以后粒子被认为是一个典型的零零散散的状态实体哪一个重复地拿流通返回起床者区段, 在起床者中被它花费的时代的分配在它的每一次拜访期间的区段是对它的 RTD 的衡量。在连续的拜访期间的这些 " 住宅乘 " 是在图 4 中计画翻译如一个柱状图了。 唤起 ergodic假设, 这给坚硬的状态的 RTD。最后, 在图 5 中, 那轴地平均低劣的轴的固体的速度被呈现如一个液体的功能表面的速度。 在不同人被做的实验情况指出大小的全部增加中线和墙壁 (downflow) 速度。 这是, 当然, 在自从一个较高的动力以后被期望液体的状态会传授较多的动力到经过 interphase 累赘的坚硬状态, 带领到固体的比较高的低劣速度。 纯粹地基于这些实验, 结果似乎建议那固体-状态速度到达某种 " saturationprofile"以增加液体的表面速度。 然而,如此结果的严厉确认等候未来实验。总结评论液化的床和起床者的设计练习使今天相等停留在传统的 " 经验法则 " 上。 真实人如此的系统的现象更加复杂比较藉着启发式方法捕获了被用当做那设计相等的基础。 因此, 使用者和液体-固体起床者的设计者应该最后有益于从改良基本理解那如此的系统的流体力学。 现在的研究是想要在实验的定量化中是一个第一个步骤一样的。在 CREL, 工作是在进步方面在学习起床者方面在多种操作情况之下的装备而且使用一种粒子的光谱按规定尺寸制作。 短期居留者的调查如此的系统的现象也被计画为在那未来。 较进一步的数据的处理将会被做在命令计算动能,狂暴的修剪压迫力 , 和狂暴的散布系数在那固体状态。 这一个研究努力的全部目标是发展主要变数的理解感人的液体-固体起床者的表现和发展更以基本上为基础的刻度-提高规则。 那实验的数据也被期望担任基点对于计算流动动态模型那液体-固体起床者流动。承认作家谢谢工业赞助者那化学的反应工程实验室 (CREL) 在为支持在圣路易斯的华盛顿大学这计画。命名法Ul) 表面的液体速度, cmZ) 在起床者中的水平, cm文学引证Corma, 一。; Martinez , A. 化学,催化剂和程序为Isoparaffin-石腊的烃化: 真实的情形和未来趋势。 Catal。 牧师-Sci。 Eng。 1993,35,, 在泡沫的液体流体力学的 N. 调查专栏经由计算机自动化放射性的粒子追踪(CARPT). 。 论题,华盛顿大学,圣路易斯,MO,, S. B. 计算机空虚的断层摄影术测量在泡沫专栏中的分数和流程的模型。 博士论文,佛罗里达州大西洋大学, Boca Raton , FL,, S. B.; Dudukovic ′, M. P. 计算机辅助灰阶和X光断层摄影术: 多状态流程制度的申请。在多状态流程的非侵入监听中; Chaouki , J。,Larachi , F。, Dudukovic ′, M. P. , Edmund。; Elsevier 科学出版者:阿姆斯特丹,荷兰,1997; pp , B. S.; Moslemian , D。; Dudukovic ′, M. P. 一伽??线描绘的断层摄影术的扫描仪空的分数分配在泡沫专栏中。 流动 Meas 。 Instrum。 1995,6,61.图 4. 住宅计时坚硬的状态的分配在一20 cm/s 的液体表面速度.(从 CARPT 实验)图 5. 轴地平均了轴的低劣固体速度当做一液体表面的速度的功能。4668 Ind。 Eng。 Chem。 关于。, 第 36 册,11,1997 号兰格, K。; 卡森, R. 电子 MReconstruction 运算法则对于发射而且传输断层摄影术。 J. Comput。 帮助。 Tomogr。1984,8, , F。; Chaouki , J。; 肯尼迪, G。; Dudukovic ′, M. P. 放射性的在多状态反应者中的粒子追踪: 原则和申请。 在多状态流程的非侵入监听中;Chaouki , J。。 Larachi , F。, Dudukovic ′, M. P. , Edmund。; Elsevier科学出版者: 阿姆斯特丹,荷兰,1997; pp335-406.两, W. G.; Yu, Z. Q.; Jin , Y。; 王, Z. W.; 王, Y. 综合线 Alkylbenzene 在一种液体-固体循环液化固定反应者。 J. Chem。 Technol。 Biotechnol。 1995,62,, 流程结构的 M. J. 模型向上的移动瓦斯固体中止。 搽粉于 Technol 。 1990,60,, M. J.; Geldart, D. 流体力学再循环液化了床。 