说烧结的毕业论文

我同学有个炼铁的车间设计，不过不是技术类的论证，是工程设计（需要计算的）。包括数据计算，车间建制、CAD图面等 如果您要的话就把你的邮箱告诉我

应导师的要求，让我向学弟学妹们介绍一下如何撰写论文，加之，近来有不少学弟学妹问及关于论文或实习报告之事，故将自己写学年论文及毕业论文的一些经验和心得与大家分享，希望能帮到大家。先申明这里大部分是我个人的经验之谈，有些是我在写作学年论文、毕业论文过程中我导师对我的指导，对于个别专业或个别同学可能并不一定适用。另外，这篇文章篇幅较长，如果你只是想顺利通过答辩那么没有必要花时间阅读，有点浪费时间，如果你想取得一个较好的成绩，本文或许可以为你提供一些参考意见，当然决定权在于读者自己。一、选题一篇优秀的论文首先要有一个新颖、专业、科学的选题，能够让各种角色的读者，不论是导师、答辩老师、同学或是专家学者，都能眼前一亮，并带着十分浓厚的兴趣去深入了解你的文章。选题这一步十分重要，首先要对自己的选题有兴趣，不能为了毕业而写论文，更不能为了学分而完成任务，只有自己有兴趣的选题，才能激发去深入研究的热情，才能有探索的动力。才不至于在漫长的写作过程中出现反胃或疲劳情绪。其次，选题一定要与自己的专业有关，即使看似关联度不大，也要通过四年所学知识的应用将选题与所学专业联系在一起。例如，一个普通的塑料袋，看似与政府无关，但是却可以通过限塑令，将其与财政支出支持环保节能相联系。再次，选题最好符合导师的研究方向，或者说，在选导师的时候就开始关注每个导师的研究领域，根据自己的发展方向去选择导师。专业课的老师虽然对于本专业领域内的知识都有所涉及，但是每个老师也都有重点研究的领域。如果所选的研究方向并不在导师的主要研究领域只内，那么在指导过程中，难免出现导师也不甚理解的尴尬局面，届时导师的指导热情大打折扣。在考虑选题时，可以多列出几个选择，及时主动同导师联系，请教导师是否可行，在请教导师之前，最好能深思熟虑，以免与导师讨论过程中一问三不知，如此一来，导师对学生的印象难免受到影响，建议与导师联系之前，能将自己所选选题的意义与相关研究都考虑清楚。一旦选题通过，也大大节约了写开题报告的时间。假如选题被导师驳回，那就可以再从列出的备选选题中选取，以免赶不上进度。做好两手准备，以备不时之需。选题尽量接近热点，不要选一些老掉牙的东西，专业性要强，最好不要选一些各个专业都能研究的选题。例如“中小企业融资难问题”，这个选题伴随着上个世纪八十年代江浙沿海地区中小企业的出现开始一直谈到现在，已有近30年的历史了，另外个人认为这个选题是偏向金融领域的，但是往往会计、财务管理、企业管理、经济学等等很多专业都会选择该选题，不外乎现成的资料容易获得，参考文献比较容易收集。选题之前最好考虑一下你的实际能力，如果你仅有研究本校学生就业情况的能力，就不要以全市全省或者全国的大学生为研究对象，要综合考虑到自身的切实能力，才能在写作时最大限度的发挥自己的主观能动性，而不是在写作时一味的“借鉴”、“参考”、“引用”他人的观点和研究成果。此外，选题尽量要小，不要泛泛而谈，毕竟只是本科生，研究全国领域内的东西难度当然比仅仅研究省内的东西的难度要大，而研究省内的东西难度往往会比研究某一个县市区领域或某一特定行业的难度要大。例如，《如何解决我国中小企业融资难问题》和《如何解决温州地区中小企业融资难问题——以电器行业为例》两个选题，看似都是在讲述中小企业融资难的问题，但是两者在范围上就存在明显的差异，我个人认为前者比较适合博士生们去研究，而后者却完全在我们的能力范围之内，先通过“温州”限定了我们的研究地点，再通过破折号后面的小标题来限定特定的行业，可以通过实地考察、问卷调查等等方式获得最有说服力的第一手资料，而这些资料运用得好就是你论文的闪光点。一个经认真思考后所选择的选题，能够让经验丰富的老师们一眼就看出你在论文上所花的心思，老师最看重的是学生的学习态度，一个优秀的选题可以增加印象分。在选题与确定研究方向的过程中一定要加强与导师的联系，至少可以在这个过程中加深导师对你的印象，现在一些导师原本就很忙，而且还带了十几个学生，不仅要来学校上课，还要兼顾自己在校外的第二职业，还要承担学校或者相关科研机构或者政府所安排的研究课题，在这个阶段一定要让导师记住你的名字和你的选题及你的设想，这样便于导师日后的指导。二、开题报告开题报告其实就是一个可行性分析。如果选题过程中的前期工作做得好，那么这个完全不存在难度，只要分析一下选题的原因、意义、国内外研究趋势、研究方法、时间进度安排、参考过的书目即可。