1、实验原理
利用某些物质与空气中氧气反应(不生成气体),使容器内压强减小,让水进入容器。测定进入容器内水的体积,即为空气中氧气的体积。
2、实验装置和方法
按如图所示的装置实验,以水槽中水水面为基准线,将钟罩水面以上容积分为5等份。在燃烧匙内盛过量红磷,用酒精灯点燃后,立即插入钟罩内,同时塞紧橡皮塞,观察红磷燃烧和水面变化的情况。
3、实验现象
(1)钟罩内充满白烟;(2)片刻后白烟消失,钟罩内水面上升了约占钟罩体积的1/5。
4、实验结论
红磷燃烧消耗的是空气中的氧气,氧气约占空气体积的1/5。
5、实验注意事项
(1)可用来反应的物质必须是易与氧气反应且没有气体生成的物质(如红磷),木炭、硫不能用作测定氧气含量的反应物。
(2)若所用液体不是水,而是碱溶液(如NaOH溶液),用碳、硫作反应物在理论上是可行的,因为生成的气体CO2、SO2能与NaOH溶液反应而被吸收。
(3)所用来反应的物质必须足量或过量。
(4)容器的气密性必须良好。
(5)应冷却到室温时才测定进入容器内的水的体积,否则钟罩内水面上升的体积小于钟罩容积的1/5。
1、空气中氧气含量的测定:实验现象:①红磷(不能用木炭、硫磺、铁丝等代替)燃烧时有大量白烟生成,②同时钟罩内水面逐渐上升,冷却后,水面上升约1/5体积。
若测得水面上升小于1/5体积的原因可能是:①红磷不足,氧气没有全部消耗完②装置漏气③没有冷却到室温就打开弹簧夹。 <收起
▲第一作者：许适溥，付会霞；通讯作者：彭海琳 通讯单位：北京大学
论文DOI：10.1002/anie.202006745
本工作将二维高迁移率半导体Bi2O2Se晶体应用于亚ppm范围痕量氧的高选择性和高稳定性的室温检测。利用扫描隧道显微镜（STM）、原位X射线光电子能谱技术（原位XPS）、以及霍尔器件的表征，并结合第一性原理的计算，阐明了二维Bi2O2Se对痕量氧高性能检测的机制。研究发现，二维Bi2O2Se表面暴露于氧时，形成高比表面积的非晶Se重构原子层，可有效吸附氧，二维Bi2O2Se半导体的迁移率和费米能级得以有效调制而改变其电导率；此外，二维Bi2O2Se阵列式氧传感器具有增强的信噪比，可实现低于0.25 ppm浓度氧的检测。
A. 痕量氧传感的发展趋势
当前，痕量氧传感在生物检测、能源、化工、智能制造等众多领域有着广泛的应用。商用的电化学型氧传感器利用氧气在隔膜材料两侧产生的浓差电动势输出信号，其构型复杂，难以微型化。相较而言，电阻型氧传感器的核心结构是一个由传感材料构成的两端电阻，结构大大简化，十分有利于集成化应用。二维材料因其巨大的比表面积和较高的迁移率，可以进一步增强电阻型氧传感器的性能。当前已有文献报道二维MoS2具有较好的氧传感能力，可以实现对浓度为10 %左右氧气的探测。但是，对痕量氧(ppm级)的检测目前仍然是一个重大挑战，其主要原因是MoS2这类材料的表面的活性位点很少，对痕量氧气的吸附能力不足。为从根本上解决这个问题，需要从材料本身的原子和能带结构出发，设计和制备具有丰富活性位点的二维材料基氧传感器。
B. 高迁移率二维半导体材料—Bi2O2Se的引入
2017年，北京大学彭海琳课题组首次报道了具有高迁移率的二维Bi2O2Se晶体。不同于多数二维材料，二维Bi2O2Se的层状结构由[Se]n2n- 和 [Bi2O2]n2n+离子层构成。基于晶圆级的高质量二维Bi2O2Se生长技术，该课题组已将这种材料成功应用到各种高速低功耗电子器件和量子输运器件中，取得了优异的器件性能（ Nat. Nanotech. 2017 , 12 , 530; Nano Lett. 2017 , 17 , 3021; Adv. Mater. 2017 , 29 , 1704060; Nat. Commun. 2018 , 9 , 3311; Sci. Adv. 2018 , 4 , eaat8355; Nano Lett. 2019 , 19 , 2148; Adv. Mater. 2019 , 31 , 1901964; J. Am. Chem. Soc. 2020 , 142 , 2726）。二维Bi2O2Se材料独特的晶体结构，超高的迁移率(2000 cm2V-1s-1以上)和合适的带隙(0.8 eV)使其成为潜在的高灵敏度氧传感材料。
研究的核心问题：对Bi2O2Se表界面进行调控，使其产生更多的吸附活性位点，达到ppm级的氧气检测灵敏度。
本研究从二维Bi2O2Se晶体的表界面结构设计和能带工程的角度出发，旨在实现亚ppm范围痕量氧的高性能室温检测。在表界面结构设计方面，作者证明了Bi2O2Se表面的Se空位能在吸附氧分子后引起表面原子层的重构，使材料表面生成具有高比表面积的非晶Se层。这一Se层具有非常丰富的活性位点，能高效吸附氧分子；在能带工程方面，作者制备了n型的半导体Bi2O2Se，其导带底要高于氧分子的LUMO轨道，这一能级关系会导致Bi2O2Se吸附氧分子后载流子浓度显著下降，使得电阻显著增加。结合二维Bi2O2Se的高比表面积，有望实现对ppm级痕量氧的检测。