在流通方面液化了床技术; Basu,P。, Edmund。; Pergamon 杂志报纸: 纽约,1986; pp , S。; 陈, J。; Kumar, S. B.; Al-Dahhan, M. H.; Dudukovic ′, M。P. 液体状态在液体混合-固体循环反应者。纸在 AIChE 年会,芝加哥上呈现了,1996.汤姆斯, C. L. 接触反应的程序而且证明催化剂; 学者杂志报纸: 纽约,1970.杨, Y. B.; Devanathan , N。; Dudukovic ′, M. P. 液体 Backmixing在泡沫专栏中经由计算机自动化放射的粒子追踪 (CARPT). Chem。 Eng。 Sci。 1992,47,2859.四月 21 日为检讨收到了,1997校订手写的被一般承认的八月 1 日,1997一般承认的八月 9 日,1997XIE970292 L十月 1 日, X 摘要预先出版了 ACS 摘要,。 Eng。 Chem。 关于。, 第 36 册,11,19974669 号
断层和粒子追踪研究,在液固冒口而Shantanu罗伊,金文,陈sailesh乙库马尔,晚上基地dahhan , * 国会议员dudukovic ' 化学反应工程实验室( crel ) ,系化学工程,华盛顿大学,密苏里州圣路易斯市的63130 液-固循环流化床是一个潜在的反应堆感兴趣的,在多种工业进程,如石油精炼,并在精细化学品合成,体育
断层和粒子追踪研究,在液固冒口而Shantanu罗伊,金文,陈sailesh乙库马尔,晚上基地dahhan , * 国会议员dudukovic ' 化学反应工程实验室( crel ) ,系化学工程,华盛顿大学,密苏里州圣路易斯市的63130 液-固循环流化床是一个潜在的反应堆感兴趣的,在多种工业进程,如石油精炼,并在合成精细化学品,石油化工, 和食品。快速失活的固体催化剂,在这些进程中,需要再生和再循环的固体进入冒口条,其中主要反应完成。在这项研究中,我们证明了计算机自动化放射性粒子追踪( carpt ) ,可以用来获取的固体速度模式,在提升管和回流的固体存在于测试液速度等。 ç线计算机断层扫描( CT )揭示略高固体浓度为中心的栏目。这是对比的气固提升管反应器其中浓度的固体较高,墙壁。 导言液-固循环流化床正迅速日益普及,作为反应堆的选择,在多种工业生产过程一样,精细化学品合成石油及制品,并在石油炼制(亮等基地, 1995年) 。这一进程要求调动使用这种反应堆存在一个液相反应物,这是典型的一种碳氢化合物下高压力和低温(托马斯, 1970 ) ,和一个固相催化剂,而得到迅速失效( corma和马丁内斯, 1993年) 。主要是反应在一个垂直立塔高升/ D值(其中固体流态化和运送液相) 。再生失活催化剂是在一个单独的进程,这是耦合向主要反应在冒口分发固体连续在一个封闭的环路。 设计和scaleup这种连续流气液固系统都需要有知识的流动格局的每一个阶段和第二阶段持分布。目标,这方面的工作,就是要研究实验速度和持分布固体第一阶段在冒口的一个实验室规模的冷态流模型一个循环液-固体系。 试验段一张的实验室规模的液固循环流化床格局,如图1所示。该冒口节是一个15厘米( 6英寸)直径有机玻璃专栏,与身高约210厘米( 7英尺) 。玻璃珠子(直径毫米)的流化床与普通自来水水在冒口节,并已分发到系统通过漏斗和eductor 。固体质量流量在冒口保持控制液体流速通过eductor (这是辐射校正固体流率作为一个函数的动机水流速) 。整体理想固体/液体流动比率得到供应,其余液体通过经销商板在底层的一栏。 1 恒高流量和水头在列并在eductor进气道是由流通通过泵和储罐,在一个封闭的环路。 实验采用了carpt (电脑自动化放射性粒子跟踪)和CT (电脑断层扫描)设施发达,在化学反应工程实验室,华盛顿大学, 圣路易斯,钼( devanathan , 1991年;库马尔1994年) 。它可能会注意到,该系统下的研究工作非常稠密和动荡,只有无创flowmonitoring 方法一样carpt和CT有能力准确地测量固体速度和浓度。 目前设置的目的是使该冒口科可安装供研究中的carpt -电脑断层平台。 之前的研究固相流体力学停留时间分布测量结果进行在液相中。导电性液体一个阶段是监控战略地点后,脉搏注射氯化钾溶液。这项研究的结果分别为报道别处(罗伊等人, 1996年) 。结果发现, 液相流动实际上在塞流, 小色散效应。因次方差的*作者向谁所有函件应予以处理。液体示踪剂电子商务曲线始终是有界低于 。 图1 。