学校会有专门的一本册子，如果导师要求用那本册子的话，则需要手写，建议多花点时间，就算做不到规范的行书、楷书，也至少要做到工整。如果导师要求用电子版，那么可以在学校教务网上下载专门的开题报告，按要求填写，关于标题、分级，最好严格按照学校的标准格式进行，以免日后多次反复修改和打印。既浪费时间又浪费金钱。一般字数不需要太多，2000-3000左右即可。三、文献综述（学年论文不做此要求）由综述二字可知，这是一个“你说，我说，大家说”的东西。的确，在文献综述的撰写之前，一定要有广泛的相关学术研究的阅读。老师之所以让我们写文献综述目的在于要把大家手头所持有的他人的关于该选题的资料都汇总到其中，这样才能保证在论文正文写作时，能够尽量使用自己的东西。文献综述的题目可以是《关于XXXXXX的综述》、《关于XXXXX的分析》等，这中间的XXXXX当然是指你所选的选题。文献综述的结构可以包括：前沿、提出问题、分析问题、解决问题、结束语几部分，也可以根据选题需要进行增减。以“中小企业融资难”这一选题为例，前言部分可以是大背景大前提的阐述，在提出问题部分，可以是某某某在其研究中发现中小企业正面临十分严峻的融资难问题……，某某某认为现阶段中小企业融资难问题已经成为其发展瓶颈……，如果字数不够，可以加上笔者认为……。同样，在分析问题部分也是：某某某认为造成中小企业融资难的原因是全球的金融危机……，然而某某某则更倾向于是中小企业缺乏市场竞争力……，笔者认为则是政策扶持力度不大……。在解决问题部分可以是某某某认为政府应加大政策扶持力度，促进中小企业融资……，某某某提倡提升中小企业经营者管理者自身素质，提升企业竞争力……，某某某认为应加大产学研结合的力度，引导中小企业正确融资……，某某某指出亟需建设完善信贷体系，完善信用管理、征信体系建设……，笔者还认为应引导中小企业多渠道融资……。最后的结束语可以是对该问题解决后效果的预见和未来发展趋势的预测。建议写作之前，先打好框架，然后再从原先收集的材料中筛选出有价值的东西，一点点的添加到框架上去，这样不仅可以节约大量的时间，还可以减少修改，使整篇文献综述结构清晰、条理清楚，不至于在写作过程中乱了思路。文献综述的字数一般可以在2000上下，如果字数不足，可以增加作者自己的观点。文献综述学校有严格的格式要求，字体、标题级数、行间距、封面等等，都有要求。可以在教务网下载专门的文件，严格按照文件规定的要求去写，否则可能影响答辩和学位证书的发放。四、外文翻译（学年论文不做此要求）建议外文翻译与正文同步进行。先解释一下什么叫外文翻译，就是找一篇和选题相关的外语论文，将其翻译成中文，字数要求两千以上。寻找外文文献有一下几个方法：一是去学校机房上学校图书馆的数据库找，有很多网站可以提供有价值的资料；二是去学校图书馆的外文书库找，有很多原版的文献或者教材；三是去浙江图书馆找，浙图一楼大厅可以直接复印。找一篇好的外文文献是比较麻烦的，很难找到合适的，我曾让我美国的朋友帮忙找，但是资源稀缺啊，因为我们要求的学术型文章很难找，美国人一般不会写这种类型的，他们的学术论文一般是研究一个 Topic/issue/question,然后做调查，分析，得出结论，最后提出解决访案。鉴于寻找好的文献存在一定的难度，且和机遇相关，所以建议及时开始论文正文的写作，正文写作中疲劳时可以把寻找外文作为调节休息的方式，十分有效，比如写论文累了，可以坐车去浙图逛逛，既可以放松又可以收集有用的信息。至于中文翻译，建议千万别用翻译软件，那种翻译结果时常让人哭笑不得。如果自己英语水平不是很好的话，可以找一些英语专业或者英语成绩较好的同学帮忙，但是至少自己要有一个大致的翻译框架，专业的学术性词汇要知道。五、正文写作这是整个论文写作过程中最最重要的环节。在开始动笔之前，建议首先要能够充分阅读所拥有的大量信息资料和他人的学术研究。在前期准阶段，我花了整整三天的时间在机房数据库下载相关学术论文，在写开题报告和文献综述时就阅读了300多篇相关学术论文，精心挑选出最有价值的58篇论文反复阅读研究对比。第二项准备工作就是要充分分析你所拥有的一些数据资料，不管这些数据资料是怎么获得的，都还只是原始资料，需要你的加工和整理。例如，读者在阅读过程中需要话一定的时间去关注每一个数据值，然后分析起变动性和相关性，如果数据要求不是很精确，建议可以将表格用excel制作成图表的方式，折线图、扇形图、柱形图等，在这时候就能体现其一目了然的功效。