滴汞电极及旋转园盘电极过程中内外涨落驱动的电化效应研究:非定态不可逆电极过程的约化随机热力学理论,滴汞电极,旋转园盘电极,动态电极体系,约化随机热力学,涨落。化学反应体系随机热力学的最新成就。建立了体系的内涨落和外控参数噪声同时交联地影响体系内的耗散过程的热力学效应的...
极限扩散电流系指示电极周围溶液形成最大浓度梯度时的扩散电流。当外加电压使滴汞电极电位降到一定负值时,滴汞电极表面待测离子浓度Co≅0时,即可产生极限扩散电流。[2]
电极旋转的速度决定了氧气浓度保持“动态稳定”层(扩散层)的厚度,容易理解,越快的旋转速度,电极表面的扩散层越小。而扩散层越小,体相中的氧气越能快速的扩散到电极表面来,也就是提供了更丰富的反应物。如此,反应电流就会更大。
图9-30滴汞电极电位对扩散电流的影响(4)温度在尤考维奇方程式中,除n之外,其余各项都受温度的影响,尤其对D的影响更大。因此,在极谱分析过程中需尽可能地使温度保持不变。若将温度变化控制在±0.5℃的范围内,可以保证扩散电流因温度...
加入支持电解质是为了消除迁移电流.由于极谱分析中使用滴汞电极,发生浓差极化后,电流的大小只受待测离子扩散速度(浓度)的影响,所以加入支持电解后,不会引起电流的增大.对于稀溶液来说,浓度升高电导G增大,其倒数电阻R减小。
(4)当用滴汞作为阳极时,电位一般不能正于+0.4V(vs.SCE),否则滴汞电极自身会被氧化。三扩散电流方程讨论了平面电极上的线性扩散电流。本节将介绍滴汞电极上的扩散电流。与平面电极相比,滴汞电极上的表面积随时间而变化。
式(5-1)表明电极表面的[Pb2+]s决定于电极电位。电极电位变负,滴汞电极表面的Pb2+迅速还原,电流急剧上升。③极限扩散电流部分滴汞电极电位在-0.5~-0.9V间,滴汞电极表面[Pb2+]s变小并趋近于零,在汞滴周围形成一扩散层其厚度δ约0.05mm。
第五章极谱与伏安分析法习题..doc,第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式,其特殊表观在哪些方面?极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点?在极谱分析法中为什么常用三电极系统?什么是极化电极?
这种滴汞工作电极,因为面积很小,在电解时电流密度就会很大,电极附近的可还原物质(如金属阳离子,Cd2+、Fe3+等)的浓度几乎为零,于是因溶液中的浓度差而产生了浓差极化。
滴汞电极及旋转园盘电极过程中内外涨落驱动的电化效应研究:非定态不可逆电极过程的约化随机热力学理论,滴汞电极,旋转园盘电极,动态电极体系,约化随机热力学,涨落。化学反应体系随机热力学的最新成就。建立了体系的内涨落和外控参数噪声同时交联地影响体系内的耗散过程的热力学效应的...
极限扩散电流系指示电极周围溶液形成最大浓度梯度时的扩散电流。当外加电压使滴汞电极电位降到一定负值时,滴汞电极表面待测离子浓度Co≅0时,即可产生极限扩散电流。[2]
电极旋转的速度决定了氧气浓度保持“动态稳定”层(扩散层)的厚度,容易理解,越快的旋转速度,电极表面的扩散层越小。而扩散层越小,体相中的氧气越能快速的扩散到电极表面来,也就是提供了更丰富的反应物。如此,反应电流就会更大。
图9-30滴汞电极电位对扩散电流的影响(4)温度在尤考维奇方程式中,除n之外,其余各项都受温度的影响,尤其对D的影响更大。因此,在极谱分析过程中需尽可能地使温度保持不变。若将温度变化控制在±0.5℃的范围内,可以保证扩散电流因温度...
加入支持电解质是为了消除迁移电流.由于极谱分析中使用滴汞电极,发生浓差极化后,电流的大小只受待测离子扩散速度(浓度)的影响,所以加入支持电解后,不会引起电流的增大.对于稀溶液来说,浓度升高电导G增大,其倒数电阻R减小。
(4)当用滴汞作为阳极时,电位一般不能正于+0.4V(vs.SCE),否则滴汞电极自身会被氧化。三扩散电流方程讨论了平面电极上的线性扩散电流。本节将介绍滴汞电极上的扩散电流。与平面电极相比,滴汞电极上的表面积随时间而变化。
式(5-1)表明电极表面的[Pb2+]s决定于电极电位。电极电位变负,滴汞电极表面的Pb2+迅速还原,电流急剧上升。③极限扩散电流部分滴汞电极电位在-0.5~-0.9V间,滴汞电极表面[Pb2+]s变小并趋近于零,在汞滴周围形成一扩散层其厚度δ约0.05mm。
第五章极谱与伏安分析法习题..doc,第五章极谱与伏安分析法一、简答题1.伏安和极谱分析时一种特殊情况下的电解形式,其特殊表观在哪些方面?极谱分析法采用的滴汞电极具有哪些特点?在极谱分析法中为什么常用三电极系统?什么是极化电极?
这种滴汞工作电极,因为面积很小,在电解时电流密度就会很大,电极附近的可还原物质(如金属阳离子,Cd2+、Fe3+等)的浓度几乎为零,于是因溶液中的浓度差而产生了浓差极化。