在工业用水中,锅炉用水是比较普遍的,对水质的要求也较高。水在蒸气锅炉中是处在高温、高压条件下,水中的一些化学物质会发生各种不良化学反应,主要有成垢作用、起泡作用和腐蚀作用等。这些作用可给锅炉带来一些不良影响。
1.成垢作用
当水被煮沸时,水中所含的一些离子、化合物可以相互作用而发生沉淀,并依附于锅炉壁上,形成锅垢,这种作用称为成垢作用。当锅垢厚时,不仅不易传热,浪费燃料而且易使金属炉壁过热融化,引起锅炉爆炸。锅垢的成分通常有:CaO、CaCO3、CaSO4、CaSiO3、Mg(OH)2、MgSiO3、Al2O3、Fe2O3及悬浊物质的沉渣等。这些物质是由于溶解于水中的钙、镁盐类及胶体SiO2、Al2O3、Fe2O3和悬浊物沉淀而产生的。例如:
专门水文地质学
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MgCO3再分解,沉淀出镁的氢氧化物:
MgCO3+2H2O →Mg(OH)2↓+H2O+CO2↑
与此同时,还可以沉淀出CaSiO3及MgSiO3,有时还沉淀出CaSO4等,所有这些产物沉淀在锅炉壁上,便形成了锅垢。锅垢的总重量,可根据水质分析资料用下式计算:
专门水文地质学
式中:H0为锅垢的总重量,g/m3;S为悬浮物重量(mg/L);C为胶体物重量(SiO2+Al2O3+Fe2O3+……)(mg/L);c( Fe2+)、c( Al3+)、c( Mg2+)、c( Ca2+)分别为Fe2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等离子以单位电荷为基本单元(即以 BZ±为基本单元,B代表某一离子或某一物质,Z为其电荷数或离子价)计算的物质的量浓度(毫摩尔浓度),单位为:mmol*(以 为基本单元)/L同一物质,计算基本单元不一样,浓度也不同。不同基本单元计算的毫摩尔浓度与过去使用的非法定单位“mgN/L”(毫克当量/升)之间的换算关系为: 式中:B为某一离子或某一物质;Z为某离子的电荷数(离子价或化合价);c( )为以单位电荷为基本单元计算的某一离子或物质的量浓度, mmol/L;mgN/L—毫克当量浓度(毫克当量/升),过去曾常用的非法定计量单位。下同。。(9-2)式中的系数是按所生成的沉淀物重量计算出来的。
按锅垢总量对成垢作用进行评价时,可将水分为四个等级:①H0<125时,为沉淀物很少的水;②H0=125~250时,为沉淀物较少的水;③H0=250~500时,为沉淀物较多的水;④H0>500时,为沉淀物很多的水。
锅垢中包括硬质的垢石(硬垢)及软质的垢泥(软垢)两部分。硬垢主要是由碱土金属(Ca、Mg等)的碳酸盐、硫酸盐及硅酸盐构成,附壁牢固,不易清除。软垢则由悬浊物质及胶体物质构成,易于洗刷清除。故在评价锅炉用水时,还要计算硬垢数量,以评价锅垢的性质。硬垢量可用下式计算。
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式中:Hh为硬垢总量(g/m3);SiO2为二氧化硅重量(mg/L);c( Mg2+)、c(Cl-)、c( )、c(Na)、c(K)]分别为Mg、Cl、++2+- 、Na、K等离子以单位电++荷为基本单元计算的量浓度,单位为mmol*(以 为基本单元)/L。如括弧中结果为负数时,说明水中没有钙、镁的碳酸盐和硫酸盐,则可略去不计。
对锅垢的性质进行评价时,可采用硬垢系数(Kn),即Kn= 。当Kn<时,为软垢水,当Kn=~时,为软硬垢水,当Kn>时,为硬垢水。
2.起泡作用
起泡作用是指水在锅炉中煮沸时,在水面产生大量气泡的作用。如果气泡不能立即破裂,就会在水面以上形成很厚的极不稳定的泡沫层。当泡沫太多时,会使锅炉内水的汽化作用极不均匀,水位急剧地升降,致使锅炉不能正常运转。产生这种现象的原因是由于水中易溶解的钠盐、钾盐以及油脂和悬浊物受炉水的碱度作用,发生皂化的结果。钠盐中,促使水起泡的物质为荷性钠和碳酸钠。荷性钠,除了可使脂肪和油质皂化外,还能促使水中的悬浮物变为胶体悬浊物。磷酸根与水中的钙、镁离子作用,能在炉水中形成高度分散的悬浊物。水中的胶体状悬浊物,增强了气泡薄膜的稳固性,因而加剧了起泡作用。
起泡作用可用起泡系数(F)评价,起泡系数可据钠、钾的含量计算:
F=62c(Na+)+78c(K+) (9-4)
c(Na+)、c(K+)分别为Na+、K+的毫摩尔浓度(mmol/L),含义同上。
当F<60时,为不起泡的水(机车锅炉,须一周换一次水);当F=60~200时,为半起泡的水(机车锅炉,须2~3 d换一次水);当F>200 时,为起泡的水(机车锅炉,须1~2d换一次水)。
3.腐蚀作用
由于水中氢置换炉壁铁,使炉壁受到损坏的作用称为腐蚀作用。氢离子可以是水中原有的,也可以是某些盐类因炉水中水温增高水解而生成的。此外,溶解于水中的气体成分,如O2、H2S、CO2等也是造成腐蚀作用的重要因素。锰盐、硫化铁、有机质及脂肪油类,皆可作为接触剂而加强腐蚀作用,温度增高及由此而产生的局部电流,均可促进腐蚀作用。随着蒸气压的加大,水对铜的危害也随之加重,往往对汽轮机叶片产生腐蚀。腐蚀作用对锅炉的危害极大,不仅减少锅炉的寿命,尚可能发生爆炸事故。例如,美国曾对640台锅炉进行过调查,在1956~1970年的15年中,由于腐蚀原因,至少发生一次爆炸事故的锅炉有119台之多,占总数的19%,我国此类事故也有发生。
水的腐蚀性可以用腐蚀系数(Kk)进行评价。
对酸性水:
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对碱性水
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式中:c(H+)、c( Al3+)、c( Fe2+)、c( Mg2+)分别为水中H+、Al3+、Fe2+、Mg2+等离子以单位电荷为基本单元计算的物质的量浓度,单位为:mmol*/L。
当KK>0时,为腐蚀性水;当KK<0,但KK+>0时,为半腐蚀性水;当KK+<0时,为非腐蚀性水(其中,Ca2+的单位为:mg/L)。
对锅炉用水进行水质评价时,应同时考虑以上三个方面。由于锅炉种类和形式不同,对水中各种成分的具体允许含量标准亦有所差异,应用时,可查阅有关规范、手册。