当时为了整理我论文所需要的数据，我花了整整一个星期的时间在图书馆制作图表。保证了每一张图表的精确、美观以及与全文整体结构的协调性。第三项工作就是拟好框架，即要明确自己为什么写论文，你的论文是阐述怎么样的问题，该问题产生的原因是什么，通过你的研究你认为该如何去解决该问题，最后还可以加上你对该问题解决后的效果预期和未来展望。这几个问题都得出答案之后，串联起来就是一篇论文的框架了。为什么写该篇论文经过扩充修饰之后就可以成为论文的前沿部分，阐述问题现状就是第一步——提出问题，分析原因就是第二步——分析问题，解决的办法就是第三步——解决问题，至此一篇论文的常见的“三步走”——提出问题、分析问题、解决问题，已经一目了然了，最后还可以加上预期效果和未来展望作为结束语，论文就可以收尾了。当然这个框架并不是固定的一尘不变的，在写作的过程中，如果有更好的想法或者完成一稿后导师看后有更好的建议的，可以及时的进行调整。文章框架结构明确之后就可以开始写作了，写作的过程所需要做的就必要综合了，个人认为学术论文不需要文笔和语文功底，只要有能力把一个问题阐述清楚即可，故很多人认为自己语文水平不够，论文肯定写不好的观点是不太正确的。还有一个小建议，最好不要直接在电脑上写，还是用最原始的手写办法比较好，因为电脑上写的话，当出现不满意的一部分，我们肯定是直接删除掉的，但是如果时候发现原先那段比较好，还是可以用得上的话，也许就找不回来了，所以建议用手写的，这样及时涂改，还是大致留下了痕迹，可以重新添加回去。在写作过程中有时候会突发灵感，有一些有价值的想法，也可以直接记录在旁边，适时填充进去，这样避免了good idea的遗失。六、温馨提示（一）建立好印象老师都喜欢用功的学生，你的努力老师一定会看得见，所以你要及时与导师保持联系，要让老师了解你的进度、想法，让导师感觉你是一个有思想有主见的学生。即使论文写的不怎么样，但是频繁的联系会加深导师对你和对你的论文的印象，导师一般都很忙，很少有主动联系学生的导师，当导师主动联系你的时候，说明你做的还不到位，需要导师催促，可以说导师对这样的学生都是比较反感的，一旦让导师反感，那么导师对你的指导质量也许会随之下降。和导师成为了朋友，导师才会更加积极的对你的论文进行指导。（二）充分利用资源学校图书馆、期刊网、省市图书馆都是找资料的好地方，要充分合理的安排和利用。还要充分利用自己的社会关系，例如可以请其他同学、朋友帮忙。此外，导师还是重要的信息来源，导师在专业领域内有一定的基础，他所拥有的学术资料很多，例如我的导师就赠送过我专业书籍，导师在该学术领域内有很多的学生、朋友、同事、同学，有一些导师还会提供相关的联系方式，这样就走了很多捷径，例如我论文中很多的数据来源就是我导师以前的一位学生，那位学长现在在一个学术机构任职，他为我提供了相当权威有价值的研究资料，包括行业内部数据、红头文件等，这些都为我的论文写作提供了十分有价值的启发和引导。此外，对于一些特殊的有地方特色、行业特色的数据，还可以采取实地调研的形式获得，这样获取的资料才是真正的第一手资料，最真实可靠。（三）注重细节在开始写论文之前，学校会发一本论文指导手册，其中连格式字体之类的，都做出了相当细致的规范，个人认为，即使只是一稿，也要严格按照论文的规范格式来写，这样导师才能看出你的写作态度。不管你的一稿质量如何，在导师看来态度决定一切。还建议在给导师看论文之前，最好自己能看几遍，自己看不出问题的，也可以请同学、朋友帮忙检查检查，保证到了导师手上不会出现错别字之类的低级错误。在同学相互交流论文的过程中，也受益良多。

我写的《生物医用钛及钛合金的粉末冶金制备工艺研究》，发你一篇肯定不行的，学校都要求原创。当时我也是急啊，还好同学给的莫文网，很快就帮我搞定了，感谢啊思路：关键是实验部分，采用新的粉末冶金方法,以氢化钛粉代替传统钛金属粉末,作为成形和烧结的原材料。采用混合元素法,通过直接烧结TiHH2粉及合金氢化物粉,在烧结过程中直接进行脱氢,制备钛及钛合金。采用热膨胀仪,TG-DSC热重差热分析，X射线衍射(XRD)，SEM及力学性能检测等手段研究了氢化物热分解脱氢过程、烧结致密化过程、烧结样显微组织和力学性能。首先对氢化物分解反应的热力学和动力学进行分析,为确定最佳脱氢-烧结工艺提供理论依据。

聚乙烯纳米材料的发展前景及现状。这个，您的，任务书可以给我，/吧

