三氯化磷自动化控制论文参考文献

将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中，再经蒸馏精制而成。原料：黄磷，液氯将黄磷加热熔融后，由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液，的反应器内，通氯，进行放热反应，生成的三氯化磷蒸气进入精馏塔精馏，得三氯化磷流入贮罐。反应式 2P + 3Cl2→ 2PCl3+ 313．95kJ／mol(1)熔磷 将黄磷投入熔化罐加热熔融。黄磷是自燃物品，需贮于水中，离开水面极易自燃，故投料前熔磷罐必须充氮或二氧化碳，驱净空气。投料时，动作要快，以防自燃。黄磷的熔点甚低，加热温度不必太高，可用夹层热水加热。 (2)反应 黄磷与氯气在反应器中反应，生成三氯化磷。反应迅速，并放出大量的热，危险性很大。 ①反应时必须先加入适量的三氯化磷，生产上称为“底磷”，使黄磷与三氯化磷混合后，再通入氯气进行反应，这样比较稳妥。生产中还必须定期测定“底磷”的含量，勿使过少。 ②黄磷与氯气的比例必须适当，如果黄磷量不足，则氯气与三氯化磷作用，将生成五氯化磷。后者为白色固体，容易升华，往往堵塞管道，导致事故的发生。若五氯化磷量已较多，在投入黄磷时，则立即与黄磷猛烈反应而还原成大量三氯化磷。其反应如下： 3PCl5 +2p → 5PCl3 在反应过程中，因产生高温，三氯化磷大量气化，以致压力升高，容易发生冲料。冲料后，将使黄磷一起喷出，黄磷遇空气即自燃，容易引起火灾；有时来不及冲料就发生爆炸，后果极为严重。在生产中已有事故教训，必须充分警惕。所以要采用专用的液下往复泵来输送熔融的黄磷。用这种泵输送黄磷，能使加入磷的量不会一次过多，可以防止与五氯化磷猛烈反应而造成爆炸或冲料。 ③反应产生大量热量，必须及时冷却。冷却方法宜将冷水沿反应器壁四面喷淋，不宜采用夹层通冷水的方法，以防万一器壁渗漏，夹层冷却水的压力使水进入反应器中，与三氯化磷猛烈反应而引起爆炸。 PCl3 + 3H2O → H3PO3+3HCl↑即使用喷淋法，也要经常检修反应器，严防渗漏。冷凝器同样如此。 ④通氯气的管道必须插入反应液底部。如果管道折断，氯气在液面上与三氯化磷反应生成五氯化磷：PCl3+Cl2→PCl5 (五氯化磷) 则在加入熔磷时极易发生爆炸或冲料。 ⑤控制反应器内“底磷”液面，可以采用底磷浮标仪，或称“底磷浮标”。“底磷浮标”一般可以根据反应罐内在一定温度下黄磷与三氯化磷的混合比重制成。浮标上端装上铁杆，外套一个螺管式变压器，再接仪表指示。根据浮标的高度不同，而产生的电流也不同，即可判断出“底磷”液位的高度。 (3)精馏从反应器出来的热的气化了的三氯化磷在精馏塔中精馏，取得三氯化磷冷凝液，进入贮槽。若三氯化磷含游离磷高，在脱酸及下一步化合反应时会因黄磷自燃而引起燃烧爆炸，所以应严格控制三氯化磷的质量。

其制备方法是将熔融黄磷与干燥氯气进行氯化反应，生成三氯化磷。P4+6Cl2=4PCl3反应过程中产生大量热量，通常将熔化的黄磷浸没在三氯化磷中，再通入氯气，产生的热量使三氯化磷气化，经冷却得到产物。反应中还要防止水分和氧气的带入，以免发生副反应生成三氯氧磷和盐酸。氯化法将黄磷加入盛有水的夹层熔磷锅中，通入蒸汽加热使黄磷熔融成液体，经保温的导管送入反应器中，然后通人干燥氯气进行氯化反应，生成三氯化磷，把产生的三氯化磷蒸气，经泡罩塔分馏冷凝后，一部分回流入反应器以调节氯化反应；另一部分即为三氯化磷成品。其P4+6C12→4PCI3;以试剂级三氯化磷为原料，加入石英蒸馏设备中，在常压下，于馏出温度为74～76℃时进行蒸馏，去掉初馏分及终馏分，就几乎可以除掉砷、硫、其他金属，制得纯度为99.99%～99.999%左右的高纯三氯化磷成品。

密闭包装，避光保存，切勿受潮。与碱类、氧化剂、金属粉末分储。注意个体防护，严禁身体直接接触。皮肤（眼睛）接触，用流动清水冲洗。三氯化磷在空气中可生成盐酸雾。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状，出现咽喉炎、支气管炎，严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎或肺水肿。皮肤及眼接触，可引起刺激症状或灼伤。严重眼灼伤可致失明。慢性影响：长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。可引起磷毒性口腔病。

产品名称：三氯化磷分子式：PCl3 分子量：137.35 产品理化性能：沸点74.2℃ 凝固点：-112℃ 相对密度(水=1)：1.574(21℃) 饱和蒸汽压：13.33KPa 三氯化磷剧毒，气味刺鼻，在潮湿的空气中能水解生成亚磷酸和氯化氢，发出白色烟雾，并放出大量的热。大量的三氯化磷和水相遇会引起燃烧或爆炸。产品技术指标：外观：无色微黄色透明液体 工业用三氯化磷化工行业标准： 指标名称、指标、级别 级 别 一等品 一级品 合格品 三氯化磷，%≥ 99.098.097.0 游离磷，%≤ 0.00100.00500.010 沸程(74.5-77.5℃ V/V)%≥96.095.094.0 产品用途： 本产品主要用于制造敌百虫、甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药，也是制造三氯氧磷、三氯硫磷、五氯化磷、亚磷酸、亚磷酸二甲酯和水处理剂的原料，在有机合成中作氯化剂、催化剂、溶剂等。包装： 本产品的包装容器可用清洁干燥的玻璃瓶、铁桶、槽车及其他适用的容器，槽车包装必须密封良好。运输： 三氯化磷产品属剧毒危险品，运输过程中要轻装、轻卸，有防雨雪和曝晒的措施。雨天不宜运输，起运时包装应完整，装载应稳妥。按规定路线行驶，配备泄漏应急处理设备。贮存： 三氯化磷产品必须贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内，不准堆放，远离火种、热源。包装密封。与（易）可燃物、酸类、碱类、氧化剂、金属粉末分开存放。不宜久存，以免变质，配备泄漏应急处理设备。安全： 三氯化磷属于剧毒、强腐蚀性物品，遇水发生激烈反应，可引起燃烧甚爆炸，接触三氯化磷时必须配戴化学安全护目镜、橡胶手套等防护用具，严禁与水接触。灭火方法及灭火剂：二氧化碳、干砂，禁止用水。 参考文献： 百度