示意图是液固冒口设置。 4666年工业工程。化学。第1997年, 36岁, 4666年至4669年s0888 - 5885 ( 97 ) 00292-3 CCC认证: $ © 1997年美国化学学会为carpt研究( devanathan , 1991年;杨等人, 1992年) ,示踪粒子准备引进放射性资深大律师- 46颗粒(强度350 íci和半衰期的83天)在一个空心铝球,其大小和密度分别为配合玻璃颗粒流态化。经过一个复杂的校准程序用在carpt法(杨等, 1992 ) , 颗粒被放置在靠近200-300已知地点在试验段和标定地图,获得了为距离强度的辐射关系每个探测器。一旦校准完成, 理想的液体表面流速,并设置保持和粒子被允许自由迁徙在流场,模拟议案的一个典型玻璃粒子。立场与示踪粒子记录作为一个时间的函数,其形式光子计数,由该探测器等,在相当长的一段时间内( 8小时) 。意思和脉动分量,湍流参数, 和动能的固体颗粒,可随后计算过滤和处理原始数据( devanathan , 1991年; larachi等人, 1997年) 。这是第一次使用carpt已成功地证明了在一个制度下,示踪粒子定期休假,并重新进入第正在接受审问,由探测器。 电脑断层扫描仪在crel ,华盛顿大学,圣路易,钼,用扇束几何测量衰减ç辐射,因为它流经给定对象,在这种情况下,提升管科。原料衰减测量,然后用于重建横截面时均持分布该阶段进行。源头是一个包裹100 MCI的政务司司长- 137同位素,以及一个角阵11乃探测器(最大) ,是用于衰减测量。该估计最大化算法,基于最大似然原则(兰格和卡森, 1984年) , 用于图像重建,从投影测量。详细的软件和硬件方面的crel扫描器讨论由库马尔等。 ( 1995 )和Kumar和dudukovic ' ( 1997年) 。 在本研究中,试验段(液固冒口) ,扫描四项战略轴向位置沿该栏。 结果与讨论实验结果在一系列的液体表面流速,从12至23厘米/美国在这项研究中, 典型的结果获得通过运行系统在液体表面流速20公分/秒。所有实验结果与玻璃颗粒 毫米直径,同一个eductor水流量25加仑/ 闵。一个水流量为33加仑/闵保持在底层的提升,以维持整体的液体表面流速20公分/秒,在该栏。 图2是一个阴谋方位的平均值和timeaveraged 径向颗粒浓度(固形物) 分布,测量在四个轴向位置,在一个流动性表面流速20公分/秒。它指出, 震级的固含不很不同显着(最大变化是4 % )与增加径向位置,但跌幅轻微轴向位置(最高4 % ) 。固体持,在任何特定的轴向位置,是稍高在该中心的一栏作为比较,在墙上。这是一个很有意思的结果, 因为这是被广泛报道,在气固立了相反的趋势是观察(罗德和geldart , 1989年; 罗德, 1990年) 。径向梯度,在固含分布也少得多。 图3显示固体速度场作为评价从carpt实验。图3A现速度向量图,它清楚地表明,在一个时间平均从某种意义上讲,固相有一个循环:固形物升序在该中心的一栏,并降在墙上。数字显示,第3 B以同一事实定量无论在时间,平均轴组件固体速度,在四个地点中的专栏。可以指出,虽然下行速度固形物在墙上是小程度作为比较,向流速度,其总质量固体下行仍是值得称道( % ,在这种情况下) 图2 。固含(浓度)分布在不同轴向位置(液体表面流速) , 20厘米/秒) 。 图3 。固体速度场在液体表面流速20公分/秒: (一)速度矢量情节; ( b )轴平均流速剖面。 工业工程。化学。第,第二卷。 36 ,第11号,一九九七四六六七由于较高的截面积,流量更大径向位置。 评论关于固体持剖面上水平33厘米的栏是在命令。这个水平,仅略高于分销商和eductor在栏(图1 ) ,是的一个组成部分,混合区,并显示出明显的反常持低姿态比78厘米水平。这是也证实了这一carpt结果:图3 A条明确显示固体速度矢量是随机指示在这一水平上,而更高了,在一栏明确循环可以被认出。因此,流量33 厘米,在栏是仍处于发展阶段,并显示出一个显然越轨行为相比,其余该专栏。 用一种新颖的方式,固体停留时间分布(热电阻) ,在提升管科计算间接从carpt数据。由于示踪剂粒子都被认为是一个典型的分散相实体其中获得多次分发到冒口节中,分配的时候,所花的,它在冒口节期间,它的每一个访问,是衡量其发展权。 这些"停留时间" ,在接连访问是策划作为一个色阶如图4 。招来遍历假说,这给发展权的固相。 最后,在图5中,轴向平均等于轴向速度固形物是作为一个函数的液体表面流速。做实验,在不同的情况表明,总体增加幅度中线以及墙(下行)速度。