关键词：超高分子 量聚乙烯 工程塑料1 引言UHMWPE是一种线型结构的具有优异综合性能的热塑性工程塑料。世界上最早由美国Allied Chemical公司于1957年实现工业化，此后德国Hoechst公司、美国Hercules公司、日本三井石油化学公司等也投入工业化生产。我国上海高桥化工厂于1964年最早研制成功并投入工业生产，70年代后期又有广州塑料厂和北京助剂二厂投入生产。限于当时条件，产物分子量约150万左右，随着工艺技术的进步，目前北京助剂二厂的产品分子量可达100万～300万以上。UHMWPE的发展十分迅速，80年代以前，世界平均年增长率为，进入80年代以后，增长率高达15%～20%。而我国的平均年增长率在30%以上。1978年世界消耗量为12，000～12，500吨，而到1990年世界需求量约5万吨，其中美国占70%。UHMWPE平均分子量约35万～800万，因分子量高而具有其它塑料无可比拟的优异的耐冲击、耐磨损、自润滑性、耐化学腐蚀等性能。而且，UHMWPE耐低温性能优异，在-40℃时仍具有较高的冲击强度，甚至可在-269℃下使用。UHMWPE优异的物理机械性能使它广泛应用于机械、运输、纺织、造纸、矿业、农业、化工及体育运动器械等领域，其中以大型包装容器和管道的应用最为广泛。另外，由于UHMWPE优异的生理惰性，已作为心脏瓣膜、矫形外科零件、人工关节等在临床医学上使用。2 UHMWPE的成型加工由于UHMWPE熔融状态的粘度高达108Pa*s，流动性极差，其熔体指数几乎为零，所以很难用一般的机械加工方法进行加工。近年来，UHMWPE的加工技术得到了迅速发展，通过对普通加工设备的改造，已使UHMWPE由最初的压制-烧结成型发展为挤出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。 一般加工技术(1)压制烧结压制烧结是UHMWPE最原始的加工方法。此法生产效率颇低，易发生氧化和降解。为了提高生产效率，可采用直接电加热法〔1〕；另外，Werner和Pfleiderer公司开发了一种超高速熔结加工法〔2〕，采用叶片式混合机，叶片旋转的最大速度可达150m/s，使物料仅在几秒内就可升至加工温度。(2)挤出成型挤出成型设备主要有柱塞挤出机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。双螺杆挤出多采用同向旋转双螺杆挤出机。60年代大都采用柱塞式挤出机，70年代中期，日、美、西德等先后开发了单螺杆挤出工艺。日本三井石油化学公司最早于1974年取得了圆棒挤出技术的成功。北京化工大学于1994年底研制出Φ45型UHMWPE专用单螺杆挤出机，并于1997年取得了Φ65型单螺杆挤出管材工业化生产线的成功。(3)注塑成型日本三井石油化工公司于1974年开发了注塑成型工艺，并于1976年实现了商业化，之后又开发了往复式螺杆注塑成型技术。1985年美国Hoechst公司也实现了UHMWPE的螺杆注塑成型工艺。北京塑料研究所1983年对国产XS-ZY-125A型注射机进行了改造，成功地注射出啤酒罐装生产线用UHMWPE托轮、水泵用轴套，1985年又成功地注射出医用人工关节等。(4)吹塑成型UHMWPE加工时，当物料从口模挤出后，因弹性恢复而产生一定的回缩，并且几乎不发生下垂现象，故为中空容器，特别是大型容器，如油箱、大桶的吹塑创造了有利的条件。UHMWPE吹塑成型还可导致纵横方向强度均衡的高性能薄膜，从而解决了HDPE薄膜长期以来存在的纵横方向强度不一致，容易造成纵向破坏的问题。 特殊加工技术 冻胶纺丝以冻胶纺丝—超拉伸技术制备高强度、高模量聚乙烯纤维是70年代末出现的一种新颖纺丝方法。荷兰DSM公司最早于1979年申请专利，随后美国Allied公司、日本与荷兰联合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都实现了工业化生产。中国纺织大学化纤所从1985年开始该项目的研究，逐步形成了自己的技术，制得了高性能的UHMWPE纤维〔3〕。UHMWPE冻胶纺丝过程简述如下：溶解UHMWPE于适当的溶剂中，制成半稀溶液，经喷丝孔挤出，然后以空气或水骤冷纺丝溶液，将其凝固成冻胶原丝。在冻胶原丝中，几乎所有的溶剂被包含其中，因此UHMWPE大分子链的解缠状态被很好地保持下来，而且溶液温度的下降，导致冻胶体中UHMWPE折叠链片晶的形成。这样，通过超倍热拉伸冻胶原丝可使大分子链充分取向和高度结晶，进而使呈折叠链的大分子转变为伸直链，从而制得高强度、高模量纤维。