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大概是二氧化硅
林凤英
作者简介：林凤英，中宝协人工宝石专业委员会第二、三届委员，中国科学院上海光学精密机械研究所研究员。
一、发展概况
我国稀土资源丰富，储量占世界总储存量的80%左右。稀土材料的研究和开发具有广阔的前景。1985年中国科学院上海光学精密机械研究所（简称上海光机所）为了满足光学仪器以及其他科研产品制备的需求，研制出了高光学质量、高折射率的稀土玻璃。
1986年，上海光机所立方氧化锆晶体生产因为耗电量大、颜色少、质量不稳定等一系列原因而停产。为了替代立方氧化锆宝石材料，在高折射率稀土玻璃中添加了着色剂，研制出高折射率稀土有色玻璃，我们称之为“稀土宝石玻璃”，1988年开始投放市场。由于其色彩丰富、折射率高、硬度较普通玻璃高、价格便宜，作为装饰用人工宝石大受欢迎。
根据市场的要求，20世纪90年代我们又研制出化学稳定性高的稀土玻璃系列，此系列稀土玻璃能有效地抵御电镀过程中的酸、碱的腐蚀而不影响玻璃的质量。同时，从环境保护的角度出发，我们又不断调整优化玻璃的配方；原来成分中有≤10%PbO，因为铅会对人类健康和环境构成威胁，去掉了氧化铅，从而研制出环保型的高折射率稀土玻璃。
现在，我们生产的稀土玻璃已有 60多个品种，月产量达3t以上，同时也能根据用户要求生产。在高折射率稀土玻璃市场化推广进程中，陈汴琨、沈才卿、钮天然、朱立夫、张道标、陈彩珍、周峰等珠宝界专家给予了大力帮助与支持。近20年来，我们与光华公司、奥立安公司、中科院东方公司、金得利公司、宗宗公司等全国多家珠宝公司建立了良好合作伙伴关系，产品远销海内外，为扩大稀土材料的应用，出口创汇等开辟了广阔的前景。
二、高折射率稀土玻璃的特点
1.折射率高（N=～）
高折射率稀土玻璃是以稀土光学玻璃为基础研制的。稀土光学玻璃如镧火石玻璃（LaF）和重镧火石玻璃（ZLaF）均具有高的折射率（可大于），并具有较高的硬度和色散。合成稀土玻璃以La2O3-B2O3-BaO-TiO2-SiO2为主要成分，并加入少量ZrO2,ZnO,Nb2O5,Ta2O5等其他金属氧化物和稀有金属氧化物。稀土玻璃的折射率取决于玻璃的主要成分，它具有很大范围的可调整性。图1和图2分别是玻璃组成中各氧化物的部分折射率及色散与阳离子半径之间的关系。可以看出La2O3,TiO2,ZrO2,Nb2O5,Ta2O5等氧化物的加入都能有效地提高玻璃的折射率及色散。目前生产的稀土玻璃折射率为～。
2.颜色丰富、质量稳定
高折射率稀土玻璃用过渡族金属钛、钒、铬、锰、铁、钴、铜的氧化物和稀土元素钕、镨、铒、铈的氧化物单独或组合使用作为着色剂。
由于稀土元素的原子中4f电子的跃迁引起对光辐射的选择性吸收，其光谱特征是多吸收带边缘陡度极高。因此在不同的光源照射下能显示出不同的颜色，如氧化钕（Nd2O3）着色的玻璃在日光照射下是红紫色，在日光灯下为蓝紫色，具有柔和优美的双色。又因为价电子处于内层，为外层电子壳所屏蔽，故着色稳定。通过多种着色剂的组合使用和用量调整以及基质玻璃的组分改变，可以使玻璃的颜色千变万化，其色泽也可以与天然宝石相近。我们目前已有 60多种产品，如石榴红（R2,R4）、祖母绿（G104,G4）、橄榄绿（G107,G108）、宝石蓝（B2,B10）、海蓝（B103,B10312）、粉红（P3,P5,P6）、紫晶（V102,V106）、金黄（Y3）、香槟黄（Y1,Y2）、坦桑石（B301）、黑色（BK2）……可以用作许多种宝石的代用品或仿制品。
高折射率稀土玻璃采用光学玻璃生产方法，将优质化工原料在电炉中用铂金坩埚高温熔制。熔制过程中进行搅拌、浇注后退火。所以玻璃中条纹气泡少，质量稳定。
3.绿色环保
经过多次配方的调整，我们现有的高折射率稀土玻璃既不含放射性元素，也不含有毒的重金属元素铅，属于绿色环保产品。生产、加工高折射率稀土玻璃和长时间佩戴镶嵌有这类仿宝石的首饰，不会对人的身体造成伤害。
4.化学稳定性好及其他
高折射率稀土玻璃的抗氧化、耐腐蚀性能极好，也不容易被一般物体所磨损。但因为是玻璃，脆性大，易碎，非稀有材质，通常作为仿真首饰投放于市场。
图1 部分氧化物折射率与阳离子半径的关系
图2 部分氧化物色散与阳离子半径的关系
三、高折射率稀土宝石玻璃的性质
1993年1月5～9日，在广州召开了“首届华夏宝玉石行业发展研讨会”，在会上，我们首次公布了高折射率玻璃（又名稀土首饰钻材料）的性质（表1）。目前市场上出现的所谓半稀土玻璃和加稀土元素改造的高折射率玻璃基质人造宝石等，实际上是铅晶质玻璃，折射率通常小于。为了便于比较，表中也列出了这些玻璃的相关性质。
从这些数据的比较中，可以看到，高折射率稀土玻璃各方面的性质，要明显好于铅晶质玻璃。
表1 高折射率稀土玻璃和铅晶质玻璃性质比较
四、高折射率稀土玻璃的应用
高折射率稀土玻璃作为仿天然宝石和仿晶体人造宝石材料，因具色彩艳丽、价格低廉、容易加工、绿色环保等特点，受到人们的欢迎。目前广泛应用于仿真首饰、时尚首饰和服饰。随着国民经济和人民生活水平的不断提高，个人消费品市场的日益繁荣，以及对健康环保要求的增加，高折射率稀土玻璃也必将有着更好的发展机遇以及更为广阔的市场前景。
参考文献
干福熹等著.1981.无机玻璃物理性质计算和成分设计.上海：上海科学技术出版社.
干福熹等著.1982.光学玻璃.北京：科学出版社.
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论文题目要求准确、简练、醒目、新颖。目录目录是论文中主要段落的简表。（短篇论文不必列目录）内容提要是 文章主要内容的摘录，要求短、精、完整。关键词定义关键词是从论文的题名、提要和 正文中选取出来的，是对表述论文的中心内容有实质意义的词汇。关键词是用作计算机系统标引论文内容特征的词语，便于信息系统汇集，以供读者检索。每篇论文一般选取3-8个词汇作为关键词，另起一行，排在“提要”的左下方。 主题词是经过规范化的词，在确定主题词时，要对论文进行主题分析，依照标引和组配规则转换成主题词表中的规范词语。（参见《 汉语主题词表》和《世界汉语主题词表》）。论文正文（1） 引言：引言又称前言、序言和导言，用在论文的开头。引言一般要概括地写出作者意图，说明选题的目的和意义, 并指出论文写作的范围。引言要短小精悍、紧扣主题。 〈2）论文正文：正文是论文的主体，正文应包括论点、论据、论证过程和结论。主体部分包括以下内容： a.提出问题- 论点； b.分析问题-论据和论证； c.解决问题-论证方法与步骤； d. 结论。参考文献一篇论文的参考文献是将论文在研究和写作中可参考或引证的主要文献资料，列于论文的末尾。参考文献应另起一页，标注方式按《GB7714-87文后参考文献著录规则》进行。论文装订论文的有关部分全部抄清完了，经过检查，再没有什么问题，把它装成册，再加上封面。论文的封面要朴素大方，要写出论文的题目、学校、科系、指导教师姓名、作者姓名、完成年月日。论文的题目的作者姓名一定要写在表皮上，不要写里面的补页上。
关于热熔玻璃艺术创作的论文
一、从偏重具象转向偏重抽象
传统热熔玻璃工艺偏重于具象题材的表达，强调栩栩如生，形态逼真。而现代艺术发展的一个重要趋势和特征是越来越抽象，与具体世界保持必要张力。苏珊.朗格认为：“艺术家的使命就是：提供并维持这种基本的幻象，使其明显地摆脱周围的现实世界，并且明晰地表达出它的形式，直至使它准确无误地与情感和生命的形式相一致。”可以说，抽象的幻象，也是玻璃艺术的当代风格。作品《黑线之多角度视觉体验》中的黑线是作者创作玻璃艺术的一个常用符号，这个符号体现了一种直观的意象，呈现创作生命感觉的抽象幻象，表现出多个维度看黑线的视觉体验。作品《交错的节奏》创意灵感来源于南京艺术学院校园内百岁泉的喷泉造型设计，在百岁泉造型上联想到曲线变化的梯田，梯田错落有致、气韵生动，作者进一步把梯田这个概念抽象化、模糊化，在灯光效果下产生纵横交错、深浅变化的梯田视觉效果。
二、从偏重有序转向偏重无序
传统热熔玻璃工艺力图真实、完整再现有序的客观世界，是传统理性主义把握世界的认识模式。而在这次热熔玻璃艺术创作中，有序的观念被有意识地分解、重构，甚至故意创作出与真实世界不同的无序，以使人们体验到在正常心理状态下难以体会到的美学感受，从而从另一角度对事物有着更加深刻的理解。作品《花非花》，用椭圆造型和横竖排列的彩色玻璃条高温下熔融而成，突破了日常所见之花的圆形、辐射状排列，表现了日常与反常、有序与无序、人工与天然的结合。
作品《梦游症》从一个梦游者的视角，表现了一个错误的、奇幻的梦中世界，以及那个沉睡中的行走着的梦中人的碎片化影像。从偏重叙事转向偏重抒情。传统热熔玻璃工艺品注重对事物存在状态的`再现，作品往往具有某种叙事功能，述说曾经的故事和人物。而在热熔玻璃艺术创作中，则偏重于表现人类生命中一种深层的抽象情感，并通过艺术符号使极度抽象的内心情感具有了一种具体的形式，观众能够感受到这种情感。作品《线与面的实验》用极简风格的面具形态与缠绕成型的线圈的对视，表达了对于朋友和人世变迁的无奈：“纵使我用了十年的光阴，努力地将我的线升华成面，如此那般地想和你重叠，但十年之后，我们终将还是成了陌生人。”作品《心情故事（系列）》表现火、色、光线三者结合交融的感觉，有了光线及色彩的玻璃刹那间变得五彩绚丽，这种交融与对比带给了我们最美好的感觉。从偏重共性转向偏重个性。由于要面向大众市场，传统热熔玻璃工艺更加偏重于具有共性特征的美学符号模具化生产，如花鸟人物、山水风光等等。在热熔玻璃艺术创作中，艺术家的创作面对自己，身兼作者、观众、评论家多重身份，创作因此更加自由，更能表达自己在某一时刻对某种事物、某种现象刹那间的个性觉悟。作品《MYLOVE》，突破了把爱情和爱人看成紫色的审美“潜规则”，表达了沉浸于多彩爱情的创作心境：我的世界，我们的世界，一如海子的诗，面朝大海，春暖花开。作品《心中的安.沃尔夫》通过蒙太奇手法，表达了作者对于安.沃尔夫的独特认知，这种有意或无意的因爱而生的审美选择，构建了关于其人其事的充满阳光及友爱的符号世界。
（1）调整的化学组成可以制成不同性能和用途的玻璃；提高玻璃中SiO2的含量或加入B2O3能提高玻璃的化学稳定性和降低其热膨胀系数；氧化亚铜为红色，加入氧化亚铜，玻璃呈红色，故答案为：SiO2；红色；（2）天然橡胶是线性结构强度和韧性差，用S和橡胶作用，使橡胶硫化变成体型结构，让其具有较高的强度、韧性和化学稳定性，故答案为：使天然橡胶的线性结构变成体型结构．
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玻璃：一种较为透明的固体物质，在熔融时形成连续网络结构，冷却过程中粘度逐渐增大并硬化而不结晶的硅酸盐类非金属材料。普通玻璃化学氧化物的组成(Na2O·CaO·6SiO2),主要成份是二氧化硅。广泛应用于建筑物，用来隔风透光，属于混合物.