4.、材料表征与1理论计算
首先，作者对Bi2O2Se表面Se层的氧吸附行为进行了表征，然后通过理论计算进行了验证和解释（图一）。在氧吸附表征中，作者先利用STM扫描了新鲜解离的Bi2O2Se，得到了Bi2O2Se表面的原子像，发现其具有大量二聚的Se空位。接下来，作者在腔体中引入非常少量的氧分子，发现Se空位作为活性位点开始对氧分子进行吸附。随着引入的氧分子量的增加，Bi2O2Se的表面开始发生重构，形成具有高比表面积的Se非晶层。理论计算的结果表明，Se层的重构是由于吸附分子与Se原子的强相互作用形成。在原位的XPS测试中，具有非晶Se层的Bi2O2Se在环境的氧气浓度只有大约4.0 × 10-11 mol/L时依然可以有效吸附氧分子。这意味着Bi2O2Se可能对氧气非常敏感。
▲Figure 1. Oxygen adsorption on the surface of layered Bi2O2Se. a-c) STM images showing the fresh Bi2O2Se surface containing the Se termination and the Se vacancy after cleavage (a), the surface with little oxygen adsorbed (b), and that adsorbed by lots of oxygen (c). Note that the Se layer turns amorphous for more oxygen adsorbed. d-i) Top views (d-f) and side views (g-i) of atomic structural models for cleaved Bi2O2Se slab (d, g) and different representative O2 adsorption configurations (e, h; f, i). Purple, orange and red balls in structural models represent Bi, Se and O atoms from Bi2O2Se slab, respectively. Green balls serve as adsorbed oxygen molecules. The cleaved Bi2O2Se is terminated by alternate Se and Se vacancy dimers as (a). Single/five oxygen molecules per unit cell are put on Bi2O2Se surface to simulate the few and lots of oxygen introduced, respectively. j) O 1s spectra of the lattice and the adsorbed O under different O2 pressures at room temperature by APXPS measurement.
4.2、器件性能测试
A. 氧传感机理阐述
在加工成氧传感器之前，作者先测试了氧气对Bi2O2Se器件电学特性的调制作用。作者制备了Bi2O2Se霍尔器件，并利用PPMS平台测试了材料曝露氧气后电阻、迁移率、载流子浓度的变化。图二显示，器件在曝露氧气后，电阻有了明显的上升。迁移率和载流子浓度的测试表明，器件电阻显著上升的原因是Bi2O2Se表面吸附了氧分子后迁移率和载流子浓度同时下降。这一现象可归结为：氧分子捕获Bi2O2Se的电子，导致Bi2O2Se载流子浓度的下降；同时，表面吸附的氧分子也会成为散射中心，降低了材料的迁移率。
▲Figure 2. a) Photograph of a typical Hall-bar device of 2D Bi2O2Se. b) The plot showing the resistance variation of Bi2O2Se after exposure to ~ 21 % O2 in air from the vacuum. c) The reduction in the carrier density/mobility of Bi2O2Se as the function of oxygen exposed time. d) Schematic diagram illustrating that the Bi2O2Se Fermi level E f1 shifts to E f2 due to oxygen exposed. ( E fi: the intrinsic Fermi level; CB: conduction band; VB: valence band).