这是的,当然是可以预料的,因为较高的势头的液相会传授更多的动力固相通过相间阻力,导致较高的平均流速的固体。纯粹基于这些实验结果似乎显示了固相速度达到某种" saturationprofile " 随着越来越多的液体表面流速。然而, 严格的核查等结果有待日后试验。 结束语设计实践中的流化床和上升器即使在今天在于对传统的"规则- -拇指" 。实际现象,在这种系统要复杂得多比抓获启发式方法,用来作为根据设计方程。因此,用户和设计师的液固立管应最终利润从改善基本的了解了流体力学在这类系统。本研究有意作为第一步,在实验量化对相同的。 在crel ,工作正在取得进展,在研究冒口体制下的各种操作条件和使用频谱的颗粒大小。调查的瞬态现象,在这种系统,还计划在未来。进一步的数据处理工作将在为了计算动能,湍流剪讲,湍流扩散系数在固相。总体目标这一研究工作发展一种理解的关键变数影响表现液固冒口发展,而更根本的基础的规模化的规则。该实验数据,预计也将作为基准为计算流体动力学模拟研究液固冒口流。 确认作者感谢工业赞助的化学反应工程实验室( crel ) 在圣路易斯的华盛顿大学,为支持本工程。 命名法UL )的表面液体流速,公分Z )的水平在提升,公分文献引用corma ,甲;内斯答:化学,催化剂及工艺异构烷烃-烯烃烷基化:实际状况和未来趋势。催化剂。牧师- SCI公司。英文。 1993年, 35 , 483 。 devanathan , 12月31日调查的液体流体力学中的泡沫栏目通过计算机自动放射性粒子追踪( carpt ) 。 .论文,华盛顿大学,圣路易斯, 莫, 1991 。 库马尔,锑电脑断层测量无效分数和造型流泡沫栏目。博士学位论文中,佛罗里达大西洋大学,博卡顿,外语, 1994 。 库马尔,锑; dudukovic '阁下,电脑辅助伽马和X光断层扫描:是否适用于多相流系统。 在非侵入式监测多相流动; chaouki ,威廉斯, larachi ,楼dudukovic ' ,国会议员,合编; Elsevier的科学出版商: 阿姆斯特丹,荷兰, 1997年;页47-103 。 库马尔,布; moslemian ,四; dudukovic ' ,国会议员伽玛射线断层扫描成像空隙率分布在泡沫柱。流量测量。仪器。 1995年, 6 , 61 。 图4 。停留时间分布的固相一液体表面流速20厘米/秒(从carpt实验) 。 图5 。轴向平均轴指固体速度作为功能的液体表面流速。 4668年工业工程。化学。第,第二卷。 36 ,第11号, 1997 兰格调;卡森,传译电子mreconstruction算法排放和传递断层。 j.计算机。协助。 tomogr 。 1984年, 8 , 306-316 。 larachi ,楼; chaouki ,威廉斯;英豪, g. ; dudukovic ' ,国会议员放射性粒子追踪,在多相反应器:原理与申请。在非侵入式监测多相流动; chaouki ,威廉斯。 larachi ,楼dudukovic ' ,国会议员,合编; Elsevier公司科学出版社:阿姆斯特丹,荷兰, 1997年;页335-406 。 亮,工作组;余剂ZQ ;进耀,王, zw ;王,耀合成直链烷基苯在液固循环流化床床反应堆。 j.化学。工艺。 biotechnol 。 1995年, 62 , 98 。 罗德斯,兆焦耳建模的流场结构的向上移动气体固体悬浮物。粉工艺。 1990年, 60 , 27-38 。 罗德斯,兆焦; geldart ,四水动力循环流化床。在循环流化床技术; basu , 体育,教育署;珀盖蒙出版社新闻:纽约, 1986年;页193-200 。 罗伊,美国;陈,威廉斯;库马尔,锑;基地dahhan ,晚上; dudukovic ' ,米。 体育液相混合在一个液固循环反应堆。 本文介绍了在aiche年度会议上,芝加哥, 1996年。 托马斯,氯催化过程,并证明了催化剂;学术记者:纽约, 1970年。 杨,镱; devanathan , 12月31日; dudukovic ' ,国会议员液体返混在泡沫柱经计算机自动放射性粒子追踪( carpt ) 。化学。英文。工商局局长。 1992年, 47 , 2859 。 收到复核1997年4月21日修订稿收到1997年8月1日接纳8月9日, 1997x ie970292l x摘要事先公布的ACS文摘, 10月1日1997 。 工业工程。化学。第,第二卷。 36 ,第11号,一九九七四六六九细节自己处理