普通玻璃主要是硅酸盐【Na2SiO3、CaSiO3、SiO2或Na2O·CaO·6SiO2等】，只有纯净的石英玻璃【光导纤维】成分只有二氧化硅（SiO2）。玻璃纤维除了光导以外还有很多，比如电子纤维，高模量纤维，抗化学纤维等等主要：钢化玻璃（与普通玻璃成分相同） 钾玻璃（K2O、CaO、SiO2） 硼酸盐玻璃（SiO2、B2O3） 有色玻璃（普通玻璃制造过程中加入一些金属氧化物。Cu2O——红色；CuO——蓝绿色；CdO——浅黄色；CO2O3——蓝色；Ni2O3——墨绿色；MnO2——紫色；胶体Au——红色；胶体Ag——黄色） 变色玻璃（用稀土元素的氧化物作为着色剂的高级有色玻璃） 光学玻璃（在普通的硼硅酸盐玻璃原料中加入少量对光敏感的物质，如AgCl、AgBr等，再加入极少量的敏化剂，如CuO等，使玻璃对光线变得更加敏感） 彩虹玻璃（在普通玻璃原料中加入大量氟化物、少量的敏化剂和溴化物制成） 防护玻璃（在普通玻璃制造过程加入适当辅助料，使其具有防止强光、强热或辐射线透过而保护人身安全的功能。如灰色——重铬酸盐，氧化铁吸收紫外线和部分可见光；蓝绿色——氧化镍、氧化亚铁吸收红外线和部分可见光；铅玻璃——氧化铅吸收X射线和r射线；暗蓝色——重铬酸盐、氧化亚铁、氧化铁吸收紫外线、红外线和大部分可见光；加入氧化镉和氧化硼吸收中子流 玻璃纤维（由熔融玻璃拉成或吹成的直径为几微米至几千微米的纤维，成分与玻璃相同） 玻璃丝（即长玻璃纤维） 玻璃钢（由环氧树脂与玻璃纤维复合而得到的强度类似钢材的增强塑料） 玻璃纸（用粘胶溶液制成的透明的纤维素薄膜） 水玻璃（Na2SiO3）的水溶液，因与普通玻璃中部分成分相同而得名） 金属玻璃（玻璃态金属，一般由熔融的金属迅速冷却而制得） 萤石（氟石）（无色透明的CaF2，用作光学仪器中的棱镜和透光镜） 有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯） 望采纳~~~
国际上，纤维缠绕技术始于本世纪40年代，1946年在美国申请专利。50年代初期，开始制作玻璃钢管道，距今已有40余年的历史。目前，国际上玻璃钢管道工业发展很快，年产量日趋增加，以美国为例，年玻璃钢管道使用量10000km，且每年以5%～10%的速度递增。我国纤维缠绕工艺始于1958年，当时主要是为“两弹一机”国防建设服务的。最早应用于民用的玻璃钢管道以手糊及布带卷绕为主，这样生产的管道防渗性能差，质量不稳定，虽经多次试验，也未能在大范围内推广使用。80年代末，我国首次引进玻璃钢管道缠绕设备，从此，我国玻璃钢管道工业真正开始了大发展。截至1997年，玻璃钢管道纤维缠绕生产线已有133条。其中43条为引进生产线〔1〕，国际上一些著名公司也相继在中国成立合资或独资公司，国内部分厂家生产的玻璃钢管道质量已经可以和国际上的产品相媲美，产品已多次出口。玻璃钢管道工业在中国正处于大的发展期。尽管如此，与我国巨大的管道市场相比。玻璃钢管道所占份额仍很低，其原因关键在于尚有许多用户对缠绕玻璃钢管道的优良性能还不十分了解，对玻璃钢管道在我国的应用现状还缺乏足够的认识，对选用玻璃钢管道仍抱迟疑、观望的态度。为此，本文对缠绕玻璃钢管道的性能进行详细分析，对其在我国的应用现状进行总结，以期进一步推动我国玻璃钢管道工业向前发展。特 点耐腐蚀性能好纤维缠绕玻璃钢管道结构上分内衬层、结构层及外保护层三部分。其中，内衬层树脂含量高，一般在70%以上，其内表面富树脂层树脂含量高达95%左右。通过对内衬所用树脂的选择，可使玻璃钢管道在输送液体时具有不同的耐腐蚀性能，从而满足不同的工作需要；对需外防腐的场合，只需对外保护层树脂进行认真选择，便也可达到不同外防腐的使用目的。根据不同的腐蚀环境，可选用不同的防腐树脂，主要包括：间苯型不饱和聚酯树脂、乙烯基树脂、双酚A树脂、环氧树脂及呋喃树脂等，根据具体情况分别选用：对酸性环境，选用双酚A树脂、呋喃树脂等；对碱性环境，选用乙烯基树脂、环氧树脂或呋喃树脂等；对溶剂型使用环境，选用呋喃等树脂；当酸、盐、溶剂等腐蚀不是十分严重时，则可选用价格较为低廉的间苯型树脂〔2〕。通过对内衬层不同树脂的选择，便可使玻璃钢管道广泛用于酸、碱、盐、溶剂等工作环境中，表现出良好的耐腐蚀性能。水力学性能优良缠绕玻璃钢管道内表面光滑，内壁绝对粗糙度仅为，远小于钢管及铸铁管的内壁粗糙度见表1〔3〕，属水力学光滑管。表1 不同管材内壁绝对粗糙度管道类型 新钢管 半新钢管 旧钢管 铸铁管 玻璃钢管 粗糙度/mm ～ ～ ～ ～ 根据Hazen-Williams公式：Hf=〔（C×〕 （1）对缠绕玻璃钢管道和新碳素钢管道进行计算比较：管内液体流量相同时，缠绕玻璃钢管道输送介质时所引起的压头损失仅为同管径新碳素钢管的倍〔4〕。计算结果说明：纤维缠绕玻璃钢管道的水力学性能优于钢管或铸铁管。重量轻，安装、运输方便玻璃钢管道比重约为左右，仅是钢管或铸铁管的1/4～1/5，实际应用表明，在承受同样内压的前提下，同口径、同长度的玻璃钢管道，其重量约为钢管的30%左右。正因如此，玻璃钢管道在运输时可套装运输，节省油耗及其它费用；安装时，对中小口径的玻璃钢管道一般不需用重型机械，有的甚至可通过人工搬运，提高了安装速度。比强度高、力学性能合理缠绕玻璃钢管道轴向拉伸强度为160～320MPa，接近于钢管，比强度更高，在结构设计时，管材自重可大幅度减轻，安装十分容易。对比情况见表2.表2 玻璃钢管道与钢管强度及比强度材 料 比 重 拉伸强度 /MPa 比强度 /MPa 高级合金钢 8 1280 160 A3 钢 400 50 铸 铁 240 32 缠绕玻璃钢 160～320 100～200性能参数 玻璃钢管道 钢 管 导热系数/W*（cm*℃）-1 热膨胀系数/k-1 ×10-5 ×10-5 轴向热应变之比 1 轴向热应力之比 1 11表中，热应变及热应力之比均为假设玻璃钢管道与钢管管长相同、管道两端介质温差相同情况下所推得的结果。从表中数据可以看出，玻璃钢管道的导热系数低，仅为钢管的，因而具有较好的保温性能，输送介质时可以降低热能损耗；另外，从表3还可以看出，当玻璃钢管道与钢管两端有相同的热温差时，线胀系数略大于钢管的玻璃钢管道将产生较大的热应变，但由于玻璃钢管道的轴向拉伸模量约，钢管的模量为210GPa，所以，温差在玻璃钢管道上产生的热应力仅约为钢管的1/11.也就是说，在实际使用中，钢管需增加膨胀接头以消除管线上的热应力集中，玻璃钢管一般却可以不予考虑〔4〕。玻璃钢管道的热线胀系数使得它具有良好的抗热耐寒特性，可在地表、地下、架空、海底、沙漠、冰冻、潮湿等各种恶劣环境中使用。接头少、连接方式多样灵活缠绕玻璃钢管道单管长度6～12m，甚至更长，在长距离管线安装时，所需接头少，既能使流动水阻降低，也减少了施工费用，同时，管线因接头多而发生渗漏的可能性也较钢管大为降低。另外，缠绕玻璃钢管道的接头方式有多种，主要包括：承插胶接、平端对接、（活套）法兰连接、（带锁紧装置）O形圈连接、螺纹连接等，可根据具体施工条件，灵活选择接头方式，从而提高了工程的可靠性。电绝缘性能好钢管、铸铁管均为电的良导体。玻璃钢管道却是绝缘体，击穿电压：12～16kV/mm，体积电阻率：1014Ω。cm，表面电阻率：～1011Ω，绝缘性能优良，可安全地应用于输电、电信线路密集区和多雷区。不生锈钢管、铸铁管在储存、使用过程中，会因化学、电化学的作用产生局部电池反应，表面极易生锈，对输送介质往往会产生污染，因而，常需对其表面进行特殊防锈、除锈处理；纤维缠绕玻璃钢管道由于是由非金属材料制成，电极电位高，表面不会发生氧化锈蚀，无需处理，不会污染水质。防污抗蛀玻璃钢管内壁洁净光滑，难以被海水或污水中的甲贝、菌类等微生物玷污蛀附。而钢管、铸铁管或钢筋混凝土管内表面却很容易被甲贝、牡蛎等附蛀寄生，且极难清除，增大粗糙率，使有效管径缩小，同时增大流动阻力，减少过水断面积。可设计性强根据具体使用情况，可对管道的具体性能及形状进行设计：①可对缠绕时的缠绕角进行设计，以使管道具有不同的纵／环向强度分配；②可对管道壁厚进行设计，以使管道可以承受不同的内外压；③可对材料进行设计，以达到不同的耐腐蚀目的、阻燃目的、介电目的等；④可对接头方式进行设计，适用不同的安装条件，以提高工程安装速度；⑤可对产品形状进行设计，以满足具体的形状需要。应 用油 田（1）高压管道油田所用的高压管道主要包括注水管和油井管等，管径较小，大多在DN50～200mm范围内，压力高，一般介于5～30MPa之间，对玻璃钢而言，条件较为苛刻，国产的玻纤制品性能上很难满足要求，生产此类管道所需玻纤需从国外进口。目前，仅有中外合资哈尔滨史密斯玻璃钢制品有限公司在国内生产此类管道，并自1994年起应用于油田，己先后为大庆油田、吉林油田、胜利油田、长庆油田、辽河油田等提供了几十公里的高压玻璃钢管道。（2）中、低压玻璃钢管道油田生产过程中使用的大量管道中，80%的管道是用来输送高含水油、油气混输及油田采出水。由于油田污水介质条件苛刻，如胜利油田采出的污水，其矿化度可达×104 mg/L，含氯量可达3×104mg/L且还有溶解氧、CO2、硫化物等腐蚀性物质和硫酸盐还原菌，因而，对金属管道的腐蚀相当严重。选用钢质管道最快在投产后3个月就开始穿孔〔6〕，一年报废是常有的事。所以，1983年胜利油田开始尝试使用具有良好耐腐蚀性能的玻璃钢管道作为钢管替代品，80年代未、90年代初，纤维缠绕玻璃钢管道在我国大批量生产，很快便受到了油田的普遍欢迎，国内几个大的油田，如胜利油田、辽河油田、中原油田、大庆油田、克拉玛依油田、江汉油田等均大量采用了中低压缠绕玻璃钢管道，青海的孕斯油田、江苏的江都油田、河北的华北油田，青海的格尔木油田等也不同程度地使用了中低压缠绕玻璃钢管道。青海的孕斯油田仅在1990年就使用了20km，胜利油田在1991～1992年期间，仅地面应用工程中就使用了近30km〔7〕，从而，在过去的几年里，油田成了玻璃钢管道的一个非常重要的应用市场。油田目前使用的中低压玻璃钢管道已近千公里，其选用的管径大多介于DN50～700mm之间，输送的介质温度最高达78℃左右，压力一般为～.为了确保缠绕玻璃钢管道能更好地为油田服务，油田系统会同玻璃钢厂家及有关设计、科研院所，每两年举行一次“玻璃钢管道在油田应用技术推广会”，中国石油天然气总公司从油田实际出发，参照美国石油工业协会的玻璃钢管道标准API Spec 15LR“Specification for Low Pressure Fiberglass Line Pipe”编制“低压玻璃纤维管线管”技术规范，以进一步规范和推动缠绕玻璃钢管道在我国油田的应用。化 工在我国，玻璃钢管道于60年代率先在化工领域应用，但当时的玻璃钢管道主要以布带缠绕和手糊成型为主，防渗性能差，所以，在化工领域并未被大量推广使用，1988年，哈尔滨玻璃钢研究所等单位为青海格尔木盐湖成功地加工制作了DN 800mm输送盐卤的玻璃钢管道，为玻璃钢管道在化工领域的大范围应用起了开路先锋及示范作用。自进入90年代以来，玻璃钢管道在化工领域应用面越来越广，虽然在少量场合玻璃钢管道使用时也曾出现过问题，但总的状况良好。迄今，已得到了化工领域的普遍认可，国内众多化工企业或工程均大量选用了玻璃钢管道，如：中国五环化工公司、岳阳化工总厂、上海石化涤纶厂、锦化化工集团、苏州化工集团、湖北化工厂、青岛山青化工有限公司、青海格尔木钾肥厂等单位及湖北黄麦岭磷肥工程、大峪口矿肥工程、重庆钛白粉工程、铜陵金隆工程等大的工程。化工领域选用玻璃钢管道呈上升趋势。根据预测，至2000年，化工领域约需用3万t/a玻璃钢，其中，很大一部分为管道，到2010年，用于化工防腐领域的玻璃钢将以每年百分之十几的速度递增，增长速度高于其它领域，应用前景广阔。目前，我国应用于化工领域的玻璃钢管道大多用作工艺管线及长距离输送管线。化工领域使用的玻璃钢管管径一般较小，大多在DN800mm以下，压力从常压至不等，温度：-40～l00℃。由于化工厂家众多，所以，涉及的介质条件包括了酸、碱、盐、溶剂、酸碱交替等各个方面。给排水1985年，在深圳与香港之间铺设输水管线，其中香港一侧用的是从英国购进的玻璃钢管，直径分别为DN2200mm、DN1700mm，总长50km，这是我国在给排水领域首次使用玻璃钢管道，近几年来，由于食品级树脂在我国已批量生产，且质量稳定，解决了玻璃钢管道用于供水时的卫生要求，再加上玻璃钢加砂管道的出现，降低了管道制作成本，所以，玻璃钢管道用于给排水领域呈上升趋势，市场竞争激烈。