论文水性聚氨酯的制备与研究

水性聚氨酯的制备方法通常可分为外乳化法和内乳化法两种。外乳化法是指采用外加乳化剂，在强剪切力作用下强制性地将聚氨酯粒子分散于水中的方法，但因该法存在乳化剂用量大、反应时间长以及乳液颗粒粗、最终得到的产品质量差、胶层物理机械性能不好等缺点，因而目前生产基本不用该法。内乳化法又称自乳化法，是指在聚氨酯分子结构中引人亲水基团无需乳化剂即可使自身分散成乳液的方法，因此成为目前水性聚氨酯生产和研究采用的主要方法.内乳化法又可分为丙酮法、预聚体混合法、熔融分散法、酮亚胺/酮联氮法、保护端基乳化法。（1）丙酮法首先合成含-NCO端基的高粘度聚氨酯预聚体，加丙酮溶解，使其粘度降低，然后用含离子基团扩链剂进行扩链，在高速搅拌下通过强剪切力使之分散于水中，乳化后减压蒸馏脱除溶剂丙酮，得到水性聚氨酯分散液。丙酮法易于操作，重复性好，制得的水性聚氨酯分子量可变范围宽，粒径的大小可控，产品质量好，是目前生产水性聚氨酯的主要方法。但该法需使用低沸点丙酮，易造成环境污染，工艺复杂，成本高，安全性低，不利于工业生产。（2）预聚体混合法首先合成含亲水基团及端-NCO的预聚体，当预聚体的相对分子量不太高且粘度较小时，可不加或加少量溶剂，高速搅拌下分散于水中，再用亲水性单体(二胺或三胺)将其部分扩链，生成相对分子量高的水性聚氨酯一脲。最终得到水性聚氨酯分散液。为合成低粘度预聚体，通常选择脂肪族或脂环族多异氰酸酯，因为这两种多异氰酸酯的反应活性低，预聚体分散于水中后用二胺扩链时受水的影响小。但预聚体混合分散过程必须在低温下进行，以降低-NCO与水的反应活性;必须严格控制预聚体粘度，否则预聚体在水中分散将非常困难,预聚体混合法避免了有机溶剂的大量使用，工艺简单，便于工业化连续生产。缺点是扩链反应在多相体系中发生，反应不能按定量的方式进行。（3）熔融分散缩聚法熔融分散缩聚法又称熔体分散法，是一种无溶剂制备水性聚氨酯的方法。该法把异氰酸酯的加聚反应和氨基的缩聚反应紧密地结合起来。先合成带有亲水性离子基团和-NCO端基的聚氨酯预聚物，预聚物与尿素进行加聚反应得到含离子基团的端脲基聚氨酯双缩二脲低聚物。此低聚物在熔融状态下与甲醛水溶液发生缩聚反应和羟甲基化应，形成含羟甲基的聚氨酯双缩二脲，用水稀释后，得到稳定的水性聚氨酯分散液。该方法的特点:反应过程中不需要有机溶剂，工艺简单，易于控制，配方可变性较大，不需要特殊设备，因具广阔的发展前景。但该法反应温度高，生成的水性聚氨酯分散体为支链结构，分子量较低。（4）酮亚胺/酮联氮法在预聚体混合法中，采用水溶性二元伯胺作扩链剂时，由于氨基与-NCO基团反应速率过快，难以获得粒径均匀而微细的分散体。扩链阶段若用酮亚胺或酮联氮代替二元伯胺进行水相扩链则能解决此问题。酮亚胺由酮与二胺反应生成，酮联氮由酮与肼反应生成。酮亚胺/酮联氮与含离子基团的端-NCO聚氨酯预聚体混合时不会过早发生扩链反应，但遇水时，酮亚胺/酮联氮与水反应则释放出二胺/肼，对预聚体进行扩链，由于受释放反应的制约，扩链反应能够平稳地进行，得到性能良好的水性聚氨酯一脲分散液。酮亚胺/酮联氮法适用于由芳香族异氰酸酯制备水性聚氨酯分散液，该法融合了丙酮法、预聚体混合法的优点，是制备高质量水性聚氨酯的重要方法。（5）保护端基乳化法使用酚类、甲乙酮亚胺、吡咯烷酮、亚硫酸氢钠等封闭剂，将带有亲水性离子基团和-NCO封端的聚氨酯预聚物的端-NCO基团保护起来，使-NCO基团失去活性，制成一种封闭式的聚氨酯预聚体，加入扩链剂和交联剂共同乳化后，制成水性聚氨酯分散液。应用时，加热可使预聚物端-NCO基团解封，-NCO基团与扩链剂、交联剂反应，形成网络结构的聚氨酯胶膜。此法对工艺要求颇高，乳液稳定性差，关键在于选择解封温度低的高效封闭剂。