UHMWPE纤维是当今世界上第三代特种纤维，强度高达,比强度是化纤中最高的，又具有较好的耐磨、耐冲击、耐腐蚀、耐光等优良性能。它可直接制成绳索、缆绳、渔网和各种织物：防弹背心和衣服、防切割手套等，其中防弹衣的防弹效果优于芳纶。国际上已将UHMWPE纤维织成不同纤度的绳索，取代了传统的钢缆绳和合成纤维绳等。UHMWPE纤维的复合材料在军事上已用作装甲兵器的壳体、雷达的防护外壳罩、头盔等；体育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。 润滑挤出(注射)润滑挤出(注射)成型技术是在挤出(注射)物料与模壁之间形成一层润滑层，从而降低物料各点间的剪切速率差异，减小产品的变形，同时能够实现在低温、低能耗条件下提高高粘度聚合物的挤出(注射)速度。产生润滑层的方法主要有两种：自润滑和共润滑。(1)自润滑挤出(注射)UHMWPE的自润滑挤出(注射)是在其中添加适量的外部润滑剂，以降低聚合物分子与金属模壁间的摩擦与剪切，提高物料流动的均匀性及脱模效果和挤出质量。外部润滑剂主要有高级脂肪酸、复合脂、有机硅树脂、石腊及其它低分子量树脂等。挤出(注射)加工前，首先将润滑剂同其它加工助剂一起混入物料中，生产时，物料中的润滑剂渗出，形成润滑层，实现自润滑挤出(注射)。有专利报道〔4〕：将70份石蜡油、30份UHMWPE和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅胶)混合造粒，在190℃的温度下就可实现顺利挤出(注射)。(2)共润滑挤出(注射)UHMWPE的共润滑挤出(注射)有两种情况，一是采用缝隙法〔5、6〕将润滑剂压入到模具中，使其在模腔内表面和熔融物料间形成润滑层；二是与低粘度树脂共混，使其作为产物的一部分(详见)。如：生产UHMWPE薄板时，由定量泵向模腔内输送SH200有机硅油作润滑剂，所得产品外观质量有明显提高，特别是由于挤出变形小，增加了拉伸强度。 辊压成型〔1〕辊压成型是一种固态加工方法，即在UHMWPE的熔点以下对其施加一很大的压力，通过粒子形变，有效地将粒子与粒子融合。主要设备是一带有螺槽的旋转轮和一带有舌槽的弓形滑块，舌槽与螺槽垂直。在加工过程中有效地利用了物料与器壁之间的摩擦力，产生的压力足够使UHMWPE粒子发生形变。在机座末端装有加热支台，经过模口挤出物料。如将此项辊压装置与挤压机联用，可使加工过程连续化。 热处理后压制成型〔8〕把UHMWPE树脂粉末在140℃～275℃之间进行1min～30min的短期加热，发现UHMWPE的某些物理性能出人意料地大大改善。用热处理过的UHMWPE粉料压制出的制品和未热处理过的UHMPWE制品相比较，前者具有更好的物理性能和透明性，制品表面的光滑程度和低温机械性能大大提高了。 射频加工〔9〕采用射频加工UHMWPE是一种崭新的加工方法，它是将UHMWPE粉末和介电损耗高的炭黑粉末均匀混合在一起，用射频辐照，产生的热可使UHMWPE粉末表面发生软化，从而使其能在一定压力下固结。用这种方法可在数分钟内模压出很厚的大型部件，其加工效率比目前UHMWPE常规模压加工高许多倍。 凝胶挤出法制备多孔膜〔10〕将UHMWPE溶解在挥发溶剂中，连续挤出，然后经一个热可逆凝胶/结晶过程，使其成为一种湿润的凝胶膜，蒸除溶剂使膜干燥。由于已形成的骨架结构限制了凝胶的收缩，在干燥过程中产生微孔，经双轴拉伸达到最大空隙率而不破坏完整的多孔结构。这种材料可用作防水、通氧织物和耐化学品服装，也可用作超滤/微量过滤膜、复合薄膜和蓄电池隔板等。与其它方法相比，由此法制备的多孔UHMWPE膜具有最佳的孔径、强度和厚度等综合性能。3 UHMWPE的改性 物理机械性能的改进与其它工程塑料相比，UHMWPE具有表面硬度和热变形温度低、弯曲强度以及蠕变性能较差等缺点。这是由于UHMWPE的分子结构和分子聚集形态造成的，可通过填充和交联的方法加以改善。 填充改性采用玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二铝、二硫化钼、炭黑等对UHMWPE进行填充改性，可使表面硬度、刚度、蠕变性、弯曲强度、热变形温度得以较好地改善。用偶联剂处理后，效果更加明显。如填充处理后的玻璃微珠，可使热变形温度提高30℃。玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉等可提高硬度、刚度和耐温性；二硫化钼、硅油和专用蜡可降低摩擦因数，从而进一步提高自润滑性；炭黑或金属粉可提高抗静电性和导电性以及传热性等。