据报导：1994年，长9km的大庆西水源至宏伟化工区所用DN800mm输水管线、1995年，长5km的自贡供水工程及北京市政工程约70km的DN900mm、DN700mm、DN600mm管线、1996年，吉林永吉长17km DN300mm、DN400mm、DN600mm供水管线、尚志长14km DN500mm、吉林农安长 DN500mm的供水管线，盘锦乙烯公司长30km加工用水管道，以及其它如杭州市区DN600mm主输水管线等均为玻璃钢制造。另外，湖北崇阳长约10km DN700mm的饮用水输水管线正在安装中，江苏太仓市区长约15km DN1200mm的玻璃钢排水管线也正在规划与建设中。用于给水领域的玻璃钢管道大多为中、小口径，用于排水领域的大多为大、中口径，给排水时压力一般均很低，所以，耐腐蚀性能好、重量轻、安装方便、水力性能优异、但一般不能承受高压力的（加砂）玻璃钢管道尤其适用于此领域。随着我国经济的发展，市政建设的发展，玻璃钢管道在此领域的应用将会越来越多。电 站玻璃钢管道应用于电站始于80年代中、末期，当时，西藏羊八井地热电站选用了日本生产的玻璃钢管道用于循环地热水；海口发电厂选用了长24m、DN1600mm的玻璃钢管道循环发电机冷却用水。之后，1990年、1992年，西藏羊八井地热电站在二、三期扩建中再次选用了近500万元的玻璃钢管道，管径从DN500至DN900mm不等，这些管道使用至今，状况良好。1996年，秦山核电站在二期建设中，选用了DN 1800mm、DN2800mm玻璃钢管道，合同总价约1000万元；1997年，深圳西水电厂选用了近200万元DN100～1200mm计七种规格的玻璃钢管道，另外，湛江市发电厂、宝鸡第二电厂等单位也选用了玻璃钢管道。电站（厂）选用玻璃钢管道一般用作循环水管、化水管、补给水管、雨水管及海水脱硫管，它的使用目前正处于方兴未艾阶段，但由于在我国现阶段，电站（厂）建设数量有限，再加上玻璃钢管道的诸多优点尚未被电力行业所认识和接受，所以，在玻璃钢管道的整个应用中，此部分市场尚未占据很大份额，但有很大市场潜力可挖。抽拔腐蚀性气体烟囱玻璃钢管道由于是整体成型，所以，在用作烟囱抽拔腐蚀性气体时可承受抽拨所产生的负压，不会产生分层；另外，玻璃钢管道重量轻，吊装方便，且通过设计可抵抗不同的风压与震载，抗老化性能也十分优异，所以，玻璃钢管道是一种较为理想的烟囱用管材。1991年，甘肃404钛白粉工程使用的47m高、DN2800mm、DN3200mm烟囱；1994年，黄麦岭磷铵工程使用的100m高DN2200mm烟囱；1995年，河北深州磷铵厂以及秦山核电站即将使用的DN3000mm烟囱均为玻璃钢管道制成。玻璃钢管道用作烟囱、用于抽拔腐蚀性气体是一个具有很大潜力的市场之一。其 它玻璃钢管道在我国除用于上述五大应用领域外，在造纸、制革、食品、通风等领域也有不同程度的使用，使用的范围正变得越来越广。但所有这些领域选用玻璃钢管道的数量尚十分有限，因而，玻璃钢管道在这些领域的应用仍有待进一步开拓。参考文献1、陈 搏。发展中的我国玻璃钢工业。玻璃钢/复合材料，1997，（6）：15～192、雷 文。耐腐蚀阻燃玻璃钢压力管。工程塑料应用，1995，（2）：28～303、上海师范学院等编。化工基础（上）。北京：高等教育出版社，19874、雷 文。FRP管在供水工程中应用的可行性。工程塑料应用，1993，（3）：32～355、雷 文。缠绕夹砂玻璃钢管道在给排水领域应用的优势分析。第十二届玻璃钢/复合材料学术年会论文集，1997，238～2426、苏焕荣。玻纤增强塑料管在油田应用的经济性。石油规划设计，1995，（5）：11～127、何桂华等。玻纤增强塑料管在油田地面工程中的应用。石油规划设计，1995，（5）：18～198、Reiforced ，（8）：439、傅国栋。浅谈大口径玻璃钢管的发展前景。玻璃钢/复合材料，1994，（3）：43～4910、赵久尚等。玻纤增强塑料管在油田污水处理中的应用。石油规划设计，1995，（5）：17～1811、博国栋。我国玻璃钢工业发展回顾和问题探讨。玻璃钢/复合材料，1992，（4）：26～3212、翁祖祺等编。中国玻璃钢工业大全。北京：国防工业出版社，199213、蒋洪明。机制玻璃钢管技术研究。中日耐腐蚀高分子材料国际交流会论文集，上海：～23314、玻璃钢／复合材料参考，1998，（1）：1415、全面腐蚀控制，1997，（11）：1更多关于工程/服务/采购类的标书代写制作，提升中标率，您可以点击底部官网客服免费咨询：
摘要：介绍了目前国内外热固性玻璃钢废弃物的回收利用方法，着重论述了化学热解回收法和物理粉碎回收法，对不同方法的回收料用于BMC和SMC的产品的性能进行了对比，分析了我国在玻璃钢回收方面的主要问题和发展方向。 关键词：热固性玻璃钢废弃物；化学热解；物理粉碎 1前言 玻璃钢自1958年开发研究以来，已经过40余年历程，特别是改革开放后近20年的迅猛发展，我国1997年玻璃钢产量达22万t，位居世界第4位，若加上台湾省的产量则我国玻璃钢产量仅次于美国和日本，居世界第3位，是有了长足的进步。与此同时，我们也必须看到，目前我国绝大多数玻璃钢是用热固性树脂制造的，它不易降解、分化及回收，随着产量的增加，废旧玻璃钢制品的堆放、处理和回收势必要提到议事日程上来。 热固性玻璃钢（FRP）以其设计灵活、易成型、轻质高强、耐腐蚀等优点，广泛应用于建材、交通、矿山等行业。但随着FRP用量的不断增加，玻璃钢废弃物数量近年来剧增，主要是到寿命的玻璃钢制品废弃物和生产加工过程中产生的边角余料和废品废弃物。传统的掩埋、焚烧方法，占用大量土地，造成环境污染，而且处理费用高，处理量有限，远不能满足玻璃钢废弃物数量剧增的要求。随着对玻璃钢废弃物回收的环保呼声的日益强烈，玻璃钢废弃物已成为社会问题，严重影响玻璃钢在建材、汽车等行业的进一步应用。 另外，玻璃钢废弃物不能象热塑性玻璃钢（FRTP）那样通过加热再次成型，而且在使用过程中多经过喷漆、涂装并与其它塑料件等配合使用，其回收难度也较大。 世界各发达国家对玻璃钢废弃物的回收利用十分重视，研究得较早。如：热解回收法、粉碎回收法、能量回收法、水解或醇解回收法、生物回收法等，其中较为经济实用的是热解回收法和粉碎回收法。 2目前国外玻璃钢废弃物回收利用的研究进展 欧美及日本各国，对废旧玻璃钢回收报导非常广泛，在我国玻璃钢刊物中，也有文章报导，以下就英国的有关回收的科研进展作如下介绍，以供借鉴。 英国玻璃钢废弃物的回收是包括在塑料回收项目内，由英国塑料联合会牵头，在它下面有一个热固性塑料委员会，到目前为止，有20家公司参加，包括玻璃钢加工厂和树脂、填料及玻璃纤维制造厂。一个研究项目在英国的布鲁诺大学实验室中进行，它将提供资料，并寻求新的热固性塑料回收的方法。在该校的沃尔法森（Wolfson）材料加工中心着手研究热固性塑料碎片回收的用途，它包括聚酯、酚醛、胺基树脂及环氧树脂塑料。试验用这些玻璃钢废料磨碎后作为热塑性塑料如聚丙烯及玻璃钢加工时的填料。另一个项目，把废旧玻璃钢当作能源回收项目在诺丁汉大学进行，所使用的玻璃钢主要来自汽车的SMC材料，燃烧试验表明，对能源回收有吸引力。试验表明，用不饱和聚酯、环氧及酚醛树脂制成的玻璃钢燃烧时能产生热能，不产生有害的污染气体。详细的热值试验，表明玻璃钢内燃烧热值与其不燃物如填料及玻璃纤维成线性关系。一般的SMC材料，树脂含量是33%时，其热值是10000kJ/Kg。当SMC材料中，含阻火剂如三水合氧化铝一类物质时，试验表明这些物质对热值影响很小。对玻璃钢燃烧后的不燃材料——灰份（含玻纤及碳酸钙一类填料）可以作以下用途：（1）在农业上可调节土壤中酸度；（2）可作为水泥的原料。 目前，国外对热固性玻璃钢的回收，通常有下述4种方法： （1）作为能源再生，热固性玻璃钢比煤的热值高，把这些废料集结焚烧回收热能。 （2）把废旧玻璃钢造粒（颗粒化），作两种用途：a.就地掩埋；b.作热固性或热塑性塑料的填料。 C3）作塑料中间体工艺（PBM）Plastic Blast Media Technology把热固性材料用在涂料工业中，代替有毒的化学材料。 （4）热解 把热固性玻璃钢在缺氧高温炉中分解，在这种情况下，热解的玻璃钢会产生可燃的有机气体，这种气体可以在化工厂中作燃料使用。 3玻璃钢废弃物的回收利用方法 玻璃钢废弃物的来源往往决定其回收工艺。纯而清洁的玻璃钢废料、废品等一般用物理粉碎法回收；被油漆、胶粘剂、衔接件等污染的废弃物常用化学热解法回收。这两种方法能回收用于相同或类似的新产品的填料，回收用于填料被优先考虑。 玻璃钢废弃物中有机物含量一般较低、灰分高，且焚烧后CaCO3转化为CaO,影响制品的固化和物理性能，作为能量回收收益十分有限，但对于树脂含量高的玻璃钢和塑料废弃物而言，能量回收不失为一种好方法。 玻璃钢废弃物回收利用最适宜的用途由以下条件决定：①回收粒子的尺寸和尺寸范围；②回收粒料与新的基体树脂的相容性；③回收粒料与所取代的填料的应用效果比较，理想情况是回收粒料提供某些优良性能而成本低于其他填料；④填料的残留强度：回收粒料中的玻纤强度下降不大时，可作增强材料，否则只能用于增强性能要求不高的产品或进一步研磨作填料。
第1章 含有双键的热固性树脂 不饱和聚酯树脂 概述 手糊成型工艺用不饱和聚酯树脂 喷射成型工艺用不饱和聚酯树脂 树脂传递模塑成型工艺用不饱和聚酯树脂 缠绕成型工艺用不饱和聚酯树脂 模压成型工艺用不饱和聚酯树脂 拉挤成型工艺用不饱和聚酯树脂 连续板成型工艺用不饱和聚酯树脂（包括透光波纹板） 乙烯基酯树脂 苯二甲酸二烯丙基酯树脂 丁苯树脂 聚丁二烯树脂20第2章 其他热固性树脂 环氧树脂 双酚A型环氧树脂 双酚F型环氧树脂 双酚S型环氧树脂 氢化双酚A型环氧树脂 二酚基丙烷侧链型环氧树脂 酚醛环氧树脂(F型) 自熄性环氧树脂 TDE?85环氧树脂 甘油环氧树脂(B型) 三聚氰酸环氧树脂 ERL? ERL? ERL? ERL? 二氧化双环戊基醚 缩水甘油酯型环氧树脂 环氧化聚丁二烯(D型) 含氟环氧树脂 酚醛树脂 氨酚醛树脂 钡酚醛树脂 镁酚醛树脂 浸渍用酚醛树脂 硼酚醛树脂 双氰胺改性酚醛树脂 尼龙改性酚醛树脂 NR9400系列新型酚醛树脂 呋喃树脂 糠醛苯酚树脂 糠醇树脂 糠酮树脂 有机硅树脂 三聚氰胺?甲醛树脂 聚氨酯树脂 氰酸酯树脂57第3章 热塑性树脂 聚乙烯 聚丙烯 聚氯乙烯 聚苯乙烯 ABS树脂 聚酰胺 聚碳酸酯 聚甲醛 聚苯醚(PPO或PPE) 聚酯树脂(PBT、PET) 氟塑料 聚酰亚胺(PI) 聚苯硫醚(PPS) 聚砜类树脂 聚醚醚酮树脂93第4章 增强材料 玻璃纤维 玻璃纤维无捻粗纱 玻璃纤维短切原丝 玻璃纤维薄毡 玻璃纤维短切原丝毡 玻璃纤维连续原丝毡 玻璃纤维复合毡 玻璃纤维针刺毡 玻璃纤维无捻粗纱布 印制板用E玻璃纤维布 无碱玻璃纤维布 碳纤维 芳纶纤维 高硅氧纤维与石英纤维 硼纤维 超高分子量聚乙烯纤维 聚苯并唑纤维 碳化硅纤维 氧化铝纤维 玄武岩纤维 晶须 碳化硅晶须 钛酸钾晶须128第5章 填料 填料概述 碳酸钙 滑石粉 石棉 高岭土 云母粉 绢英粉 硅灰石粉 玻璃微珠 矿物短纤维?双 硫酸钡 硫酸钙 氧化镁 二氧化硅 二氧化钛 氢氧化铝 氢氧化镁 炭黑 石墨粉 金属粉 木粉 珍珠岩154第6章 固化剂和促进剂 伯胺类 脂肪族、脂环族伯胺类 芳香族伯胺类 改性胺固化剂 叔胺 三乙胺 三乙醇胺 苄基二甲胺 2?(二甲氨基甲基)苯酚(DMP?10) 2,4,6?三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP?30) DMP?30的三(α?乙基己酸)盐(K?61B) 哌啶 吡啶 甲基吡啶 N,N?二甲基苯胺 N,N?二乙基苯胺 酰胺及低分子量聚酰胺、咪唑及硼胺固化剂 酰胺 咪唑类 硼胺及硼胺的配合物 酸酐类 邻苯二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 四氢邻苯二甲酸酐 六氢邻苯二甲酸酐 3?甲基?1,2,3,6?四氢邻苯二甲酸酐 甲基六氢邻苯二甲酸酐 内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(NA酸酐) 甲基纳迪克酸酐(MNA) 十二烯基琥珀酸酐 均苯四甲酸二酐 偏苯三酸酐 液体四氢邻苯二甲酸酐 桐油改性顺丁烯二酸酐(308或82酸酐) 647酸酐 聚壬二酸酐 有机金属盐类 环烷酸钴 异辛酸钴 环烷酸锰 异辛酸锰 异辛酸钾 异辛酸钙201第7章 引发剂、交联剂（稀释剂） 过氧化物 叔丁基过氧化氢 异丙基苯过氧化氢 过氧化二叔丁基 过氧化二异丙基苯 过氧化叔丁基异丙苯 2,5?