(1) 初聚体的制备: 在装有搅拌、温度计、冷凝管的三口瓶中，加入TDI 和脱水的聚醚二元醇，逐渐升温到60 "C .保持在60 "C -65C 下反应小时左右，取样测定反应物中NCO 基团的含量，当达到规定值后，停止反应。(2) 初聚体的扩链: 加入亲水扩链剂DMPA. 升温到80'C 左右反应到NCO达到的规定值，继续加入小分子扩链剂在70'C 进行扩链反应，进一步提高预聚物的分子量.(3) 预聚物的中和 对预聚物进行降温，当温度达到40'C 左右时，加入计算好的中和剂，快速搅拌，得到中间休。((4) 乳化: 一定的去离子水缓慢加入中间体中，同时高速搅拌乳化，得到水性聚氨酯分散体.(5) 脱溶剂z 将乳化好的水性聚氨酶转移到带有真空冷凝装置的三口烧瓶中，在. 60 'C下脱溶剂（丙酮） 2-3h 。

反正我做过很多红外都没没做过,也没见过,听都没听过.redfoxwenfan(站内联系TA)红外能进行定量分析,需要一些标准样品来编制宏,塑料里面的成分分析经常用到红外光谱来定性和定量,扫描样品谱图后,运行宏即可得到各种成分的含量,另外提醒你,红外定量并不是一个非常准确的结果,如果你的要求不是很搞,才可以考虑jack2070(站内联系TA)貌似用IR 做定量比较稀奇alumnium(站内联系TA)红外可以定量,定量的依据是郎博-比尔定律.pinguo(站内联系TA)可以做定量,但是条件比较的苛刻.MENG_ML(站内联系TA)很麻烦 做定量lcazzapple(站内联系TA)IR当然能做定量,很稀奇么?ypf13(站内联系TA)红外定量,关键的问题是仪器! 用普通的红外光谱,做透射,定量当然不准 但是用在线红外光谱仪,根据衰减全反射的原理,是可以定量的 现在都有正规的仪器出来了,梅特勒就卖,别的厂家也有,自己在网上查查吧 当然了,用普通的光谱仪做全反射,定量同样也不准yanjin_jia(站内联系TA)我见过浙大做PU的定量 第60 卷第2 期 化工学报 Vol160 No12 2009 年2 月 CIESC Journal February 2009 研究论文水性聚氨酯的原位细乳液聚合规律( Ⅰ) 加聚/ 水解反应的竞争 詹晓力,石莹,张庆华,陈丰秋 (浙江大学联合化学反应工程研究所,浙江杭州310027) 摘要:采用异佛尔酮二异氰酸酯( IPDI) 与憎水性二醇进行原位细乳液聚合制备水性聚氨酯,根据已建立的 FTIR 定量分析方法来表征聚合产物结构,通过产物中氨酯键/ 脲键的浓度比来研究主反应(加聚) 与副反应 (水解) 的竞争.考察了憎水性二醇、乙烯基单体、反应温度、催化剂和乳化剂等因素对主副反应竞争情况的影 响,并建立细乳液中加聚与水解反应竞争的物理模型.研究发现,二醇的反应活性越高越有利于加聚反应; 乙 烯基单体的引入能够抑制水解反应,促进加聚反应,而且其水溶性越小,加聚反应更容易在竞争中占优势; 降 低反应温度和增加催化剂浓度可促进加聚反应,抑制水解反应. 关键词:聚氨酯; 细乳液; 异佛尔酮二异氰酸酯; 水解反应 Shi Ying ,Zhan Xiaoli ,Luo Zhenhuan ,Zhang Qinghua , Chen Fengqiu1 Quantitative IR characterization of urea 你能说IR能想UV一样常规地用来定量?真是搞笑.特别是固体压片的,进行定量可行么?hubin306(站内联系TA)恩.有道理啊 .红外基本就是拿来看看成分的.