一、参考文献著录格式 1 、期刊作者.题名〔J〕.刊名,出版年,卷(期)∶起止页码 2、 专著作者.书名〔M〕.版本(第一版不著录).出版地∶出版者,出版年∶起止页码 3、 论文集作者.题名〔C〕.编者.论文集名,出版地∶出版者,出版年∶起止页码 4 、学位论文作者.题名〔D〕.保存地点.保存单位.年份 5 、专利文献题名〔P〕.国别.专利文献种类.专利号.出版日期 6、 标准编号.标准名称〔S〕 7、 报纸作者.题名〔N〕.报纸名.出版日期(版次) 8 、报告作者.题名〔R〕.保存地点.年份 9 、电子文献作者.题名〔电子文献及载体类型标识〕.文献出处,日期 二、文献类型及其标识 1、根据GB3469 规定,各类常用文献标识如下: ①期刊〔J〕 ②专著〔M〕 ③论文集〔C〕 ④学位论文〔D〕 ⑤专利〔P〕 ⑥标准〔S〕 ⑦报纸〔N〕 ⑧技术报告〔R〕 2、电子文献载体类型用双字母标识,具体如下: ①磁带〔MT〕 ②磁盘〔DK〕 ③光盘〔CD〕 ④联机网络〔OL〕 3、电子文献载体类型的参考文献类型标识方法为:〔文献类型标识/载体类型标识〕。例如: ①联机网上数据库〔DB/OL〕 ②磁带数据库〔DB/MT〕 ③光盘图书〔M/CD〕 ④磁盘软件〔CP/DK〕 ⑤网上期刊〔J/OL〕 ⑥网上电子公告〔EB/OL〕 三、举例 1、期刊论文 〔1〕周庆荣,张泽廷,朱美文,等.固体溶质在含夹带剂超临界流体中的溶解度〔J〕.化工学报,1995(3):317—323 〔2〕Dobbs J M, Wong J M. Modification of supercritical fluid phasebehavior using polor coselvent〔J〕. Ind Eng Chem Res, 1987,26:56 〔3〕刘仲能,金文清.合成医药中间体4-甲基咪唑的研究〔J〕.精细化工,2002(2):103-105 〔4〕 Mesquita A C, Mori M N, Vieira J M, et al . Vinyl acetate polymerization by ionizing radiation〔J〕.Radiation Physics and Chemistry,2002, 63:465 2、专著 〔1〕蒋挺大.亮聚糖〔M〕.北京:化学工业出版社,2001.127 〔2〕Kortun G. Reflectance Spectroscopy〔M〕. New York: Spring-Verlag,1969 3、论文集 〔1〕郭宏,王熊,刘宗林.膜分离技术在大豆分离蛋白生产中综合利用的研究〔C〕.//余立新.第三届全国膜和膜过程学术报告会议论文集.北京:高教出版社,1999.421-425 〔2〕Eiben A E, vander Hauw J K.Solving 3-SAT with adaptive genetic algorithms 〔C〕.//Proc 4th IEEE Conf Evolutionary Computation.Piscataway: IEEE Press, 1997.81-86 4、学位论文 〔1〕陈金梅.氟石膏生产早强快硬水泥的试验研究(D).西安:西安建筑科学大学,2000 〔 2 〕 Chrisstoffels L A J . Carrier-facilitated transport as a mechanistic tool in supramolecular chemistry〔D〕.The Netherland:Twente University.1988 5、专利文献 〔1〕Hasegawa, Toshiyuki, Yoshida,et al.Paper Coating composition〔P〕.EP 0634524.1995-01-18 〔 2 〕 仲前昌夫, 佐藤寿昭. 感光性树脂〔 P 〕. 日本, 特开平09-26667.1997-01-28 〔3〕Yamaguchi K, Hayashi A.Plant growth promotor and productionthereof 〔P〕.Jpn, Jp1290606. 1999-11-22 〔4〕厦门大学.二烷氨基乙醇羧酸酯的制备方法〔P〕.中国发明专利,CN1073429.1993-06-23 6、技术标准文献 〔1〕ISO 1210-1982,塑料——小试样接触火焰法测定塑料燃烧性〔S〕 〔2〕GB 2410-80,透明塑料透光率及雾度实验方法〔S〕 7、报纸 〔1〕陈志平.减灾设计研究新动态〔N〕.科技日报,1997-12-12(5) 8、报告 〔1〕中国机械工程学会.密相气力输送技术〔R〕.北京:1996 9、电子文献 〔1〕万锦柔.中国大学学报论文文摘(1983-1993)〔DB/CD〕.北京:中国百科全书出版社,1996