二甲基?2,5?二(叔丁基过氧)己烷(AD) 过氧化苯甲酰 过氧化二月桂酰 过氧化2,4?二氯苯甲酰 过氧化二乙酰 过氧化二辛酰 过氧化苯甲酸叔丁酯 过氧化(2?乙基)己酸叔丁酯 过氧化二碳酸二环己酯(DCPD) 双(4?叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯 过氧化二乙基乙酸叔丁酯 过氧化异壬酸叔丁酯 过氧化异辛酸叔丁酯 过氧化叔戊酸叔丁酯 叔丁基过氧化新癸酸酯 双过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯 双(苯氧乙基)过氧化二碳酸酯(BPPD) 2,5?二甲基?2,5?双（过氧化苯甲酰）己烷 4，4′?双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯 过氧化甲乙酮 过氧化环己酮 过氧化二酰乙酮 过氧化甲基异丁基酮 2,2?二(叔丁基过氧化)丁烷 2,5?双(2?乙基己酰过氧化)2,5?二甲基己烷 1,1?二叔丁基过氧化环己烷 1,1?双(过氧化叔丁基)?3,3,5三甲基环己烷 偶氮化合物 2,2′?偶氮双(异庚腈) 2?叔丁基偶氮?2?氰基?4?甲氧基戊烷 2,2′?偶氮双异丁腈 2?叔丁基偶氮?2?氰基?4?甲基戊烷 2?叔丁基偶氮?2?氰基丁烷 1?异戊基偶氮?1?氰基环己烷 1?叔丁基偶氮?1?氰基环己烷 2?叔丁基偶氮异丁腈 2?叔丁基偶氮?2?氰基丙烷 含有双键化合物 苯乙烯及其衍生物 不饱和酸 不饱和酸酯类 丙烯腈 含有环氧基团的低分子环氧化合物 苯基缩水甘油醚(690、PGE) 正丁基缩水甘油醚(501、660、BGE) 5?乙基己基缩水甘油醚(EHAGE) 环氧乙基苯(SO) 烯丙基缩水甘油醚(680、AGE) 二缩水甘油醚(600、DGE) 甲酚缩水甘油醚(α?52、CGE) 对叔丁基苯基缩水甘油醚 甲基丙烯酸缩水甘油酯 聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGGE) 丁二醇二缩水甘油醚(512、BDGE) 二缩水甘油基苯胺(DGA) 三甲醇基丙烷三缩水甘油醚(TMPGE) 丙三醇三缩水甘油醚(GGE)235第8章 防老剂 光稳定剂 水杨酸酯类 二苯甲酮类 苯并三唑类 受阻胺光稳定剂(HALS) 其他类光稳定剂 抗氧剂 三甘醇双?[3?(3?叔丁基?4?羟基?5?甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245) 2,6?二叔丁基对甲酚(抗氧剂264) 四[β?(3,5?二叔丁基?4?羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010) β?(4?羟基?3,5?二叔丁基苯基)丙酸十八碳醇酯(抗氧剂1076) N,N′?六亚甲基双(3,5?二叔丁基?4?羟基苯丙酰胺)(抗氧剂1098) 1,3,5?三(3,5?二叔丁基?4?羟基苯)?均三嗪?2,4,6?(1H,3H,5H)三酮(抗氧剂3114) 硫代二丙酸二(十八)酯 亚磷酸三(壬基苯)酯 亚磷酸二苯基异癸基酯 亚磷酸二苯基异辛酯 亚磷酸三异癸基酯 亚磷酸苯基二异癸基酯 热稳定剂 三碱式硫酸铅 二碱式亚磷酸铅 二碱式硬脂酸铅 二碱式邻苯二甲酸铅 二月桂酸二丁基锡 马来酸单丁酯二丁基锡 十二硫醇二丁基锡277第9章 阻燃剂 卤系阻燃剂 四氯邻苯二甲酸酐 四溴邻苯二甲酸酐 氯桥酸酐 双(2,3?二溴丙基)反丁烯二酸酯 二溴新戊二醇 氯化石蜡? 十溴二苯醚 二溴苯基缩水甘油醚 二溴甲苯基缩水甘油醚 磷?卤系阻燃剂 磷酸三(β?氯乙基)酯 磷酸三(β?氯异丙基)酯 磷酸三(β,β′?二氯异丙基)酯 磷酸三(2,3?二氯丙基)酯 磷酸三(2,3?二溴丙基)酯(TBrPP) 氯烷基磷酸缩水甘油酯 有机磷系阻燃剂 甲基膦酸二甲酯 磷酸三乙酯 磷酸三苯酯 磷酸三甲苯酯 三(1?氧代?2,6,7?三氧杂?1?磷杂双环[ ]亚甲基?4?亚甲基)磷酸酯 间亚苯基四苯基双磷酸酯 双酚A双(二苯基磷酸酯) 磷酸三丁酯 磷酸三异辛酯 0磷酸二苯异辛酯 1磷酸二苯异癸酯 2磷酸二苯甲苯酯 3磷酸三(二甲苯)酯 4磷酸二苯异丙苯酯 5磷酸二苯(二甲苯)酯 6N,N?双(2?羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯 7羧乙基苯磷酸 8乙烯基膦酸二(β?氯乙基)酯 9氨基磷酸酯 无机阻燃剂 赤磷 三氧化二锑 三氧化钼 硼酸锌 碱式硫酸镁晶须 膨胀型阻燃剂 聚磷酸铵 氰脲酸三聚氰胺 正磷酸三聚氰胺312第10章 偶联剂 概述 玻璃纤维表面处理 填料表面改性 硅有机化合物偶联剂 乙烯基三氯硅烷 γ?氯丙基三甲氧基硅烷 乙烯基三甲氧基硅烷 乙烯基三乙氧基硅烷 乙烯基三叔丁基过氧硅烷 乙烯基三(β?甲氧乙氧基)硅烷 乙烯基三乙酰氧基硅烷 γ?(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷 苯胺甲基三乙氧基硅烷 苯胺甲基三甲氧基硅烷 苯胺丙基三乙氧基硅烷 苯胺丙基三甲氧基硅烷 γ?氨丙基三甲氧基硅烷 γ?氨基丙基三乙氧基硅烷 N?β?氨基乙基?γ?氨基丙基三甲氧基硅烷 N?β?氨基乙基?γ?氨基丙基三乙氧基硅烷 γ?缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷 β?(3,4?环氧基环己基)?乙基三甲氧基硅烷 γ?巯基丙基三甲氧基硅烷 γ?脲基丙基三乙氧基硅烷 顺丁烯二酰亚氨基丙基三乙氧基硅烷 钛酸酯偶联剂 异丙基三(硬脂酰基)钛酸酯(OL?T999，TTS) 异丙基三(异辛酰基)钛酸酯 异丙基三(癸酰基)钛酸酯 异丙基三油酰氧基钛酸酯 异丙基三(十二烷基苯磺酰基)钛酸酯 异丙基三(磷酸二辛酯)钛酸酯(TTOP?12、KR?12) 异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯(TTOP?38S、KR?38S) 二(焦磷酸二辛酯)羟乙酸钛酸酯(KR?138S) 二(磷酸二辛酯)钛酸乙二(醇)酯(KR?212S) 二(焦磷酸二辛酯)亚乙基钛酸酯(KR?238S) 二硬脂酰亚乙基钛酸酯(KR?201) 四异丙基二(亚磷酸二辛酯)钛酸酯(KR?41B) 二(亚磷酸二月桂酯)四辛氧基钛酸酯(KR?46B) 铝酸酯偶联剂 其他偶联剂 甲基丙烯酸氯化铬络合物 锆铝酸盐偶联剂346第11章 脱模剂 薄膜型脱模剂 溶液型脱模剂 聚乙烯醇溶液 聚苯乙烯溶液 过氯乙烯溶液 醋酸纤维素溶液 硅油溶液 硅橡胶溶液 PMR脱模剂 POPOUT脱模剂 3?STARMoldReleaseProducts(TR?210) 石蜡、油膏类脱模剂 内脱模剂354第12章 其他助剂 硬脂酸及其盐 硬脂酸 硬脂酸钠 硬脂酸镁 硬脂酸钙 硬脂酸锌 硬脂酸镉 硬脂酸钡 硬脂酸铅 阻聚剂 对苯二酚 苯醌 对叔丁基邻苯二酚 着色剂 二氧化钛 氧化锌 炭黑 镉黄 铬黄 钛黄 联苯胺黄 联苯胺黄 镉红 立索尔宝红 氧化铁红 永固橙 氧化铬绿 钛菁绿 钴蓝 铁蓝 群青蓝 钛菁蓝 喹吖啶酮紫 溶剂 丙酮 甲乙酮 环己酮 苯 甲苯 二甲苯 乙醇 正丁醇 醋酸乙酯 松节油 增塑剂 邻苯二甲酸二甲酯 邻苯二甲酸二乙酯 邻苯二甲酸二丁酯 邻苯二甲酸二异丁酯 邻苯二甲酸丁苄酯 邻苯二甲酸二己酯 邻苯二甲酸二辛酯 邻苯二甲酸二异壬酯 邻苯二甲酸二异癸酯 邻苯二甲酸二（十一）酯 邻苯二甲酸二（十三）酯 邻苯二甲酸C6～C10直链烷烃酯386参考文献387
稀土掺杂氟化物多波长红外显示材料的研究摘 要本文简单介绍了稀土发光原理、上转换发光材料的大致发展史、红外上转换发光材料的应用以及当前研究现状。以PbF2为基质材料，ErF3为激活剂，YbF3为敏化剂，采用高温固相反应法制备了PbF2: Er,Yb上转换发光材料。重点讨论了制备过程中，制备工艺中的烧结时间、烧结温度对红外激光显示材料发光效果的影响。研究了Er3+/Yb3+发光系统在1064nm激光激发下的荧光光谱和上转换发光的性质。实验表明，在1064nm激光激发下，材料可以发射出绿色和红色荧光，是一种新型的红外激光显示材料。关键字：1064nm 上转换 红外激光显示 Er3+/Yb3+AbstractThis paper simply described the rare earth luminescence mechanism, the development of up-conversion materials and their applications were systematically explained. Present situation of the research on infrared up-conversion luminescence is also presented. PbF2 as matrix, ErY3 as activator and YbF3 as sensitizer were adopted to synthesize PbF2: Er,Yb up-conversion material with high temperature solid-phase reaction. A great emphasize was paid on the factors that effect on the luminescence properties of infrared laser displayed materials such as sinter temperature, time of sinter. The luminescence system of Er3+/Yb3+, their fluorescence spectrum and their character of up-conversion with 1064nm LD as an excitation source were studied. The experimental results that intense green and wed up-conversion emissions were observed under 1064nm LD excitation, which is a new type of infrared laser displayed Words: 1064nm Up-conversion Infrared laser displayed materials Er3+/Yb3+目 录摘要Abstract第一章 绪论 稀土元素的光谱理论简介 稀土元素简介 稀土离子能级 晶体场理论 基质晶格的影响 上转换发光材料的发展概况 上转换发光的基本理论 激发态吸收 光子雪崩上转换 能量传递上转换 敏化机制与掺杂方式 敏化机制 掺杂方式 上转换发光材料的应用 本论文研究目的及内容 8第二章 红外激光显示材料的合成与表征 红外激光显示材料的合成 实验药品 实验仪器 样品的制备 红外激光显示材料的表征 XRD 荧光光谱 12第三章 结果与讨论 基质材料的确定 助熔剂的选择 烧结时间的确定 烧结温度的确定 掺杂浓度的确定 17结 论 21参考文献 22致 谢 23第一章 绪论 稀土元素的光谱理论简介 稀土元素简介稀土元素是指周期表中IIIB族，原子序数为21的钪（Sc）：39的钇（Y）和原子序数57至71的镧系中的镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷（Pm）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu），共17个元素[1]。稀土元素的原子具有未充满的受到外界屏蔽的4f和5d电子组态，因此具有丰富的电子能级和长寿命激发态，能级跃迁通道多达20余万个，可以产生多种多样的辐射吸收和发射。稀土化合物发光是基于它们的4f电子在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。