柑橘总酸测定毕业论文

答：果树的果实和叶子里都含有有机酸，它们是以游离态和结合态（有机酸盐）存在。果实里游离酸最多，而叶子则以有机酸盐为主。这些有机酸主要是苹果酸、草酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等。根据树种、品种、地区、栽培条件以及生育期的不同，其有机酸的成分和含量也有所不同。没有成熟的果实和嫩叶中含有琥珀酸，而成熟的果实和老叶里主要是苹果酸、酒石酸或柠檬酸；葡萄果实中主要是酒石酸；苹果果实是苹果酸；柑橘和柠檬的果实只有柠檬酸。研究果实（或叶子）中的酸度，主要是测定它们的滴定酸，即总酸度。（1）方法原理可滴定酸包括所有的游离酸和酸式盐。测定时，用热水将果实中的可滴定酸提取出来，滤液用摩尔/升 NaOH溶液滴定，然后算出100克鲜果实中的含酸量。葡萄用酒石酸表示，柑橘用柠檬酸表示，仁果类、核果类及大部分浆果类均以苹果酸表示。（2）试剂配制①摩尔/升 NaOH标准溶液：氢氧化钠非常容易吸收CO2，因此，其中多含有碳酸钠，欲配制不含碳酸钠的氢氧化钠溶液时，可分为两步进行；一是称取100克氢氧化钠溶解在新煮过的水中，并稀释至100毫升，放置数日，使碳酸钠沉淀；二是吸取上部清液20～25毫升，加新煮沸20分钟冷却的蒸馏水500毫升，即成为摩尔/升左右的氢氧化钠溶液。用苯二甲酸氢钾标定其准确浓度。②酚酞指示剂：1克酚酞溶于50毫升95%乙醇，再加50毫升水。（3）仪器设备六孔水浴锅、百分之一天平、高速组织捣碎机、不锈钢果刀等。（4）测定步骤直接称取所测果实可溶性糖的捣碎浆状物50克（相当于样品25克），通过漏斗，用水洗入250毫升容量瓶中，加水约至150毫升，放在80℃的水浴上30分钟，间隔5分钟摇动1次，使内部温度均匀，以加速提取过程。30分钟取出容量瓶，冷却，加去离子水定容至刻度，用中性脱脂棉过虑。吸取滤液50毫升，放入100毫升三角瓶中，加酚酞指示剂3滴，用摩尔/升 NaOH标准溶液滴定至浅红色，记下碱液用量。也可用自动电位滴定计来滴定（如ZD-2型自动电位滴定计），只需将读数电位旋至终点电势（水果可滴定酸的滴定放在处），吸取一定滤液放在烧杯内置于磁力搅拌器上，事先在滴定管内装好摩尔/升 NaOH标准溶液，转动滴定开关，即开始自动滴定，达到终点即可自动停止。（5）结果计算可滴定酸有两种表示方法：①直接用中和100克鲜果所消耗的摩尔/升 NaOH标准溶液毫升数来表示。如果滴定的氢氧化钠溶液浓度不足摩尔/升，可用公式NV＝N1V1折算出NaOH的实际毫升数。摩尔/升 NaOH用量（毫升）/100克鲜样＝V×V2/W×V1式中：W——样品鲜重（克）；V——浸出液总体积（毫升）；V1——吸取滤液体积（毫升）；V2——测定时消耗的摩尔/升NaOH标准溶液体积（毫升）。②用100克鲜样中含酸克数表示：可滴定酸（%）＝N×V2×V×A×100/W×V1式中：W——样品鲜重（克）；N——NaOH标准溶液的浓度；A——换算为各种酸的系数，1毫摩尔质量苹果酸的重量为克；1毫摩尔质量酒石酸的重量为克；1毫摩尔质量柠檬酸的重量为克。V——浸出液总体积（毫升）；V1——吸取滤液体积（毫升）；V2——测定时消耗的摩尔/升NaOH标准溶液体积（毫升）。（6）注意事项①果实中的有机酸一般系弱酸，其水溶液可解离为H+和酸根。口尝的酸度，即感觉到的果实酸味是决定于果汁中离解的H+浓度，这种酸叫果实的有效酸度或果实的真酸度，一般用pH表示。有效酸可用酸度计直接测定果汁或稀释数倍的果汁的pH。②标准NaOH液的标定方法：将分析纯的苯二甲酸氢钾在105℃下烘干2小时，在分析天平上称取～克加水溶解，必要时可加热，用酚酞作指示剂，用NaOH液滴定至微红色1分钟不消失为止。NNaOH =W/V× 1式中：N——NaOH标准溶液的浓度；V——测定时消耗的摩尔/升 NaOH溶液体积（毫升）；——1毫克当量苯二甲酸氢钾的重量（克）；W——苯二甲酸氢钾重量（克）。③梨样可称取200克样品，加100毫升水，捣碎，以后称取克浆状物即相当于25克样品。葡萄可直接测定葡萄汁的可滴定液，结果用100毫升汁的含量表示。柑橘即可用汁亦可用果肉的提取液进行测定。④脱脂棉多呈碱性，用前要用去离子水反复冲洗，直至其水溶液对甲基红呈中性反应，烘干备用。⑤如滤液有色，可加水稍稀释后再滴定。葡萄汁或葡萄酒的红色很深时，亦可用百里酚蓝为指示剂，加指示剂3～4滴，用摩尔/升 NaOH溶液滴定，百里酚蓝变色范围在～，由黄至蓝。滴定时当溶液出现红紫色即达到终点，滴定结果与酚酞一致。

