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多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理.许家喜.北京大学化学与分子工程学院,生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京100871.发布日期:2006-05-15.
计算结果表明，3aa四个异构体经历不同的过渡态发生重排。2R,3S-3aa及2S,3R-3aa更倾向于通过能量更低的船式过渡态发生重排，而2R,3R-3aa及2S,3S-3aa则是通过椅式过渡态完成重排过程。图4.重排过程能垒差异相关论文发表在Angew.Chem.Int.Ed.
为了更好地理解[6+4]、[4+2]环加成反应和[3,3]-Cope重排反应之间的相互关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应的热力学和动力学。有趣的是，底物3越过单一过渡态后可歧化成两个方向，分别生成[6+4]、[4+2]反应产物，由于[6+4]化合物在热力学上更稳定，[4+2]产物可再经Cope重排…
3]σ迁移反应的立体化学过程进行了讨论,重点讨论了含有手性碳原子的Cope重排和Claisen重排的产物及其生成的立体化学过程。引用本文许家喜.含手性碳原子的[3,3]σ迁移反应的立体化学过程[J].大学化学,1998,13(6):16-19.许家喜.含...
Systematicevaluationof1,5-dienesbearing3,3-electron-withdrawinggroupsand4-methylationresultsinthediscoveryofaCoperearrangementforMeldrum’sacid-containingsubstratesthathaveunexpectedlyfavorablekineticandthermodynamic...
和Cope重排不同的是Claisen重排在本质上是不可逆的，这是因为羰基双键比烯烃双键稳定得多。这个反应在生物反应中也存在。Claisen重排的一个重要变种是由Ireland建立的烯醇酸醋(esterenolate)的重排见下图。
全是碳的重排是Cope重排，中间夹有N原子的叫做氮杂Cope重排，中间夹有O原子的叫做Claisen重排。都是3,3重排反应，这种西格玛迁移重排反应是周环反应的一种。一般来说，重排的导向性是为了形成更稳定的官能团或者其他。
为了更好地理解[6+4]、[4+2]环加成反应和[3,3]-Cope重排反应之间的相互关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应的热力学和动力学。有趣的是，底物3越过单一过渡态后可歧化成两个方向，分别生成[6+4]、[4+2]反应产物，由于[6+4]化合物在热力学上更稳定，[4+2]产物可再经Cope重排自发转化…
(4+3)环加成反应-吡咯-氧烯丙基正离子-托烷-生物碱-氮杂桥-环丙烷化-Cope重排本综述总结了截至目前报道的有关吡咯衍生物在经典和形式(4+3)环加成反应中作为二烯烃，形成去甲托烷骨架的所有例子，体现这一既有挑战性又非常重要的反应的可能性。
为了更好地理解上述Cope重排、烯酮异构和Alder-ene反应之间的关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应物、过渡态及产物的自由能（Fig.4）。相比化合物10，化合物12发生Cope重排所需能垒更低，易于发生。
多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理.许家喜.北京大学化学与分子工程学院,生物有机与分子工程教育部重点实验室,北京100871.发布日期:2006-05-15.
计算结果表明，3aa四个异构体经历不同的过渡态发生重排。2R,3S-3aa及2S,3R-3aa更倾向于通过能量更低的船式过渡态发生重排，而2R,3R-3aa及2S,3S-3aa则是通过椅式过渡态完成重排过程。图4.重排过程能垒差异相关论文发表在Angew.Chem.Int.Ed.
为了更好地理解[6+4]、[4+2]环加成反应和[3,3]-Cope重排反应之间的相互关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应的热力学和动力学。有趣的是，底物3越过单一过渡态后可歧化成两个方向，分别生成[6+4]、[4+2]反应产物，由于[6+4]化合物在热力学上更稳定，[4+2]产物可再经Cope重排…
3]σ迁移反应的立体化学过程进行了讨论,重点讨论了含有手性碳原子的Cope重排和Claisen重排的产物及其生成的立体化学过程。引用本文许家喜.含手性碳原子的[3,3]σ迁移反应的立体化学过程[J].大学化学,1998,13(6):16-19.许家喜.含...
Systematicevaluationof1,5-dienesbearing3,3-electron-withdrawinggroupsand4-methylationresultsinthediscoveryofaCoperearrangementforMeldrum’sacid-containingsubstratesthathaveunexpectedlyfavorablekineticandthermodynamic...
和Cope重排不同的是Claisen重排在本质上是不可逆的，这是因为羰基双键比烯烃双键稳定得多。这个反应在生物反应中也存在。Claisen重排的一个重要变种是由Ireland建立的烯醇酸醋(esterenolate)的重排见下图。
全是碳的重排是Cope重排，中间夹有N原子的叫做氮杂Cope重排，中间夹有O原子的叫做Claisen重排。都是3,3重排反应，这种西格玛迁移重排反应是周环反应的一种。一般来说，重排的导向性是为了形成更稳定的官能团或者其他。
为了更好地理解[6+4]、[4+2]环加成反应和[3,3]-Cope重排反应之间的相互关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应的热力学和动力学。有趣的是，底物3越过单一过渡态后可歧化成两个方向，分别生成[6+4]、[4+2]反应产物，由于[6+4]化合物在热力学上更稳定，[4+2]产物可再经Cope重排自发转化…
(4+3)环加成反应-吡咯-氧烯丙基正离子-托烷-生物碱-氮杂桥-环丙烷化-Cope重排本综述总结了截至目前报道的有关吡咯衍生物在经典和形式(4+3)环加成反应中作为二烯烃，形成去甲托烷骨架的所有例子，体现这一既有挑战性又非常重要的反应的可能性。
为了更好地理解上述Cope重排、烯酮异构和Alder-ene反应之间的关系，研究人员通过密度泛函理论计算了反应物、过渡态及产物的自由能（Fig.4）。相比化合物10，化合物12发生Cope重排所需能垒更低，易于发生。
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