稀土发光材料具有许多优点：（1）与一般元素相比，稀土元素4f电子层构型的特点，使其化合物具有多种荧光特性；（2）稀土元素由于4f电子处于内存轨道，受外层s和P轨道的有效屏蔽，很难受到外部环境的干扰，4f能级差极小，f-f跃迁呈现尖锐的线状光谱，发光的色纯度高；（3）荧光寿命跨越从纳秒到毫秒6个数量级；（4）吸收激发能量的能力强，转换效率高；（5）物理化学性质稳定，可承受大功率的电子束、高能辐射和强紫外光的作用。稀土离子能级稀土离子具有4f电子壳层，但在原子和自由离子的状态由于宇称禁戒，不能发生f-f电子跃迁[3&7]。在固体中由于奇次晶场项的作用宇称禁戒被解除，可以产生f-f跃迁，4f轨道的主量子数是4，轨道量子数是3，比其他的s，p，d轨道量子数都大，能级较多。除f-f跃迁外，还有4f-5d，4f-6s，4f-6p电子跃迁。由于5d，6s，6p能级处于更高的能级位置，所以跃迁波长较短，除个别离子外，大多数都在真空紫外区域。由于4f壳层受到5s2，5p6壳层的屏蔽作用，对外场作用的反应不敏感，所以在固体中其能级和光谱都具有原子状态特征。因此，f-f跃迁的光谱为锐线，4f壳层到其他组态的跃迁是带状光谱，因为其他组态是外壳层，受环境影响较大。稀土离子在化合物中一般出现三价状态，在可见和红外光区观察的光谱大都属于4fN组态内的跃迁，在给定组态后确定光谱项的一般方法是利用角动量耦合和泡利原理选出合理的光谱项，但这种方法在电子数多，量子数大时，相当麻烦且容易出错。所以，对稀土离子不太适合。利用群论方法，采用U7>R7>G2>R3群链的分支规则可以方便地给出4fN组态的全部正确的光谱项，通常用大写的英文字母表示光谱项的总轨道角动量的量子数的数目，如S，P，D，F，G，H，I，K，L，M，N，O，Q……分别表示总轨道角动量的量子数为0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，……，25+l表示光谱项的多重性，S是总自旋量子数。在光谱学中，用符号2S+1L表示光谱项。 晶体场理论晶体场理论认为，当稀土离子掺入到晶体中，受到周围晶格离子的影响时，其能级不同自由离子的情况。这个影响主要来自周围离子产生的静电场，通常称为晶体场[2]。晶体场使离子的能级劈裂和跃迁几率发生变化。稀土离子在固体中形成典型的分立发光中心。在分立发光中心中，参与发光跃迁的电子是形成中心离子本身的电子，电子的跃迁发生在离子本身的能级之间。中心的发光性质主要取决于离子本身，而基质晶格的影响是次要的。稀土离子的4f电子能量比5s，5p轨道高，但是5s，5p轨道在4f轨道的外面，因而5s，5p轨道上的电子对晶体场起屏蔽作用，使4f电子受到晶体场的影响大大减小。稀土离子4f电子受到晶体场的作用远远小于电子之间的库仑作用，也远远小于4f电子的自旋—轨道作用。考虑到电子之间的库仑作用和自旋—轨道作用，4f电子能级用2J+I LJ表示。晶体场将使具有总角动量量子数J的能级分裂，分裂的形式和大小取决于晶体场的强度和对称性。稀土离子4f能级的这种分裂，对周围环境（配位情况、晶场强度、对称性）非常敏感，可作为探针来研究晶体、非晶态材料、有机分子和生物分子中稀土离子所在局部环境的结构，且2J+I LJ能级重心在不同的晶体中大致相同，稀土离子4f电子发光有特征性，因而很容易根据谱线位置辨认是什么稀土离子在发光。 基质晶格的影响基质晶格对f→d跃迁的光谱位置有着强烈的影响，另外其对f→f跃迁的影响表现在三个方面：（1）可改变三价稀土离子在晶体场所处位置的对称性，使不同跃迁的谱强度发生明显的变化；（2）可影响某些能级的分裂；（3）某些基质的阴离子团可吸收激发能量并传递给稀土离子而使其发光，即基质中的阴离子团起敏化中心的作用。特别是阴离子团的中心离子（Me）和介于中间的氧离子O2-以及取代基质中阳离子位置的稀土离子（RE）形成一直线，即Me-O-RE接近180°时，基质阴离子团对稀土离子的能量传递最有效。 上转换发光材料的发展概况发光是物体内部以某种方式吸收的能量转换为光辐射的过程。发光学的内容包括物体发光的条件、过程和规律，发光材料与器件的设计原理、制备方法和应用，以及光和物质的相互作用等基本物理现象。发光物理及其材料科学在信息、能源、材料、航天航空、生命科学和环境科学技术中的应用必将促进光电子产业的迅猛发展，这对全球的信息高速公路的建设以及国家经济和科技的发展起着举足轻重的推动作用。三价镧系稀土离子具有极丰富的电子能谱，因为稀土元素原子的电子构型中存在4f轨道，为多种能级跃迁创造了条件，在适当波长的激光的激发下可以产生众多的激光谱线，可从红外光谱区扩展到紫外光谱区。因此，稀土离子发光研究一直备受人们的关注。60年代末，Auzel在钨酸镱钠玻璃中意外发现，当基质材料中掺入Yb3+离子时，Er3+、Ho3+和Tm3+稀土离子在红外光激发下可发出可见光，并提出了“上转换发光”的观点[5&4]。所谓的上转换材料就是指受到光激发时，可以发射比激发波长短的荧光的材料。其特点是激发光光子能量低于发射光子的能量，这是违反Stokes定律的。因此上转换发光又称为“反Stokes发光”。从七十年代开始，上转换的研究转移到单频激光上转换。到了八十年代由于半导体激光器泵浦源的发展及开发可见光激光器的需求，使其得到快速发展。特别是近年来随着激光技术和激光材料的进一步发展，频率上转换在紧凑型可见激光器、光纤放大器等领域的巨大应用潜力更激起广大科学工作者的兴趣，把上转换发光的研究推向高潮，并取得了突破性实用化的进展。随着频率上转换材料研究的深入和激光技术的发展，人们在考虑拓宽其应用领域和将已有的研究成果转换成高科技产品。1996年在CLEO会议上，Downing与Macfarlanc等人合作提出了三色三维显示方法，双频上转换三维立体显示被评为1996年物理学最新成就之一，这种显示方法不仅可以再现各种实物的立体图像，而且可以随心所欲的显示各类经计算机处理的高速动态立体图像，具有全固化、实物化、高分辨、可靠性高、运行速度快等优点[15]。上转换发光材料的另一项很有意义的应用就是荧光防伪或安全识别，这是一个应用前景极其广阔的新兴研究方向。由于在一种红外光激发下，发出多条可见光谱线且各条谱线的相对强度比较灵敏地依赖于上转换材料的基质材料与材料的制作工艺，因而仿造难、保密强、防伪效果非常可靠。目前，研究的稀土离子主要集中在Nd3+，Er3+，Ho3+，Tm3+和Pr3+等三价阳离子。Yb3+离子由于其特有的能级特性，是一种最常用的敏化离子。一般来说，要制备高效的上转换材料，首先要寻找合适的基质材料，当前研究的上转换材料多达上百种，有玻璃、陶瓷、多晶粉末和单晶。其化合物可分为：（1）氟化物；（2）氧化物；（3）卤氧化物；（4）硫氧化物；（5）硫化物等。迄今为止，上转换发光研究取得了很大的进展，人们已在氟化物玻璃、氟氧化物玻璃及多种晶体中得到了不同掺杂稀土离子的蓝绿上转换荧光。 上转换发光的基本理论通过多光子机制把长波辐射转换成短波辐射称为上转换，其特点是吸收光子的能量低于发射光子的能量[2&8]。稀土离子上转换发光是基于稀土离子4f电子能级间的跃迁产生的。由于4f外壳层电子对4f电子的屏蔽作用，使得4f电子态间的跃迁受基质的影响很小，每种稀土离子都有其确定的能级位置，不同稀土离子的上转换发光过程不同。目前可以把上转过程归结于三种形式：激发态吸收、光子雪崩和能量传递上转换。激发态吸收激发态吸收（Excited Stated Absorption简写为ESA）是上转换发光中的最基本过程，如图1-1所示。首先，发光中心处于基态能级E0的电子吸收一个ω1的光子，跃迁到中间亚稳态E1上，E1上的电子又吸收一个ω2光子，跃迁到高能级E2上，当处于能级E2上的电子向基态跃迁时，就发射一个高能光子。图1-1 上转换的激发态吸收过程 光子雪崩上转换光子雪崩上转换发光于1979年在LaCl3∶Pr3+材料中首次发现。1997年，N. Rakov等报道了在掺Er3+氟化物玻璃中也出现了雪崩上转换。由于它可以作为上转换激光器的激发机制，而引起了人们的广泛的注意。“光子雪崩”过程是激发态吸收和能量传输相结合的过程，如图1-2所示，一个四能级系统，Mo、M1、M2分别为基态和中间亚稳态，E为发射光子的高能级。激发光对应于M1→E的共振吸收。虽然激发光光子能量同基态吸收不共振，但总会有少量的基态电子被激发到E与M2之间，而后弛豫到M2上。M2上的电子和其他离子的基态电子发生能量传输I，产生两个位于M1的电子。一个M1的电子在吸收一个ω1的光子后激发到高能级E。而E能级的电子又与其他离子的基态相互作用，产生能量传输II，则产生三个为位于M1的电子，如此循环，E能级上的电子数量像雪崩一样急剧地增加。当E能级的电子向基态跃迁时，就发出能量为ω的高能光子。此过程就为上转换的“光子雪崩”过程。图1-2 光子雪崩上转换能量传递上转换能量转移（Energy Transfer，简写成ET）是两个能量相近的激发态离子通过非辐射过程藕合，一个回到低能态，把能量转移给另一个离子，使之跃迁到更高的能态。图1-3列出了发生能量传递的几种可能途径：（a）是最普通的一种能量传递方式，处于激发态的施主离子把能量传给处于激发态的受主离子，使受主离子跃迁到更高的激发态去；（b）过程称为多步连续能量传递，在这一过程中，只有施主离子可以吸收入射光子的能量，处于激发态的施主离子与处于基态的受主离子间通过第一步能量传递，把受主离子跃迁到中间态，然后再通过第二步能量传递把受主离子激发到更高的激发态；（c）过程可命名为交叉弛豫能量传递（Cross Relaxation Up-conversion，简称CR），这种能量传递通常发生在相同离子间，在这个过程中，两个相同的离子通过能量传递，使一个离子跃迁到更高的激发态，而另一个离子弛豫到较低的激发态或基态上去；（d）过程为合作发光过程的原理图，两个激发态的稀土离子不通过第三个离子的参与而直接发光，他的一个明显的特征是没有与发射光子能量匹配的能级，这是一种奇特的上转换发光现象；（e）过程为合作敏化上转换，两个处于激发态的稀土离子同时跃迁到基态，而使受主离子跃迁到较高的能态。（a）普通能量传递 （b）多步连续能量传递（c）交叉弛豫能量传递 （d）合作发光能量传递（e）合作敏化上转换能量传递图1-3 几种能量传递过程的示意图稀土离子的上转换发光都是多光子过程，在多光子过程中，激发光的强度与上转换荧光的强度有如下关系：Itamin ∝ Iexcitationn其中Itamin表示上转换荧光强度，Iexcitation表示激发光强度，在双对数坐标下，上转换荧光的强度与激发光的强度的曲线为一直线，其斜率即为上转换过程所需的光子数n，这个关系是确定上转换过程是几光子过程的有效方法。 敏化机制与掺杂方式 敏化机制通过敏化作用提高稀土离子上转换发光效率是常用的一种方法[9]。其实质是敏化离子吸收激发能并把能量传递给激活离子，实现激活离子高能级的粒子数布居，从而提高激活离子的转换效率，这个过程可以表述如下：Dexc+A→D+AexcD表示施主离子，A是受主离子，下标“exc”表示该离子处于激发态。Yb3+离子由于特有的能级结构，是最常用的也是最主要的一种敏化离子。（1）直接上转换敏化对与稀土激活中心（如Er3+，Tm3+，Ho3+）和敏化中心Yb3+共掺的发光材料，由于Yb3+的2F5/2能级在910-1000nm均有较强吸收，吸收波长与高功率红外半导体激光器的波长相匹配。若用激光直接激发敏化中心Yb3+，通过Yb3+离子对激活中心的多步能量传递，可再将稀土激活中心激发至高能级而产生上转换荧光，这类过程会导致上转换荧光明显增强，称之为直接上转换敏化。图1-4以Yb3+/Tm3+共掺杂为例给出了该激发过程的示意图。图1-4 直接上转换敏化（2）间接上转换敏化由于Yb3+离子对910-1000 nm间泵浦激光吸收很大，泵浦激光的穿透深度非常小，因此虽然在表面的直接上转换敏化能极大的提高上转换效率，但它却无法应用到上转换光纤系统中。针对这种情况，国际上与1995-1996年首次提出了“间接上转换敏化”方法[7]。间接上转换敏化的模型首先在Tm3+/Yb3+双掺杂体系中提出的：当激活中心为Tm3+时，如果激发波长与Tm3+的3H6→3H4吸收共振，激活中心Tm3+就被激发至3H4能级，随后处于3H4能级的Tm3+离子与位于2F5/2能级的Yb3+离子发生能量传递，使Yb3+离子的2F5/2能级上有一定的粒子数布居。然后处于激发态2F5/2的Yb3+离子再与Tm3+进行能量传递，实现Tm3+的1G4能级的粒子数布居，这样就通过Tm3+→Yb3+→Tm3+献的能量过程间接地把Tm3+离子激发到了更高能级1G4。从而导致了Tm3+离子的蓝色上转换荧光。图1-5给出了间接上转换敏化的示意图。