但是，填料改性后冲击强度略有下降，若将含量控制在40%以内，UHMWPE仍有相当高的冲击强度。 交联交联是为了改善形态稳定性、耐蠕变性及环境应力开裂性。通过交联，UHMWPE的结晶度下降，被掩盖的韧性复又表现出来。交联可分为化学交联和辐射交联。化学交联是在UHMWPE中加入适当的交联剂后，在熔融过程中发生交联。辐射交联是采用电子射线或γ射线直接对UHMWPE制品进行照射使分子发生交联。UHMWPE的化学交联又分为过氧化物交联和偶联剂交联。(1)过氧化物交联过氧化物交联工艺分为混炼、成型和交联三步。混炼时将UHMWPE与过氧化物熔融共混，UHMWPE在过氧化物作用下产生自由基，自由基偶合而产生交联。这一步要保证温度不要太高，以免树脂完全交联。经过混炼后得到交联度很低的可继续交联型UHMWPE，在比混炼更高的温度下成型为制件，再进行交联处理。UHMWPE经过氧化物交联后在结构上与热塑性塑料、热固性塑料和硫化橡胶都不同，它有体型结构却不是完全交联，因此在性能上兼有三者的特点，即同时具有热可塑性和优良的硬度、韧性以及耐应力开裂等性能。国外曾报道用2，5-二甲基-2，5双过氧化叔丁基己炔-3作交联剂〔11〕，但国内很难找到。清华大学用廉价易得的过氧化二异丙苯(DCP)作为交联剂进行了研究〔12〕，结果发现：DCP用量小于1%时，可使冲击强度比纯UHMWPE提高15%～20%，特别是DCP用量为时，冲击强度可提高48%。随DCP用量的增加，热变形温度提高，可用于水暖系统的耐热管道。(2)偶联剂交联UHMWPE主要使用两种硅烷偶联剂：乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷，常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶联剂一般要靠过氧化物引发，常用的是DCP，催化剂一般采用有机锡衍生物。硅烷交联UHMWPE的成型过程首先是使过氧化物受热分解为化学活性很高的游离基，这些游离基夺取聚合物分子中的氢原子使聚合物主链变为活性游离基，然后与硅烷产生接枝反应，接枝后的UHMWPE在水及硅醇缩合催化剂的作用下发生水解缩合，形成交联键即得硅烷交联UHMWPE。(3)辐射交联在一定剂量电子射线或γ射线作用下，UHMWPE分子结构中的一部分主链或侧链可能被射线切断，产生一定数量的游离基，这些游离基彼此结合形成交联链，使UHMWPE的线型分子结构转变为网状大分子结构。经一定剂量辐照后，UHMWPE的蠕变性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。用γ射线对人造UHMWPE关节进行辐射，在消毒的同时使其发生交联，可增强人造关节的硬度和亲水性，并且使耐蠕变性得以提高〔13〕，从而延长其使用寿命。有研究〔14〕表明，将辐照与PTFE接枝相结合，也可改善UHMWPE的磨损和蠕变行为。这种材料具有组织容忍性，适于体内移植。 加工性能的改进UHMWPE树脂的分子链较长，易受剪切力作用发生断裂，或受热发生降解。因此，较低的加工温度，较短的加工时间和降低对它的剪切是非常必要的。为了解决UHMWPE的加工问题，除对普通成型机械进行特殊设计外，还可对树脂配方进行改进：与其它树脂共混或加入流动改性剂，使之能在普通挤出机和注塑机上成型加工，这就是中介绍的润滑挤出(注射)。 共混改性共混法改善UHMWPE的熔体流动性是最有效、最简便和最实用的途径。目前，这方面的技术多见于专利文献。共混所用的第二组份主要是指低熔点、低粘度树脂，有LDPE、HDPE、PP、聚酯等，其中使用较多的是中分子量PE(分子量40万～60万)和低分子量PE(分子量＜40万)。当共混体系被加热到熔点以上时，UHMWPE树脂就会悬浮在第二组份树脂的液相中，形成可挤出、可注射的悬浮体物料。(1)与低、中分子量PE共混UHMWPE与分子量低的LDPE(分子量1，000～20，000，以5，000～12，000为最佳)共混可使其成型加工性获得显著改善，但同时会使拉伸强度、挠曲弹性等力学性能有所下降。HDPE也能显著改善UHMWPE的加工流动性，但也会引起冲击强度、耐摩擦等性能的下降。为使UHMWPE共混体系的力学性能维持在一较高水平，一个有效的补偿办法是加入PE成核剂，如苯甲酸、苯甲酸盐、硬脂酸盐、己二酸盐等，可以借PE结晶度的提高，球晶尺寸的微细均化而起到强化作用，从而有效阻止机械性能的下降。