翻译后:合成丙二醇甲醚超过胺改性多孔二氧化硅超声技术学张甲,乙,温榆河张甲,乙,平利,赵宁,魏伟,孙予罕, * 一个国家重点实验室,煤转化研究所,煤化学,中国科学院,太原030001 ,中国b研究生院,中国科学院,北京100039 ,中国收到2006年5月16日接见了在修订的表格2006年7月10日;接受, 2006年7月12日网上提供2006年7月21日摘要胺改性多孔二氧化硅合成了超声波技术温和条件下。样本中,其中的特点由打赌, 29 Si核磁共振光谱,元素分析和指标吸附染料,展示了光明的催化性能,对合成丙二醇甲醚由甲醇和环氧丙烷。他们都高良品率和可重用性反应,这表明超声波技术是有效的为编写有机改性二氧化硅催化剂。此外,可能的反应机制提出了合成丙二醇甲醚对这种类型的催化剂。 2006年Elsevier公司乙诉,保留所有权利。 关键词:改性多孔硅;超声波技术;环氧丙烷;甲醇;丙二醇甲醚1 。导言试图把heterogenize均相催化剂替代更传统的试剂和催化剂得到的一个领域的研究,看到了越来越大的兴趣。 许多近期的工作重点是编制有机固体基地,以heterogenize均相胺类催化剂。改造过程中普遍经营搅拌,加热,回流等[ 1-3 ] 。 最近,有兴趣的合成声化学反应成长[ 4 ] 。超声波技术已被广泛适用于两相系统由于其自身的优势,如由于精度高,速度快。大多数的这些反应都涉及非均相化学相互作用[ 5 ] 。在面积多孔材料官能化有机群体, 然而,只有有限的应用超声已探索[ 6,7 ] 。在目前的工作,另一种合成航线,形成胺改性炭黑开发用超声波能量,能产生化学修改对固体汽蚀现象[ 8 ] 。 该胺改性二氧化硅''单网站''基地实力分别有前途的催化剂为各种各样的反应[ 9 ] 。 合成乙二醇醚超过基准催化剂是一个重要的一种反应,在有机合成中。有几种方法合成丙二醇甲醚[ 10,11 ] 。其中环氧丙烷的方法大多是方便和工业可行的。一般来说,丙烯氧化反应脂肪醇经酸或基地的催化作用。 用催化剂,在这个过程中,包括先前同质基地或酸(氢氧化钠,酒类钠和三氟化硼) ,后来固体酸和基地。然而,很少有研究报道使用胺改性氧化硅为催化剂合成丙二醇甲醚,虽然无机坚实基础催化剂表现良好的活性,在反应。该固定氨基酸职能上孔支持,而这是与''单网站''基地实力,可负担不起实现这种反应。 在当前的工作中,胺官能二氧化硅催化剂包括nh2/sio2 ,中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2 , tapm / 二氧化硅( 2,4,6 - triaminopyrimidine /二氧化硅)和tbd/sio2 ( 1,5,7 - triazabicyclo [ 4,4,0 ] dec-5-ene/sio2 ) ,准备3 -氨丙基三甲氧基硅烷( aptms ) , N -二[ 3 -(三methoxysilyl )丙基]乙二胺( edptms )和3个- chloropropyltrimethoxysilane ( cptms )作为耦合代理商,由超声波技术在温和的实验条件。在同一时间,以证实优点超声波技术, nh2/sio2还编写了传统的方法,以了解有效行为超声波技术在编写功能化多孔二氧化硅。此外,催化活性有机固体碱催化剂的评价由合成丙二醇甲醚从甲醇和环氧丙烷。此外,尽可能反应机理,提出了为合成丙烯乙二醇甲醚对这种类型的催化剂。 2 。实验 。合成催化材料该胺官能二氧化硅催化剂,可取得了两方面的类似条件下,作为报早些时候[ 7 ] 。 aminopropylsilyl官能二氧化硅编写如下: 克二氧化硅预热为12小时,在473 K的真空,以消除所有吸附水分,但地表哦小组,并比冷却下来,以室温在真空和转入250毫升三角烧瓶。 混合后,与毫升环己烷和毫升aptms ,混合在三角烧瓶投入超声波浴2小时( sheshin ,日本,经营权60瓦特) 在常温下。该催化剂,然后得到了提取与甲苯在索氏提取器近一个时期以来24 h和干燥,在333 K的真空。同样的方法已用于编制中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2 。 tbd/sio2编写了两个步骤:二氧化硅是第一改性3 - chloropropyltrimethoxysilane途经同一法,因为这对aminopropylsilyl官能二氧化硅和chloropropylsilyl官能二氧化硅当时反应与tbd ( g )在环己烷( 毫升) 。