考虑到稀土离子的敏化作用与前述的上转换机理，在实现上转换发光的掺杂方式通常要考虑如下几点：（1）敏化离子在激发波长处有较大的吸收截面和较高的掺杂浓度；（2）敏化离子与激活离子之间有较大的能量传递几率；（3）激活离子中间能级有较长的寿命。图1-5 间接上转换敏化 掺杂方式表1-1给出了当前研究比较多的掺杂体系，表中同时列出了某一掺杂体系对应的激发波长、基质材料、敏化机制等。表1-1 常见的掺杂体系稀土离子组合 激发波长 基质材料 敏化机制单掺杂 Er3+ 980nm ZrO2纳米晶体 —Nd3+ 576nm ZnO–SiO2–B2O3 —Tm3+ 660nm AlF3/CaF2/BaF2/YF3 —双掺杂 Yb3+：Er3+ 980nm Ca3Al2Ge3O12玻璃 直接敏化Yb3+：Ho3+ 980nm YVO4 直接敏化Yb3+：Tm3+ 800nm 氟氧化物玻璃 间接敏化Yb3+：Tb3+ 1064nm 硅sol–gel玻璃 合作敏化Yb3+：Eu3+ 973nm 硅sol–gel玻璃 合作敏化Yb3+：Pr3+ 1064nm LnF3/ZnF2/SrF2 BaF2/GaF2/NaF 直接敏化Nd3+：Pr3+ 796nm ZrF4基玻璃 直接敏化三掺杂 Yb3+： Nd3+ ：Tm3+ 800nm ZrF4基玻璃 间接敏化Yb3+： Nd3+ ：Ho3+ 800nm ZrF4基玻璃 间接敏化Yb3+： Er3+ ：Tm3+ 980nm PbF2:CdF2玻璃 直接敏化 上转换发光材料的应用稀土掺杂的基质材料在波长较长的红外光激发下，可发出波长较短的红、绿、蓝、紫等可见光。通常情况下，上转换可见光包含多个波带，每个波带有多条光谱线，这些谱线的不同强度组合可合成不同颜色的可见光[7]。掺杂离子、基质材料、样品制备条件的改变，都会引起各荧光带的相对强度变化，不同样品具有独特的谱线强度分布与色比关系（我们定义上转换荧光光谱中各荧光波段中的峰值相对强度比称为色比，通常以某以一波段的峰值强度为标准）。因而上转换发光材料可应用到荧光防伪或安全识别上来。上转换发光材料在荧光防伪或安全识别应用上的一个研究重点是制备上转换效率高，具有特色的防伪材料，实现上转换荧光防伪材料能够以配比控制色比；也就是通过调整稀土离子种类、浓度以及基质材料的种类、结构和配比，达到控制色比关系。 本论文研究目的及内容Nd:YAG激光器发出1064nm的激光，在激光打孔、激光焊接、激光核聚变等领域具有广泛的应用价值，是最常用的激光波段。然而，由于人眼对1064nm的红外光不可见，因此，需要采用对1064nm激光响应的红外激光显示材料制备的显示卡进行调准和校正。本论文采用氟化物作为基质，掺杂稀土离子，通过配方和工艺研究，制备对1064nm响应的红外激光显示材料。研究组分配比、烧结温度、气氛和时间等对粉体性能的影响。并采用XRD和荧光光谱分析等测试手段对粉体进行表征。确定最佳烧结温度、组分配比，最终获得对1064nm具有优异红外转换性能的红外激光显示材料。第二章 红外激光显示材料的合成与表征经过多年研究，红外响应发光材料取得了很大进展，现已实现了氟化物玻璃、氟氧化物玻璃、及多种晶体中不同稀土离子掺杂的蓝绿上转换荧光。然而上转换荧光的效率距离实际实用还有很大的差距，尤其是蓝光，其效率更低。因此，寻找新的红外激光显示材料仍在研究之中，本文主要研究对1064nm响应的发光材料。本章研究了双掺杂Er3+/Yb3+不同基质材料的蓝绿上转换荧光，得到了发光效果较好的稀土掺杂氟化物的红外激光显示材料，得到了一些有意义的研究结果。 红外激光显示材料的合成 实验药品（1）合成材料所用的化学试剂主要有：LaF3，BaF2，Na2SiF6，NaF，氢氟酸，浓硝酸等。稀土化合物为Er2O3、Yb2O3，纯度在4N以上。（2）ErF3、YbF3的配制制备Yb3+/Er3+共掺氟化物的红外激光显示材料使用的ErF3，YbF3是在实验室合成的。实验采用稀土氧化物，称取适量的Er2O3，Yb2O3放在烧杯1和烧杯2中，滴加稍微过量的硝酸（浓度约为8mol/L），置于恒温加热磁力搅拌器上搅拌，直至烧杯1中出现粉红色溶液、烧杯2中出现无色溶液停止。其化学反应如下：Er2O3+6HNO3→2Er(NO3)3+3H2OYb2O3+6HNO3→2Yb(NO3)3+3H2O再往烧杯1和烧杯2中分别都加入氢氟酸，烧杯1中生成粉红色ErF3沉淀，烧杯2中生成白色絮状YbF3沉淀，其化学反应如下：Er(NO3)3+3HF→ErF3↓+3HNO3Yb(NO3)3+3HF→YbF3↓+3HNO3生成的ErF3、YbF3沉淀使用循环水式多用真空泵进行分离，并多次使用蒸馏水进行洗涤，将从溶液中分离得到的沉淀倒入烧杯放入电热恒温干燥箱，在100℃条件下保温12小时，得到了实验所需的ErF3、YbF3，装入广口瓶中备用。 实验仪器SH23-2恒温加热磁力搅拌器（上海梅颖浦仪器仪表制造有限公司）PL 203电子分析天平（梅特勒一托多利仪器上海有限公司）202-0AB型电热恒温干燥箱（天津市泰斯特仪器有限公司）SHB-111型循环水式多用真空泵（郑州长城科工贸有限公司）WGY-10型荧光分光光度计（天津市港东科技发展有限公司）DXJ-2000型晶体分析仪（丹东方圆仪器有限公司）1064nm半导体激光器（长春新产业光电技术有限公司）4-13型箱式电阻炉（沈阳市节能电炉厂） 样品的制备（1）实验方法本实验样品制备方法是：以稀土化合物YbF3、ErF3，基质氟化物为原料，引入适量的助熔剂，采用高温固相法合成红外激光显示材料。高温固相法是将高纯度的发光基质和激活剂、辅助激活剂以及助熔剂一起，经微粉化后机械混合均匀，在较高温下进行固相反应，冷却后粉碎、筛分即得到样品[8]。这种固体原料混合物以固态形式直接参与反应的固相反应法是制备多晶粉末红外激光显示材料最为广泛使用的方法。在室温下固体一般并不相互反应，高温固相反应的过程分为产物成核和生长两部分，晶核的生成一般是比较困难的，因为在成核过程中，原料的晶格结构和原子排列必须作出很大调整，甚至重新排列。显然，这种调整和重排要消耗很多能量。因而，固相反应只能在高温下发生，而且一般情况下反应速度很慢。根据Wagner反应机理可知，影响固体反应速度的三种重要因素有：①反应固体之间的接触面积及其表面积；②产物相的成核速度；③离子通过各物相特别是通过产物相时的扩散速度。而任何固体的表面积均随其颗粒度的减小而急剧增加，因此，在固态反应中，将反应物充分研磨是非常必要的[6]。而同时由于在反应过程中在不同反应物与产物相之间的不同界面处可能形成的物相组成是不同的，因此可能导致产物组成的不均匀，所以固态反应需要进行多次研磨以使产物组成均匀。另外，如果体系存在气相和液相，往往能够帮助物质输运，在固相反应中起到重要作用，因此在固相反应法制备发光材料时往往加入适量助熔剂。在有助熔剂存在的情况下，高温固相反应的传质过程可通过蒸发-凝聚、扩散和粘滞流动等多种机制进行。（2）实验步骤根据配方中各组分的摩尔百分含量（表3-1，表3-2，表3-3中给出了实验所需主要样品的成分与掺杂稀土离子浓度），准确计算各试剂的质量，使用电子天平精确称量后，把原料置于玛瑙研钵中研磨均匀后装入陶瓷坩埚中（粉体敦实后大概占坩埚体积的1/3），再放入电阻炉中保温一段时间。冷却之后即得到了实验所述的红外激光显示材料样品。图2-1为实验流程图：图2-1 实验流程图 红外激光显示材料的表征 XRDX射线衍射分析是当今研究晶体精细结构、物相分析、晶粒集合和取向等问题的最有效的方法之一[10&9]。通常采用粉末状晶体或多晶体为试样的X射线衍射分析被称为粉末法X射线衍射分析。1967年，Hugo 鉴于计算机处理大量数据的能力，在粉末中子衍射结构分析中，提出了全粉末衍射图最小二乘拟合结构修正法。1977年，Malmros等人把这个方法引入X射线粉末衍射分析中，从此Rietveld分析法的研究开始迅速发展起来[16&10]。本实验采用丹东方圆仪器有限公司生产的DXJ-2000型晶体分析仪对粉末样品进行数据采集，主要测试参数为：Cu靶Kα线，管压45kV，管流35Ma，狭缝DSlmm、.、SS1 mm，扫描速度10度/min（普通扫描）、度/min（步进扫描），通过测试明确所制备的材料是否形成特定晶体结构的晶相，也可以简单判断随着掺杂量的增加，是否在基质中有第二相形成或者掺杂的物质同基质一起形成固溶体。
如果你不知道如何写，但是又急着交。一个非常简便的方法，就是去知网上面找你要写的那方面的硕士论文，上面有完整的文献综述（那最好，你稍稍改动即可），如果是开题报告形式，你就可以找好它上面的内容（其实跟文献综述写的内容差不多，只是格式和形式不太一样）。你按照以下的提纲自己复制粘贴内容即可（我们这学期写了一篇文献综述），也有可能每个学校的要求提纲不太一样，不过都是差不多的不用太担心，主要是内容要找准： 1.论文题目：一般不超过25个字，要简练准确，副标题统一为“文献综述及研究思路”可分两行书写； 2.摘要：中文摘要字数应在300字左右，英文摘要与中文摘要内容要相对应； 3.关键词：关键词以3—5个为宜，应该尽量从《汉语主题词表》中选用，分号隔开； 4.正文：正文要符合一般学术论文的写作规范，内容层次分明，数据可靠，文字简练，观点正确，能运用现代经济学、管理学的分析方法，并能学会利用计量经济学、统计学等相关工具对所涉及的问题进行分析，文章主体字数为4000字以上。正文基本结构如下： 一、选题背景及选题意义 二、有关国内外研究成果综述 （一）国外研究成果 （二）国内研究成果 （三）对研究成果的评述（这个地方就不要把引用的写出来了，我被我们老师就批了） 三、基本研究思路（最好有图，把你参考的文章所有的提纲画一个简易图即可，不单是自己的文献综述，是你参考的整篇论文的内容） 四、研究方法及创新处 5.参考文献：参考文献应按文中引用出现的顺序列出，只列出作者直接阅读过、在正文中被引用过的文献资料，一律列在正文的末尾，特别在引用别人的科研成果时，应在引用处加以说明。每篇论文的参考文献一般不应少于五条。 希望对你有用~~
文献综述是对某一领域某一方面的课题、问题或研究专题搜集大量情报资料，分析综合当前该课题、问题或研究专题的最新进展、学术见解和建议，从而揭示有关问题的新动态、新趋势、新水平、新原理和新技术等等，为后续研究寻找出发点、立足点和突
约翰 W.克雷斯威尔（John W. Creswell）曾提出过一个文献综述必须具备的因素的模型。他的这个五步文献综述法倒还真的值得学习和借鉴。
克雷斯威尔认为，文献综述应由五部分组成：即序言、主题1（关于自变量的）、主题2（关于因变量的）、主题3（关于自变量和因变量两方面阐述的研究）、总结。
（1）序言告诉读者文献综述所涉及的几个部分，这一段是关于章节构成的陈述。
（2）综述主题1提出关于“自变量或多个自变量”的学术文献。在几个自变量中，只考虑几个小部分或只关注几个重要的单一变量。
（3）综述主题2融合了与“因变量或多个因变量”的学术文献，虽然有多种因变量，但是只写每一个变量的小部分或仅关注单一的、重要的因变量。
（4）综述主题3包含了自变量与因变量的关系的学术文献。这是我们研究方案中最棘手的部分。
这部分应该相当短小，并且包括了与计划研究的主题最为接近的研究。或许没有关于研究主题的文献，那就要尽可能找到与主题相近的部分，或者综述在更广泛的层面上提及的与主题相关的研究。
（5）总结强调最重要的研究，抓住综述中重要的主题，指出为什么我们要对这个主题做更多的研究。
一、文献综述的含义
文献阅读报告，即“文献综述”,英文称之为“survey”、“overview”、“review”.是在对某研究领域的文献进行广泛阅读和理解的基础上，对该领域研究成果的综合和思考。一般认为，学术论文没有综述是不可思议的。需要将“文献综述（ Literature Review）”与“背景描述（Backupground Description）”区分开来。
我们在选择研究问题的时候，需要了解该问题产生的背景和来龙去脉，如“中国半导体产业的发展历程”、“国外政府发展半导体产业的政策和问题”等等，这些内容属于“背景描述”,关注的是现实层面的问题，严格讲不是“文献综述”,关注的是现实层面问题，严格讲不是“文献综述”.
“文献综述”是对学术观点和理论方法的整理。
其次，文献综述是评论性的（ Review 就是“评论”的意思），因此要带着作者本人批判的眼光（critical thinking）来归纳和评论文献，而不仅仅是相关领域学术研究的“堆砌”.