B. 氧传感性能测试
在氧传感性能测试中，作者主要测试了Bi2O2Se传感器在室温下对氧气的灵敏度。为进一步增强性能，作者制备了叉指电极结构的Bi2O2Se传感器。图三显示了该Bi2O2Se器件对低至0.25 ppm，高至400 ppm的氧气均有很好的响应。这一指标优于已知的所有电阻型氧传感器，实现了真正意义上的ppm级氧气传感(接近ppb级)。除了对器件灵敏度的测试，作者还检验了器件的稳定性、选择性等器件性能指标。在器件稳定性的测试中，保存一个月以上的器件依然显示了很好的灵敏度；气体选择性的测试中，Bi2O2Se传感器展现出对氧气的高度专一性。
▲Figure 3. Oxygen detection of 2D Bi2O2Se sensors. a) Schematic presenting 2D Bi2O2Se sensor and its atomic force microscopy image of selected area marked by a red rectangle (scale bar: 1 μm). b) Dynamic responses of 2D Bi2O2Se to different concentrations of oxygen. The sample possesses 0.25 ppm of minimum detection at room temperature. c) Comparison between 2D Bi2O2Se oxygen sensor and other typical oxygen sensors subjected to minimum detection and working temperature (CNT: carbon nanotube). d) Stability test of 2D Bi2O2Se sensor. e) Selectivity test of 2D Bi2O2Se sensor. The concentration of the target gases is ~3 ppm.
C. 氧传感器件的集成
为进一步展示Bi2O2Se传感器在集成化方面的潜力，作者对比了单个Bi2O2Se传感器与Bi2O2Se传感器阵列对痕量氧气的检测能力（图四）。结果显示，阵列器件显示了很高的信噪比，而检测极限也有了提升，达到比0.25 ppm更低的检测下限。这意味Bi2O2Se传感器具有优秀的集成化潜力。
▲Figure 4. Integration of 2D Bi2O2Se sensors for trace oxygen detection. a) Schematic showing arrayed sensors integrated in the form of the parallel (I) and the inpidual (II). b) Optical photograph of the sensor array. Scale bar: 30 μm. c, d) Current variations and the corresponding d I /dt of the connect forms I and II for the change of oxygen concentration, respectively.
作者在此研究工作中利用二维Bi2O2Se材料实现了对痕量氧(0.25 ppm或更低)的检测。所制得的器件在传感器的灵敏度、稳定性、气体选择性和可重复性等多项指标中都具有很好的表现。作者通过STM、原位XPS和理论计算证明：这一系列高性能的指标得益于Bi2O2Se材料表面因为重构形成的高比表面积的Se层。这一工作清晰地阐明了Bi2O2Se表面结构与氧传感性能之间的构效关系，不仅促进了二维材料在气体传感领域的集成化应用，也为从原子结构出发设计高性能氧传感器提供了新的思路。
此工作的通讯作者是北京大学彭海琳教授，共同第一作者为北京大学博雅博士后许适溥和以色列魏茨曼科学研究所的付会霞博士，该工作的主要合作者还包括魏茨曼科学研究所的颜丙海教授、北京大学物理学院的江颖教授、牛津大学的陈宇林教授、上海 科技 大学的柳仲楷教授和刘志教授。该研究工作获得了来自国家自然科学基金、北京分子科学国家实验室、中国博士后科学基金、北京大学博雅博士后等项目的支持。
谨以此文热烈祝贺唐有祺先生百年华诞！
技师专业论文
工种：汽车维修工
题目：凌志LS400轿车故障灯亮故障排除及氧传器系统报警检测
姓名：钱亚亮
校：西安北汽车修理职业培训校
期：200912月3
凌志LS400轿车故障灯亮故障排除及氧传器系统报警检测