由此治理后,由超声波振动1每小时随后, 催化剂,获得了提取与甲苯在索氏提取器近一个时期以来, 24小时和干燥333 K的真空。同样的方法已用于编制对tapm/sio2 。 。表征内容的碳,氮和氢在所有样品的测定用vario下午分析器。该比表面积,总孔容和平均孔隙直径测量N2吸附-解吸方法一micromeritics ASAP的2000文书(的Norcross 加文) 。表面地区进行了计算打赌方法,以及孔径分布得到运用bjh孔隙分析,以氮气吸附- 脱附等温线。 29 Si核磁共振谱录就bruker平均海面- 400分光计。该基地的实力样品检测哈米特指标。 。催化试验催化性能测试在75毫升一批反应堆与摩尔比的甲醇和环氧丙烷正在5:1 。运行后,在403 K的10小时下磁悲壮,反应堆冷却下来到室温。 该产品,然后再过滤和分析,由气相色谱仪与火焰离子化检测后,离心脱离催化剂。催化剂洗涤溶剂,并用于回收试验。 3 。结果与讨论 。改性多孔二氧化硅与胺群体内容的碳,氮和氢无胺多孔硅和所有改性样品进行了元素分析。 wtorg 。和Norg 。 % 获得由n % , c %和H % (见表1 ) 。结果这有没有碳和氮在无胺多孔二氧化硅。因此,碳和氮在改性样品中,必须从有机硅烷。 元素分析表明, Norg的。 %的嫁接有机群体达到常规方法称为从文献[ 12 ] mmol / g上升,这是迄今为止低于该样本编制的超声波技术( mmol / g上升) (见表1 ) 。这应该是由于应用超声波能量,以固体和液体, 可提供变化,包括汽蚀(气泡形成,在一个流动性)和化学反应(加速度化学反应) ,等等[ 13 ] 。作为一个结果,过程包括颗粒大小修饰,清洗表面或形成新鲜[ 14,15 ] ,可获得了在非均匀介质中,在固液界面。 至于把有机改性的多孔硅,汽蚀现象所带来的超声波能加快液体转移速度在孔多孔材料与液固界面。因此,采用液体有机硅烷可以很好地接触silanol群体对内壁的多孔二氧化硅反应与他们在很短的时间,搅拌,而不能达到这种效果。 因此,改造过程中完成了简单迅速超声。 在29 Si核磁共振光谱在固体状态表示共价键之间形成silylant代理人和silanol 集团对二氧化硅表面(见图1 ) 。两个共振在109和99 ppm的原因可能是29 Si原子核四泗O型硅联系(第四季)和29 Si原子核经三泗O型硅的联系和一个哦(第三季) [ 16 ] ,分别为。 该共振,在58和67 ppm的被分配以RSI公司( OSI )以( OH ) 2和的RSI ( OSI )以3 ,分别为[ 17 ] ,其中说明成功的有机官能团的多孔二氧化硅有机群体通过共价键。的C / N 值(摩尔比) ,也可以在一定程度上反映嫁接反应silanol群体和有机硅烷[ 18 ] 。 nh2/sio2 ,中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2和tbd/sio2显示的C / N = , 和3月3日至3月6日,分别。该结果,同时也表明锚碇胺群体四O型硅债券。这个同意的结果,该29sinmr谱。 。结构和碱度的样本图。二显示器N2吸附等温线为样本研究。该官能样品展示IV型等温线具有明确的滞后环与毛细管冷凝水气。这表明,在材料仍孔之前和之后官能和改性各种有机硅烷难以改变等温式。比表面积和孔容表明逐渐减少为易。 %嫁接有机群体的增加(见表2 ) 。这可能是归功于在场的功能群。一部分氨基接枝微孔,也引发了一场跌幅在比表面积。效果有机集团对孔径的样品为轻度样本nh2/sio2和NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2 。但正如为样本tbd/sio2和tapm /二氧化硅,也许是因为以大框架内( Ⅱ ) 3/tapm和( Ⅱ ) 3 / tbd群体,其平均孔径的样本下降到和 nm左右。然而,平均孔隙直径为没有减少,严重由于低Norg的。 % 值的样本。 该基地强度H类固体表面定义为有能力的表面转换成一种吸附电中性酸纳入其共轭基地。当一个电中性酸指标是吸附了坚实的基础,从非极性溶液,色条酸指标是改变现在说的,其共轭基地,只要扎实拥有必要的基础力量,传授电子对向酸[ 19 ] 。了坚实的一大正面有个HH 强大的基本地盘。嫁接不同功能组别可能会导致不同的基本优势。如表3 , tbd/sio2有最高碱强度的H , 而nh2/sio2和NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2不仅有碱度的H 和 < h < ,分别。 