有专利〔15〕指出，在UHMWPE/HDPE共混体系中加入很少量的细小的成核剂硅灰石(其粒径尺寸范围5nm～50nm，表面积100m2/g～400m2/g)，可很好地补偿机械性能的降低。(2)共混形态UHMWPE的化学结构虽然与其它品种的PE相近，但在一般的熔混设备和条件下，它们的共混物都难以形成均匀的形态，这可能与组份之间粘度相差悬殊有关。采用普通单螺杆混炼得到的UHMWPE/LDPE共混物，两组份各自结晶，不能形成共晶，UHMWPE基本上以填料形式分散于LDPE基体中。熔体长时间处理和使用双辊炼塑机混炼，两组份之间作用有所加强，性能亦有进一步的改善，不过仍不能形成共晶的形态。Vadhar发现〔16〕，当采用两步共混法，即先在高温下将UHMWPE熔融，再降到较低温度下加入LLDPE进行共混，可获得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的UHMWPE/LLDPE共混物。(3)共混物的力学强度对于未加成核剂的UHMWPE/PE体系，其在冷却过程中会形成较大的球晶，球晶之间存在着明显的界面，而在这些界面上存在着由分子链排布不同引起的内应力，由此会导致裂纹的产生，所以与基体聚合物相比，共混物的拉伸强度常常有所下降。当受到外力冲击时裂纹会很快地沿球晶界面发展而导致最后的破碎，因此又引起冲击强度的下降。 流动改进剂改性流动改进剂促进了长链分子的解缠，并在大分子之间起润滑作用，改变了大分子链间的能量传递，从而使得链段位移变得容易，改善了聚合物的流动性。用于UHMWPE的流动改进剂主要是指脂肪族碳氢化合物及其衍生物。其中脂肪族碳氢化合物有：碳原子数在22以上的n-链烷烃及以其作主成分的低级烷烃混合物；石油分裂精制得到的石蜡等。其衍生物是指末端含有脂肪族烃基、内部含有1个或1个以上(最好为1个或2个)羧基、羟基、酯基、羰基、氮基甲酰基、巯基等官能团；碳原子数大于8(最好为12～50)并且分子量为130～2000(以200～800为最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、脂肪硫醇等。举例来说，脂肪酸有：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬酯酸、油酸等。北京化工大学制备了一种有效的流动剂(MS2)〔17〕，添加少量(～)就能显著改善UHMWPE的流动性，使其熔点下降达10℃之多，能在普通注塑机上注塑成型，而且拉伸强度仅有少许降低。另外，用苯乙烯及其衍生物改性UHMWPE，除可改善加工性能使制品易于挤出外，还可保持UHMWPE优良的耐摩擦性和耐化学腐蚀性〔18〕；1，1-二苯基乙炔〔19〕、苯乙烯衍生物〔20〕、四氢化萘〔21〕皆可使UHMWPE获得优良的加工性能，同时使材料具有较高的冲击强度和耐磨损性。 液晶高分子原位复合材料液晶高分子原位复合材料是指热致液晶高分子(TLCP)与热塑性树脂的共混物，这种共混物在熔融加工过程中，由于TLCP分子结构的刚直性，在力场作用下可自发地沿流动方向取向，产生明显的剪切变稀行为，并在基体树脂中原位就地形成具有取向结构的增强相，即就地成纤，从而起到增强热塑性树脂和改善加工流动性的作用。清华大学赵安赤等采用原位复合技术，对UHMWPE加工性能的改进取得了明显的效果〔22〕。用TLCP对UHMWPE进行改性，不仅提高了加工时的流动性，采用通常的热塑加工工艺及通用设备就能方便地进行加工，而且可保持较高的拉伸强度和冲击强度，耐磨性也有较大提高。 聚合填充型复合材料高分子合成中的聚合填充工艺是一种新型的聚合方法，它是把填料进行处理，使其粒子表面形成活性中心，在聚合过程中让乙烯、丙烯等烯烃类单体在填料粒子表面聚合，形成紧密包裹粒子的树脂，最后得到具有独特性能的复合材料。它除具有掺混型复合材料性能外，还有自己本身的特性：首先是不必熔融聚乙烯树脂，可保持填料的形状，制备粉状或纤维状的复合材料；其次，该复合材料不受填料/树脂组成比的限制，一般可任意设定填料的含量；另外，所得复合材料是均匀的组合物，不受填料比重、形状的限制。与热熔融共混材料相比，由聚合填充工艺制备的UHMWPE复合材料中，填料粒子分散良好，且粒子与聚合物基体的界面结合也较好。