作者：钱亚亮
间：200912月3
摘要：本文主要介绍部99凌志LS400轿车行驶仪表内发机故障指示灯点亮用仪器读取故障码25或26（25代表混合比稀26代表混合比浓）知供油系故障维修汽车行驶再点亮意味着维修能完全依据故障码修理要全面考虑
关键词：故障码；供油系统；氧传器
前言：汽车电控制燃油喷射发机机电体化高新技术产物尤其发机控制系统设置传器、执行器电控制元件控制系统工作各种信号相互交叉渗透控制进气、喷油点火发故障则症状界限模糊且系统现故障使电脑控制显示另系统故障码所我必须全面深刻解电控制燃油喷射发机结构原理掌握关功能作用运用科析维修技巧制定切实行维修案
文
故障现象：辆凌志LS400（UCF10 发机）轿车发机故障灯亮读取故障码25或26
故障排除：根据资料知供油系统故障（25代表混合比稀26代表混合比浓）般情况读取故障码显示25或26知供油系统故障步便应先检查油电路即检查火花塞、高压线等点火元件更换汽油滤清器、清洗喷油嘴等做目保证发机点火、通畅供油确喷油些工作做完消除故障码则故障灯灭车辆维修厂行驶200Km左右发机故障灯亮起厂返修读取故障码25或26供油系统应该没问题我仔细查找与点火供油关元件结发现氧传器电压波值明显符合规定要求（标准：输电压低于0.35V或高于0.7V10S内跳4）更换氧传器故障灯便再亮
故障析：明明氧传器工作良却显示混合比稀或浓故障码25或26显示氧传器故障21、27或28根据燃油喷射工作原理析知喷油间短电脑依据各控制元件所提供输信号修由于氧传器工作良（并未完全失效）即输电压值符合规定要求电脑氧传器处确电压信号给喷油嘴错误喷油脉冲宽度造喷油量
少或混合比稀或浓故障数累计事实电脑便形故障记忆便维修厂行驶200km左右故障灯亮起原
种故障给我启示即凌志LS400发机故障灯亮调取故障码显示25或26应先测氧传器否若低于规定电压值定要更换再检查油电路便彻底消除故障
总结：情况则恰恰相反即氧传器本身故障电控汽油喷射发机氧传器用于燃料系统闭环控制电器元件主要用测废气氧含量并所测量数据用电压信号形式反馈给ECU控制发机空燃比保持14.7；同种故障信号报警元件
氧化锆传器种见氧传器其故障表现表面铅化物或碳化物覆盖使气体能渗透、氧离能扩散导致失效故障灯报警并读取传器故障码必须其进行故障诊断氧传器系统报警定表示传器故障其报警信号受列素影响：①点火系统工作状况；②进所系统密封性能；③排气系统否堵塞；④喷油器工作状况；⑤供油系统油压高低
1． 氧传器故障诊断
由氧化锆传器特性知：空燃比维持14.7,报警信号基准电压0.4-0.5V;空燃比于14.7,其电压升至0.8-1V,表混合气浓;空燃比于14.7,电压降至0.2V左右,表明混合气稀.
诊断氧传器工作状况:
(1) 保持发机转速2500r/min左右,预热传器2min.
(2) 拔传器插线(加热线圈传器注意插脚位置),用万用表测量反馈电压,检查10S内电压表指针摆数;(1)若电压表指针摆数少于8应再预热传器,并每检查10S内指针摆数.若指针摆8表明氧传器工作;(2)若仍少于8,则应脱传器线束插,再测量其反馈电压;电压于4.5V脱进气管真空管,若压仍于0.45V,说明传器损坏;若于0.45V,说明混合气浓,应燃料\进气或控制系统进行检查.电压于0.45V,拔水温传器插,接4-8KΩ电阻,,若电压仍于0.45V,说明传器损坏;若于0.45V,则表明混合气稀.
2.点火系统工作状况检测
首先微机控制点火系进行规检查.检查内容包括火花塞、高压线工作状况及火花能量、点火、点火提前角等点火：灯红夹接蓄电池传器接缸高压线点火灯准发机前皮带轮点火标记发机转速升高点火提前角应增用手锤或扳手敲击爆震传器固定螺钉或缸盖四周点火提前角应明显推迟
3．进气系统密封性能检查
进气歧管接真空表发机怠速运转进气管真空度应57.33-70.66kpa范围内,否则进气系统漏气.若真空表指针逐渐零,则表示排气系统阻塞.
4.喷油器性能检查
喷油器喷油量取决于喷油脉冲宽度,脉冲宽度定,则取决于喷孔断面喷油压力.喷油器试验台喷油器喷油量、雾化性能、密封性能进行测试其主要性能参数喷油持续间2ms针阀升程0.15mm ,稳定电流2A,电磁线圈电阻3-15 Ω,15S喷油量45-55 ml,各缸差值于5 ml.
5.供油系统油压检测
发机工作,燃油配管测压孔或节气门体喷射(TBI)燃油压力测试点接油压表测量油压.点应200--350kpa,单点应62--90 kpa;或发机工作,夹住油管,油压应升100 kpa,发机转速升高100r/min,说明供油系统.
参考文献：
发机传器原理与检测：辽宁科技术版社：主编：张 伟
电控汽车维修数据手册：黑龙江科技术版社：主编：张月相
赵英君