评论的主线，要按照问题展开，也就是说，别的学者是如何看待和解决你提出的问题的，他们的方法和理论是否有什么缺陷？要是别的学者已经很完美地解决了你提出的问题，那就没有重复研究的必要了。
二、意义和目的
总结和综合该方向前人已经做了的工作，了解当前的研究水平，分析存在问题，指出可能的研究问题和发展方向等，并且列出了该方向众多的参考文献，这对后人是一笔相当大的财富，可以指导开题报告和论文的写作。
三、主要内容
（1）该领域的研究意义。
（2）该领域的研究背景和发展脉络。
（3）目前的研究水平、存在问题及可能的原因。
（4）进一步的研究课题、发展方向概况。
（5）自己的见解和感想。
四、分类
综述分成两类。
一类是较为宏观的，涉及的范围为整个领域、专业或某一大的研究方向。
一类是较为微观的，这类综述可以涉及到相当小的研究方向甚至某个算法，谈的问题更为具体与深入。前者立意高，范围广，面宽，故也不易深入，比较好读好懂。这对初入道者、欲对全局有所了解的读者而言很有参考价值。
然而，欲深入课题的研究，则希望能有后一类的综述为自己鸣锣开道，这会节约很多的时间与精力，但往往不能遂人意，于是只好旁征博引，由自己来完成该课题的综述。当写学位论文时，我们要写的也就是这类结合自己研究课题而写就的综述。
五、难点
一篇好的文献综述既高屋建瓴，又脚踏实地；既探?索隐，又如醍醐灌顶。文献综述顾名思义由“综”和“述”组成。前半部分的“综”不算太难，根据所查阅大量的文献进行综合的归类、提炼、概括即可做到的话。
后半部分的评“述”与分析则是一篇“综述”质量高下的分界线，这需要融入作者自己理论水平、专业基础、分析问题、解决问题的能力，在对问题进行合情合理的剖析基础上，提出自己独特的见解。
六、如何收集资料
虽说，尽可能广泛地收集资料是负责任的研究态度，但如果缺乏标准，就极易将人引入文献的泥沼。
技巧一：
瞄准主流。主流文献，如该领域的核心期刊、经典着作、专职部门的研究报告、重要化合物的观点和论述等，是做文献综述的“必修课”.而多数大众媒体上的相关报道或言论，虽然多少有点价值，但时间精力所限，可以从简。怎样摸清该领域的主流呢？
建议从以下几条途径入手：
一是图书馆的中外学术期刊，找到一两篇“经典”的文章后“顺藤摸瓜”,留意它们的参考文献。质量较高的学术文章，通常是不会忽略该领域的主流、经典文献的。
二是利用学校图书馆的“中国期刊网”、“外文期刊数据库检索”和外文过刊阅览室，能够查到一些较为早期的经典文献。
三是国家图书馆，有些上世纪七八十年代甚至更早出版的社科图书，学校图书馆往往没有收藏，但是国图却是一本不少（国内出版的所有图书都要送缴国家图书馆），不仅如此，国图还收藏了很多研究中国政治和政府的外文书籍，从互联网上可以轻松查询到。
技巧二：
随时整理，如对文献进行分类，记录文献信息和藏书地点。做博士论文的时间很长，有的文献看过了当时不一定有用，事后想起来却找不着了，所以有时记录是很有必要的。罗仆人就积累有一份研究中国政策过程的书单，还特别记录了图书分类号码和藏书地点。
同时，对于特别重要的文献，不妨做一个读书笔记，摘录其中的重要观点和论述。这样一步一个脚印，到真正开始写论文时就积累了大量“干货”,可以随时享用。
技巧三：
要按照问题来组织文献综述。看过一些文献以后，我们有很强烈的愿望要把自己看到的东西都陈述出来，像“竹筒倒豆子”一样，洋洋洒洒，蔚为壮观。仿佛一定要向读者证明自己劳苦功高。
我写过十多万字的文献综述，后来发觉真正有意义的不过数千字。
文献综述就像是在文献的丛林中开辟道路，这条道路本来就是要指向我们所要解决的问题，当然是直线距离最短、最省事，但是一路上风景颇多，迷恋风景的人便往往绕行于迤逦的丛林中，反面“乱花渐欲迷人眼”,“曲径通幽”不知所终了。
因此，在做文献综述时，头脑时刻要清醒：我要解决什么问题，人家是怎么解决问题的，说的有没有道理，就行了。
综述是你查阅相关文献的成果。
任何研究都要建立在前人的基础上，并且遵守学术传统，而不是空穴来风。
你需要告诉读者，关于这个问题前人研究到了何种地步，有什么缺陷，应该在哪些方面进行拓展。这一方面是对前人研究的尊重，另一方面也表明了你的文章价值何在。
任何与本文相关的重要成果都应当在综述中得到体现，并且在参考文献中列出。综述不是概述，不能泛泛地引用和概括，要有扬弃，特别是有批评。
否则，如果别人都做好了，要你写文章干嘛。
综述比较容易看出作者对该领域所下的工夫，因为作者需要广泛阅读，理解不同论文在关键假设和模型上的主要分歧。好的综述本身就是一篇独立的文章。
应该如何撰写文献综述 一,什么是文献综述文献综述的概念文献综述是对某一学科,专业或专题的大量文献进行整理筛选,分析研究和综合提炼而成的一种学术论文, 是高度浓缩的文献产品.根据其涉及的内容范围不同,综述可分为综合性综述和专题性综述两种类型.所谓综合性综述是以一个学科或专业为对象,而专题性综述则是以一个论题为对象的.文献综述反映当前某一领域中某分支学科或重要专题的历史现状,最新进展,学术见解和建议,它往往能反映出有关问题的新动态,新趋势,新水平,新原理和新技术等等.文献综述是针对某一研究领域分析和描述前人已经做了哪些工作,进展到何程度,要求对国内外相关研究的动态,前沿性问题做出较详细的综述,并提供参考文献.作者一般不在其中发表个人见解和建议,也不做任何评论,只是客观概括地反映事实.文献综述的作用文献综述在于高度浓缩了几十篇甚至上百篇散乱无序的同类文献之成果与存在问题或争论焦点,对其进行了归纳整理,使之达到了条理化和系统化的程度.它不仅为科研工作者完成科研工作的前期劳动节省了用于查阅分折文献的大量宝贵时间,而且还非常有助于科研人员借鉴他人成果,把握主攻方向以及领导者进行科学决策.要求同学们学写综述的意义通过搜集文献资料过程,可进一步熟悉文献的查找方法和资料的积累方法,在查找的过程中同时也扩大了知识面;查找文献资料,写文献综述是科研选题的第一步,因此学习文献综述的撰写也是为今后科研活动打基础的过程;通过综述的写作过程,能提高归纳,分析,综合能力,有利于独立工作能力和科研能力的提高.二,文献综述的选题与文献资料的搜集 选题原则1.结合所学知识选自己专长的或有基础的题目,否则难以写出水平较高的综述.2.根据所占有文献资料的质和量选题.3.选题一定要能反映出新的学科矛盾的焦点,新成果,新动向.4.题目不宜过大,范围不宜过宽.这样查阅文献的数量相对较小,撰写时易于归纳整理,否则,题目选得过大,查阅文献花费的时间太多,影响实习,而且归纳整理困难,最后写出的综述大题小作或是文不对题. (二)文献资料的搜集1,文献资料的搜集途径(1)利用有关的检索工具(包括目录,文摘和索引等)搜集文献资料.(2)利用国际联机检索系统搜集文献资料.(3)利用原始文献(包括专业期刊,科技报告,专利文献,学位论文,会议文献,专著和标准等)搜集文献资料.(4)利用三次文献(包括综述,述评,百科全书,年鉴和手册等)搜集文献资料.(5)通过Interent网和光盘数据库搜集文献资料.2,文献资料的搜集方法将文献资料储存在大脑中或其他载体上形成不时取用的"资料库"的过程称作文献资料搜集法.它包括阅读法,剪报法,笔记法和现代化技术存贮法(如复印,电脑存贮,光盘存贮等).三,格式与写法 文献综述的格式与一般研究性论文的格式有所不同.这是因为研究性的论文注重研究的方法和结果,而文献综述要求向读者介绍与主题有关的详细资料,动态,进展,展望以及对以上方面的评述.因此文献综述的格式相对多样,但总的来说,一般都包含以下部分具体格式:①综述题目;②作者单位;③摘要;④关键词;⑤前言;⑥主题;⑦总结;⑧参考文献.下面着重介绍前言,主题部分,总结部分及参考文献.撰写文献综述时可按这四部分拟写提纲,再根据提纲进行撰写工. (一) 前言部分前言部分,主要是说明写作的目的,介绍有关的概念及定义以及综述的范围,扼要说明有关主题的现状或争论焦点,使读者对全文要叙述的问题有一个初步的轮廓.前言部分要写清:(1)首先要说明写作的目的.(2)有关概念的定义.(3)规定综述的范围,包括:"专题涉及的学科范围",综述范围切忌过宽,过杂,"时间范围",必须声明引用文献起止的年份.(4)扼要说明有关问题的现况或争论焦点,引出所写综述的核心主题,这是广大读者最关心而又感兴趣的,也是写作综述的主线.(二)主题部分主题部分,是综述的主体,其写法多样,没有固定的格式.可按年代顺序综述,也可按不同的问题进行综述,还可按不同的观点进行比较综述,不管用那一种格式综述,都要将所搜集到的文献资料归纳,整理及分析比较,阐明有关主题的历史背景,现状和发展方向,以及对这些问题的评述,主题部分应特别注意代表性强,具有科学性和创造性的文献引用和评述. (三) 总结部分总结部分,与研究性论文的小结有些类似,将全文主题进行扼要总结,对所综述的主题有研究的作者,最好能提出自己的见解.(四)参考文献参考文献虽然放在文末,但却是文献综述的重要组成部分.因为它不仅表示对被引用文献作者的尊重及引用文献的依据,而且为读者深入探讨有关问题提供了文献查找线索.因此,应认真对待.参考文献的编排应条目清楚,查找方便,内容准确无误.四,注意事项 由于文献综述的特点,致使它的写作既不同于"读书笔记""读书报告",也不同于一般的科研论文.因此,在撰写文献综述时应注意以下问题: 搜集文献应尽量全.掌握全面,大量的文献资料是写好综述的前提,否则,随便搜集一点资料就动手撰写是不可能写出好多综述的,甚至写出的文章根本不成为综述.注意引用文献的代表性,可靠性和科学性.在搜集到的文献中可能出现观点雷同,有的文献在可靠性及科学性方面存在着差异,因此在引用文献时应注意选用代表性,可靠性和科学性较好的文献. 要围绕主题对文献的各种观点作比较分析,不要教科书式地将有关的理论和学派观点简要地汇总陈述一遍.文献综述在逻辑上要合理,即做到由远而近先引用关系较远的文献,最后才是关联最密切的文献.评述(特别是批评前人不足时)要引用原作者的原文(防止对原作者论点的误解),不要贬低别人抬高自己,不能从二手材料来判定原作者的"错误".文献综述结果要说清前人工作的不足,衬托出作进一步研究的必要性和理论价值.采用了文献中的观点和内容应注明来源,模型,图表,数据应注明出处,不要含糊不清.文献综述最后要有简要总结,表明前人为该领域研究打下的工作基础.所有提到的参考文献都应和所研究问题直接相关.文献综述所用的文献,应主要选自学术期刊或学术会议所引用的文献应是亲自读过的原著全文,不可只根据摘要即加以引用,更不能引用由文献引用的内容而并末见到被引用的原文,因为这往往是造成误解或曲解原意的重要原因,有时可给综述的科学价值造成不可弥补的损失.总之,一篇好的文献综述,应有较完整的文献资料,有评论分析,并能准确地反映主题内容.文献综述范文之一制度与经济发展和增长理论综述摘要: 关键词:(略)制度与经济发展的关系与制度的起源,制度变迁与创新,国家制度供给一起被称为是新制度经济学的"四大支柱",而且,在很大意义上,制度的起源,变迁与创新,供给与需求都与经济发展和增长相关.从结论上说,有效率的制度促进经济增长和发展;无效率的制度会抑制甚至阻碍经济增长和发展.一,经济增长与发展理论回瞻1.马克思经济增长理论中关于制度的论述马克思认为,没有抽象的生产,也没有离开制度(马克思的提法是生产关系,实质上就是制度)的生产力及其发展.生产力总是在一定生产关系中组织和运行的.先进的生产关系会促进生产力的发展,落后的生产关系会阻碍生产力的发展.一个持续一定时间跨度的相对稳定的生产关系(制度框架)为生产力提供了一个相应发展的制度"空间",这对许多经济学家研究制度与经济增长和发展关系是一个极为重要的启示.2.西方经济增长理论主要流派的论述(1)模型派他们认为:社会经济的增长或发展是促进经济增长的各种生产要素的组合,配置,叠加和质变的结果.他们将各种增长要素作为自变量,把经济增长(通常用国民生产总值,国民收入,人均收入等表示)作为因变量,确定函数关系,建立各种经济增长模型,解释经济现象.最著名的有哈罗德=多马经济增长模型,新古典经济增长模型(即索洛=斯旺模型)以及卡尔多,罗宾逊,帕西内蒂等人倡导的剑桥经济增长模型.这些经济增长模型实质上只是说明了长期经济增长与短期,中期经济增长之间的关系,力求使得产出决定的总需求的增长要与生产产品的总生产能力匹配,逐渐强调了技术进步在经济增长中的作用,忽视了制度因素的作用.(2)结构派他们认为,经济增长和发展既是一国经济量(总量与均量)和能力的增长与扩张过程,也是一国经济结构的转换过程.主要有刘易斯等的"二元结构论";纳克斯的"贫困循环论";由"投资不可分性"而产生的罗丹的"大推进论";钱纳里等人主张的"发展型式"理论;以及"两缺口理论",以及"平衡与不平衡增长"的理论等等.在这一流派中,已经隐含着制度这一因素和背景.其中,刘易斯的"二元结构"理论尤为明显.因此,有人甚至将刘易斯划为新制.(3)阶段派代表人物是罗斯托,他将经济发展划分为六个阶段,即传统社会阶段,为起飞准备条件阶段,起飞阶段,成熟阶段,高额群众消费阶段和追求生活质量阶段.不难看出,制度背景的框架越来越明显.(4)因素派或起源派这一流派中,丹尼森将经济增长的因素划分成为两大类:生产要素投入量和生产要素生产率.细分为八个方面,(有人归纳为7个)即:使用的劳动者的数量及结构;工作小时;使用劳动者的教育程度;资本存量的规模;知识的状态;分配到无效使用中的劳动的比重;市场规模;短期需求压力的格局和强度.丹尼森在1967年出版的《为什么增长率不同:战后几个西方的经验》中利用了因素分析方法.习惯称为丹尼森模型.在这个模型中,引发了两个问题:第一个问题:各个因素对经济增长的贡献率可以通过模型进行计算,但是,是什么原因(因素)将这些因素的潜在生产力转化为现实生产力 第二个问题:将应该计算的因素计算之后,仍然存在"剩余"或"余值",即所谓"剩余溢出",那么,这些"余值"应该归入到哪个因素 而库兹涅茨强调需求结构的高改变率对现代经济增长中生产结构的高转换率影响巨大.它会引起创造新产品的技术高新与发明,促进新产业的形成与发展,最终促进现代经济增长和发展的速度.(5)新增长理论派主要有罗默的"收益递增经济增长模式";卢卡斯的"专业化人力资本积累增长模式";鲍依德的"动态联合体资本增长模式";阿温杨的"创新与有限度的边干边学模式"等等.