这就使得复合材料的拉伸强度、冲击强度与UHMWPE相差不大，却远远好于共混型材料，尤其是在高填充情况下，对比更加明显，复合材料的硬度、弯曲强度，尤其是弯曲模量比纯UHMWPE提高许多，尤其适用作轴承、轴座等受力零部件。而且复合材料的热力学性能也有较好的改善：维卡软化点提高近30℃，热变形温度提高近20℃，线膨胀系数下降20%以上。因此，此材料可用于温度较高的场合，并适于制造轴承、轴套、齿轮等精密度要求高的机械零件。采用聚合填充技术还可通过向聚合体系中通入氢或其它链转移剂，控制UHMWPE分子量大小，使得树脂易加工〔23〕。美国专利〔24〕用具有酸中性表面的填料：水化氧化铝、二氧化硅、水不溶性硅酸盐、碳酸钙、碱式碳酸铝钠、羟基硅灰石和磷酸钙制成了高模量的均相聚合填充UHMWPE复合材料。另有专利〔25〕指出，在60℃，且有催化剂存在的条件下，使UHMWPE在庚烷中干燥的 氧化铝表面聚合，可得到高模量的均相复合材料。齐鲁石化公司研究院分别用硅藻土、高岭土作为填料合成了UHMWPE复合材料〔26〕。 UHMWPE的自增强〔27、28〕在UHMWPE基体中加入UHMWPE纤维，由于基体和纤维具有相同的化学特征，因此化学相容性好，两组份的界面结合力强，从而可获得机械性能优良的复合材料。UHMWPE纤维的加入可使UHMWPE的拉伸强度和模量、冲击强度、耐蠕变性大大提高。与纯 UHMWPE相比，在UHMWPE中加入体积含量为60%的UHMWPE纤维，可使最大应力和模量分别提高160%和60%。这种自增强的UHMWPE材料尤其适用于生物医学上承重的场合，而用于人造关节的整体替换是近年来才倍受关注的，UHMWPE自增强材料的低体积磨损率可提高人造关节的使用寿命。4 UHMWPE的合金化UHMWPE除可与塑料形成合金来改善其加工性能外(见和)，还可获得其它性能。其中，以PP/UHMWPE合金最为突出。通常聚合物的增韧是在树脂中引入柔性链段形成复合物(如橡塑共混物)，其增韧机理为“多重银纹化机理”。而在PP/UHMWPE体系，UHMWPE对PP有明显的增韧作用，这是“多重裂纹”理论所无法解释的。国内最早于1993年报道采用UHMWPE增韧PP取得成功，当UHMWPE的含量为15%时，共混物的缺口冲击强度比纯PP提高2倍以上〔29〕。最近又有报道，UHMWPE与含乙烯链段的共聚型PP共混，在UHMWPE的含量为25%时，其冲击强度比PP提高一倍多〔30〕。以上现象的解释是“网络增韧机理”〔31〕。PP/UHMWPE共混体系的亚微观相态为双连续相，UHMWPE分子与长链的PP分子共同构成一种共混网络，其余PP构成一个PP网络，二者交织成为一种“线性互穿网络”。其中共混网络在材料中起到骨架作用，为材料提供机械强度，受到外力冲击时，它会发生较大形变以吸收外界能量，起到增韧的作用；形成的网络越完整，密度越大，则增韧效果越好。为了保证“线性互穿网络”结构的形成，必须使UHMWPE以准分子水平分散在PP基体中，这就对共混方式提出了较高的要求。北京化工大学有研究发现：四螺杆挤出机能将UHMWPE均匀地分散在PP基体中，而双螺杆挤出机的共混效果却不佳。EPDM能对PP/UHMWPE合金起到增容的作用。由于EPDM具备的两种主要链节分别与PP和UHMWPE相同，因而与两种材料都有比较好的亲合力，共混时容易分散在两相界面上。EPDM对复合共晶起到插入、分割和细化的作用，这对提高材料的韧性是有益的，能大幅度地提高缺口冲击强度。另外，UHMWPE也可与橡胶形成合金，获得比纯橡胶优良的机械性能，如耐摩擦性、拉伸强度和断裂伸长率等。其中，橡胶是在混合过程中于UHMWPE的软化点以上进行硫化的。5 UHMWPE的复合化UHMWPE可与各种橡胶(或橡塑合金)硫化复合制成改性PE片材，这些片材可进一步与金属板材制成复合材料。除此之外，UHMWPE还可复合在塑料表面以提高耐冲击性能。在UHMWPE软化点以上的温度条件下，将含有硫化剂的未硫化橡胶片材与UHMWPE片材压制在一起，可制得剥离强度较高的层合制品，与不含硫化剂的情况相比，其剥离强度可提高数十倍。用这种方法同样可使未硫化橡胶与塑料的合金(如EPDM/PA6、EPDM/PP、SBR/PE)和UHMWPE片材牢固地粘接在一起。参考文献：〔1〕 钟玉荣，卢鑫华.塑料〔J〕，1991，20(1)：30〔2〕 孙大文.塑料加工应用〔J〕，1983(5)：1〔3〕 杨年慈.合成纤维工业〔J〕，1991，14(2)：48〔4〕 JP 63，161，075〔P〕〔5〕 .〔J〕，1981,27(1):8