其它城市相比,改性样品, tapm/sio2 曾最弱碱度的H < 。因此,基本实力该样本是在常规的tbd / 二氧化硅>中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2 > nh2/sio2 > tapm/sio2 。 。催化性能催化活性测试,在合成丙烯乙二醇甲醚由甲醇和丙烯氧化氮(见表3 ) 。如表3所示,宝转换和同分异构体的选择性(比例为1 -甲氧基-2 -丙醇/ 总丙二醇甲醚)达到和 % ,但无提交催化剂,分别。其中催化剂,无胺多孔二氧化硅显示低催化活性由于弱酸强度的表面silanol群体。为锚定氨基酸组中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2和nh2/sio2催化剂被发现以更积极和选择性比其他催化剂,以1 - 甲氧基-2 -丙醇后, 10小时的反应。 tapm/sio2 催化剂低环氧丙烷转化率( % ) 该异构体的选择性为 % 。 tbd/sio2 , 中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2和nh2/sio2催化剂都显示高环氧丙烷转化率( " > 94 % ) ,但不同的异构体异构体选择性。中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2和nh2/sio2与弱基强度较高,同分异构体的选择性( " > 82 % ) ,而tbd/sio2中度基地实力表明较低的异构体选择性( % ) 。至于奠定了坚实的基础催化剂,催化剂与温和的基地实力应具有良好的异构体选择性[ 20 ] 。较低的异构体的选择性对tbd/sio2可能是由于大范围内tbd 。 该催化剂易于回收过滤,并受到利用7个周期不断转换环氧丙烷> 89 %和综合利用许多回收难以改变异构体选择性下403的K (见表4 ) ,说明胺集团嫁接到二氧化硅的表面稳定,在实验条件下。 可重用的其他样品类似这对nh2/sio2 。 。可能的机制无机固体碱催化剂已广泛使用为合成丙二醇甲醚从甲醇和环氧丙烷[ 31 ] ,其中,甲醇离子和质子吸收,对酸和基本地盘对催化剂的表面,分别,然后甲醇离子攻击的C ( 1 )的位置。在本案件中,但是, 该样本用于该反应的特点单一网站,即该催化剂具有独特的场址基本相似向同质基地。因为没有刘易斯酸性网站上的催化剂,该机制应有所不同从那些涉及双功能催化剂。收益机理1 -甲氧基-2 -丙醇形成nh2/sio2体现在计划1 。还有的H -债券形成以甲醇及胺组在道路路径2 ,因为该阻甲基蒲, 氧原子在甲醇攻击的C ( 1 )的位置和质子被吸收就基本地盘的催化剂,然后( 1 )邻带侦破,然后拿起质子以表1 -甲氧基-2 -丙醇。 似乎可以合理地认为,较高的活性中NH ( Ⅱ ) 2nh2/sio2 , nh2/sio2和tbd/sio2是由于合适的基地实力,而不能只形成氢键,而且裂缝的,它很容易。 tapm/sio2与十分薄弱,基础实力,只能形成更多的不稳定氢键。因此,活性tapm/sio2低于其他样本。条件是这种机制合理的,大框架内的有机群体,大概可能会影响攻击的立场与氧原子在甲醇。因此, tbd的大框架内,导致较低的异构体的选择性。因此,既恰当基地实力和简单的框架的有机群体对于高转化率和选择性好,以1 -甲氧基-2 -丙醇。 4 。结论结果提交以上可以得出以下结论: ( 1 )高效率的超声波技术可以成功准备胺官能多孔二氧化硅催化剂, ( 2 )表征表示胺团体接枝二氧化硅表面共价债券, ( 3 )适当的基础实力和简单框架的有机群体重要的是转化率高选择性好,以1 -甲氧基-2 -丙醇, ( 4 ) 催化剂可以回收过滤和遭受以综合利用为许多个周期不断的活动。
CS方向sci三区的一个小刊,之前也是major revision,大四毕业了才中了。。所以在我心目中MV几乎约等于AC,虽然这辈子只投过一篇文章。北京译顶科技做的不错,可以联系他们一下 统一查下。
107 浏览 6 回答
86 浏览 7 回答
124 浏览 2 回答
212 浏览 5 回答
111 浏览 4 回答
341 浏览 6 回答
150 浏览 5 回答
84 浏览 9 回答
265 浏览 5 回答
153 浏览 5 回答
133 浏览 2 回答
167 浏览 6 回答
177 浏览 3 回答
348 浏览 5 回答
112 浏览 5 回答