这些理论不仅将知识和人力资本因素引入经济增长模式,更值得注意的是,新增长理论确认了制度与政策对经济增长的重要影响,并总结出了一套政策来促进经济发展,例如,支持教育;刺激物质资本的投资;保护知识产权;支持研究与开发工作;实行有利于新思想形成并在世界范围内传递的国际贸易政策;避免政府在市场上的大的扭曲等.(6)劳动分工演进派杨小凯为代表的这一学派首先指出了新古典微观经济学的先天不足,即,将社会的产业结构或分工状态当作固定不变的因素,然后研究资源在其中的最优配置,然后构建了分工演进模式解释经济增长.他们认为,当人们经验不多时,生产率低下,因此付不起交易费用,人们只有选择自给自足.通过实践学习,生产率提高,能够付得起交易费用,因而,人们开始选择高一级的分工与专业化水平.而这种通过专业化学习会加速学习速度,从而可以支付更高的交易费用.这个正反馈(良性循环)将使劳动分工自发地演进.分工之所以能提高生产力正是因为专业化造成了某种信息不对称,卖者对于自己生产的产品知之甚多,而作为买者却知之甚少.杨小凯等人的分工演进理论模式给我们有两点启示:启示一:促进分工与交易以及知识的发展对经济增长和发展极为重要.启示二:一国的制度创新,应当朝促进分工,降低交易费用,提高交易效率方向发展.(7)"反增长"或"零增长"派以米多斯为代表的经济学家认为人类经济增长和发展付出的代价太大,因此主张反增长或增长价值怀疑论;米多斯将人口增长,粮食供给,资本投资,环境污染和能源消耗等5大因素连接成为一个"反馈回路",建立了"世界末日模型".为了避免世界末日来临,就必须使主要的经济增长因素实现"零增长",因此,该理论被称为"增长极限论"或"零增长论".二,新制度经济学派的主要论点1.诺斯的观点(1)制度和经济增长与发展的关系新制度经济学派对制度与经济发展有创造性贡献的是诺斯.他关于经济增长与发展理论的核心论点简明扼要,即,经济增长和发展的关键是制度因素,一种提供适当的个人刺激的有效的制度是促进经济增长的决定性因素,而在制度因素中,财产关系的作用最重要.其依据是,在传统经济学中,市场的运作被假定为完备的信息,明确界定的产权条件和零成本的运行过程.人们在市场交易的过程被过滤为单纯的价格机制的操作,就连为达成交易而搜寻信息的费用也不存在了.在这一模式分析逻辑下,其它一些协调组织与组织经济活动的"制度"和"组织"被看成无足轻重.如果用传统经济学分析方法无法解释1600年到1850年海洋运输业在技术上并无多大进步的情况下,生产率却有较大幅度提高的现象.因此,制度因素不可忽视.制度的功效在于通过一系列的规则来界定交易主体间的相互关系,减少环境中不确定性和交易费用,进而保护产权,增进生产性活动,使交易活动中的潜在收益成为现实.诺斯指出:制度环境是一系列用来确定生产,交换与分配的基本的政治,社会,法律规则,制度安排是支配经济单位之间可能合作与竞争方式的规则,而制度本身是"一整套规则,它遵循的要求和合乎伦理道德的行为规范,用以约束个人的行为."也就是说,制度不同于体制,它是一系列被制订出来的规则,守法程序和行为的道德伦理规范,旨在约束追求主体福利或效用最大化利益的个人行为.制度框架约束着人们的选择集.既然这些规则不仅造就了引导和确定经济活动的激励系统,而且决定了社会福利与收入分配的基础,那么,制度结构在静态上就决定了一个经济实体及其知识技术出路的增长率.诺斯认为:许多经济学家将创新,规模经济,教育,资本积累和知识进展等等归入经济增长的原因,其实就是经济增长本身.而引起经济增长的真正原因是制度的变迁.制度变迁是从均衡到不均衡又回到均衡的过程.在各种因素使潜在的外部利润在现有的制度安排下无法实现时,新的制度就有可能建立以降低成本.他认为,除非现行的经济组织或制度安排是有效率的,否则,经济增长不会简单发生.进而,诺斯对制度的供给与需求进行了分析,当制度的供给与需求相一致时,达到制度均衡.这种制度均衡的实现条件是制度供给者的边际收益等于边际成本,即MR=MC.据此,诺斯提出了构建有效率的新制度的基本(理想)标准或原则是使得新机制(制度)下个人收益率与社会收益率相等或接近.(2)国家在制度变迁中的作用国家并非"中立"的,国家决定产权结构,而经济增长有赖于明确的产权,但在技术和现有的组织制约下,产权的创新,裁定和行使代价都极为昂贵,因此国家作为一种低成本的提供产权保护与强制力的制度安排应运而生,以维护经济增长和发展,并最终对造成经济的增长,发展,衰退或停滞的产权结构的效率负责.(3)意识形态理论意识形态的特征有三个:第一,意识形态是节约机制,通过它,人们认识了他们所处环境,减少了"试错"成本.第二,意识形态会通常与个人观察世界时对公平,公正所持的道德,伦理评价交织在一起,也就是说有时会在相互对立的理论和意识形态中作出选择.例如,收入分配是否公平的评价等.第三,当人们原有的观念或经验与意识形态不符时,他们就会改变试图其意识形态,来发展一套更加适合其观念或经验的新的理性选择.因此,意识形态是影响制度安排和经济变化的另一个重要因素.2.国际经济增长中心的最新研究表明:(1)发展中国家普遍面临着维持经济增长和提高经济效率两大难题,而问题的根源在于基本制度框架,例如,寻租.(2)制度安排是经济发展的主要动力.首先,制度通过影响信息和资源的可获得性,塑造力以及建立社会交易的基本规划而扩展了人类的选择,即经济发展的目标.其次,制度"矫正价格"的努力成效,即对经济发展的基本的和长期贡献.再次,尽管技术创新会推动经济发展,但在发展中国家技术创新依赖于促进创新,界定产权和契约关系或分担外在风险的各种制度安排.(3)从制度的供给与需求方面研究,制度创新需求产生于经济中无效率的增多,技术变化,市场特征以及确立个人与集团维护自身利益方式的立法秩序;而制度供给依赖于立法秩序,制度设计成本及寻找可选择目标的知识基础.因此,发展中国家必须确立以立法秩序为核心的制度环境,塑造市场力量以驱动创新.(4)在市场经济不发达的发展中国家,根本问题是缺乏发展市场经济的制度背景.如法律和秩序,稳定的道德,产权的界定,人力资本的供给,公共品的提供,支配交易和分担风险的法规等.因此,在发展中国家,如何使政府发挥"主导"作用,制订一套公开,透明的规则体系,防止寻租,以权谋私和欺诈行为,为市场经济运作制造出公平合理的制度环境,才是实现市场经济顺利转型并高效运作的必不可少的条件.三,简单的评述及问题1.诺斯将制度因素纳入经济增长的框架,把制度作为经济增长的内生变量,应用现代产权理论说明制度变迁与经济增长的关系,指出制度变迁是经济增长的重要因素之一.他使制度研究和分析更加成熟,对经济学发展作出了贡献.2.新制度经济学派方法的应用的影响越来越广泛,许多原来对制度不以为然的经济学家广泛地吸收和利用了新制度经济学家们的分析方法,普遍认为,解决经济发展问题,不仅只关注资本积累,技术引进,资金筹集,产业结构优化,就业的改善等等纯经济方面的因素,而更加应该将注意力放在制度因素对于经济增长的促进或阻碍作用上.3.将制度因素纳入经济增长和发展问题研究的范围内,大大扩大了经济发展问题的研究视野,而研究对象也由以前的以资本主义发展中小国家或地区为主转向发展中的大国.4.几个应当深入研讨的问题(1)在许多人看来,制度仍然是一个非常抽象的概念,如何将制度因素进一步量化.(2)既然制度变迁在经济发展中非常重要,怎样才能加快制度变迁的步伐,促进经济的发展.(3)在信息化时代,信息的获取已经非常容易,那么,新制度经济学派的理论基石之一的交易费用的地位是否会动摇.新制度经济学派的许多观点越来越多地为人们所接受,其影响力也越来越大,但上述这些问题仍然困扰着新制度经济学派及其追随者,有待于进一步的探讨.【参考文献】[1][美]道格拉斯C诺斯,陈郁,罗华平等译:《经济史中的结构与变迁》[M],上海三联书店,1991[2][美]科斯,诺斯等:《财产,产权与制度变迁》[M],上海三联书店,1991[3]国际经济增长中心V奥斯特罗姆和D菲尼,H皮希特编,王诚等译:《制度分析与发展的反思:问题与选择》,商务印书馆,1992[4]张宇燕:《经济发展与制度选择:对制度的经济分析》[M],中国人民大学出版社,1992[5]林毅夫:《再论制度,技术与中国林业发展》[M],北京大学出版社,2000[6]卢现祥:《西方新制度经济学》[M],中国发展出版社,1999[7]李悦:《产业经济学》[M],中国人民大学出版社,1998[8]罗斯托:《从起飞进入持续增长的经济学》[M],四川人民出版社,1988[9]库兹涅茨:《各国的经济增长》[M],商务印书馆,1985文献综述范文之二经济全球化理论流派回顾与评价摘要:我国已加入WTO,对于在激烈的国际竞争市场里处于弱势的我国绝大多数企业,研究经济全球化问题是十分迫切和必要的,本文综合了18世纪以来各主要流派的经济全球化理论,并简要评价,提出我们的看法,以便为政府宏观引导企业微观决策以及理论研究提供参考.关键词:经济全球化/世界市场/国际贸易/经济一体化 经济全球化是不以人的意志为转移的,随着国际经济一体化进程的加快,目前经济全球化正向纵深层次发展.我国已加入WTO,一方面,成千上万的跨国公司蜂拥而至:我国正在成为世界市场的一部分;另一方面,成百上千的我国企业走出国门:我国已渐渐融入世界经济这个大家庭中.但我国绝大多数企业在激烈的国际市场竞争中处于劣势,政府一时也难以认清复杂的国际市场,因此,研究经济全球化理论已是十分迫切与必要.一,经济全球化理论流派回顾经济全球化理论在西方始于英国的工业革命时期,在过去200多年的岁月里,各主要流派的经济学家从不同的角度,立场对经济全球化做了全面,深入的研究,取得了丰硕的成果,本文根据不同时期,不同性质,不同内容将其归纳为以下几种流派:(一)马克思主义经典经济学家的经济全球化理论1.马克思恩格斯的经济全球化思想.我们可从马恩(对马克思,恩格斯的简称,下同)1845年的著作《德意志意识形态》中马克思分析,表述"世界历史"的定义与特征里看出马克思对经济全球化的最初理解.他说:"……生产力的这种发展(随着这种发展,人们的世界历史性而不是地域性的存在同时已经是经验的存在)之所以是绝对必要的实际前提,还因为如果没有这种发展,那就只会使贫困,极端贫困的普遍化;而在极端贫困的情况下,必须会重新开始争取生活必需品的斗争,也就是说,全部陈腐污浊的东西又要死灰复燃.其次,生产力的这种发展之所以是必需的实际前提,还因为,只有随着生产力的这种普遍发展,人们的普遍交往才能建立起来;普遍交往,一方面,可以产生在一切民族中同时都存在着'没有财产的'群众这一现象(普遍竞争)使每一民族都依赖于其他民族的变革;最后,地域性的个人为世界历史性的经验上普遍的个人所替代."(注:马克思,恩格斯.马克思恩格斯全集[M].第一卷,人民出版社,1995,86.)恩格斯在其著作《共产主义原理》中指出:"单是大工业建立了世界市场这一点,就把全球人民,尤其是各文明国家的人民,彼此紧密地联系起来,致使每一国家的人民都受着另一个国家的事变的影响."(注:马克思,恩格斯.马克思恩格斯全集[M].第4卷,人民出版社,1972,368.)由此可见,最初,马克思把经济全球化寓于"世界历史"之中,生产力的发展导致各国人民的普遍交往,彼此紧密联系是世界历史的主要内容.恩格斯则认为,资本主义大工业是导致经济全球化的根本诱因,经济全球化的最根本内容和基础是以世界市场为纽带的世界性的物质生产和消费.1848年,马恩在其合著的《共产党宣言》中又指出:"资产阶级,由于开拓了世界市场,使一切国家的生产和消费都成为世界性的了……过去那种地方的民族的自给自足和闭关自守的状态被各民族的各方面的互相往来与各方面的相互依赖所代替了,……随着贸易自由的实现和世界市场的建立,随着工业生产以及与之相适应的生活条件的趋于一致,各国人民之间的民族隔绝和对立日益消失."(注:马克思,恩格斯.马克思恩格斯全集[M].第一卷,人民出版社,1995,267.)在马恩看来,只有在各地区,各民族广泛分工的基础上形成世界市场,才意味着从根本上消灭了各地区,各民族相对孤立的发展状态,从而最终形成相互依赖,相互制约的,统一的世界市场;同时,随着世界市场的形成,各地区,各民族之间的其他方面的交往必然也随之发展起来.由此可见,马恩在这里认识到了经济全球化与民族问题,国际分工的关系,并意识到经济全球化所带来的非经济影响.马克思在其不朽著作《资本论》里较为详细地论述了生产全球化,资本全球化以及它们的影响.他说:"现在,一切国外投资都已采取股份形式…",(注:马克思.资本论[M].第三卷,人民出版社,1975,1030.)"成立国际卡特尔,例如英国和德国在铁的生产方面成立的卡特尔,使得英,德两国的铁产量飞速增长……"(注:马克思.资本论[M].第三卷,人民出版社,1975,495.).可见,马克思已经充分认识到了作为经济全球化的推动主体:跨国公司的早期形式——卡特尔的性质与作用.后来他又指出,"资本输出的目的有两种,一种是作为支付手段或购买手段的输出,另外一种是作为投资为目的的输出."(注:马克思.资本论[M].第三卷,人民出版社,1975,653.)"资本输往国外……是因为他在国外能够按较高的利润率来使用."(注:马克思.资本论[M].第三卷,人民出版社,1975,285.)"生产的全球化使古老的民族工业被消灭,代之而起的是使用来自世界各国原料的工业……生产的'国界'因此被模糊."(注:马克思.资本论[M].第一卷,人民出版社,1975,497.)从以上论述看出,马恩不仅找到了经济全球化执行主体——跨国公司,分析了经济全球化的具体运行方式:生产全球化和资本运作全球化(商品资本,借贷资本,产业资本的全球化),而且还指出经济全球化的根本动力是对利润的追求以及经济全球化对民族工业的影响.2.现代西方马克思主义经济学家的经济全球化思想.当代西方马克思主义经济学家结合当代资本主义经济发展的实际,论述了资本主义经济全球发展的新特点与经济全球化发展相联系的世界经济格局的形成,以及对发展中国家经济发展的影响.巴兰在其《增长的政治分析》中认为,不发达国家经济落后的根源是外来资本主义的渗透(即资本主义经济全球化),它一方面攫取了很大一部分生产剩余,为发达国家资本主义的加速发展创造条件;另一方面,