1.地质体土壤类型与柑橘、柚品质、产量的关系

评定柑秸、柚的品质，通常以果实的总糖、总酸、维C、固形物的化验结果和糖酸比为依据的，但有时会出现化验数据与口感之间的不协调，例如周国良[7]在“冰糖橙优质高产的土壤条件”研究中得出，冰糖橙的糖酸比在不同土壤中其大小顺序是：中性紫色土（～）＞红砂土（～）＞黄红土（～）＞红泥土（～）。按此应以种植于中性紫砂土中者品质最好，但通过专家品尝和鉴评，一致认为糖酸比居第二的红砂土上者果实风味最佳，表现为质地脆嫩，甜酸适度，香味浓郁，富有回味，而其余者皆所不及。因此本书在讨论柑橘、柚品质时，是以果实测试数据和口感相结合为依据的，而更多的是考虑口感和访问调查结果，因为果实测试还受多方限制，同时数据也很有限。

表3-3是根据实地调查时通过柑橘果实品尝，对不同地质体上的柑橘按口味好、中、差划分，同时列出了果实的分析数据及产量，由表可知，产量以“红层”类型最高，而第四系冲积类型最低，其品质按口感则以红层类型最好，其次为第四系冲积层类型，但是糖酸比则以第四系冲积类型最高，而“红层”类型的糖酸比与“口感”不相适应。然而全国农技推广服务中心田有国、湖南省土肥站刘子勇和怀化市土肥站杨太新对几种不同土壤类型的冰糖橙品质和产量研究（表3-4）得出品质以紫泥土（白垩系碎屑岩紫色土）最佳，产量以潮土最高[8]。

表3-3 不同地质体类型柑橘产量质量一览表

表3-4 不同土壤类型冰糖橙的品质和产量

2.地质体土壤类型元素含量与柑橘、柚品质的关系

岩石母质和土壤元素全量、土壤有效态含量及它们之间存在某种正变关系，由于这种关系的复杂性以及资料的有限性，现在还难以说得深入。因此本节只对作物所能够吸收的部分，即土壤有效态含量进行讨论，下面要讨论的其他作物，如茶叶、烟草等也只讨论有效态含量的影响。

（1）土壤中元素有效态含量的丰缺情况

各类地质体土壤元素平均有效态含量列于表3-5，此外还收集了湖南省物探队的资料，加以综合后列于表3-6，按表列数据，根据表3-7土壤中元素有效态含量分级标准，各类型土壤的丰缺情况是不相同的。

表3-5 各地质体土壤类型元素有效态含量（单位：10-6）

表3-6 邵阳市郊各橘园地质体土壤元素有效态含量（单位：10-6）

表3-7 土壤元素有效态含量分级标准（单位：10-6）

1）锌：总的说来处于低水平，相对而言，湖积潮土、泥质灰岩夹钙质砂岩灰黄土含量较高，而灰岩红壤和红层紫砂土则处于很低水平。

2）铜、钼：处于低、中等水平，而以灰岩红壤和红层紫砂土为最低。

3）硼：处于很低水平。

4）铁和锰：供应充足，尤其是湖积土达到很高水平。

5）氮、钾和磷：供应低到中等水平，而磷普遍缺乏，甚至极缺。

按上述资料，我省各地质体土壤类型橘园，除铁、锰外，其他元素有效态含量普遍缺乏。因此增施矿质营养元素，对提高柑橘产量和质量是很有必要的。

（2）元素有效态含量对柑橘质量的影响

元素有效态含量丰富，柑橘质量高，口感好，例如桂阳樟市的蜜柑，一为种植于红层底砾岩紫砂土上，另为种植于相邻之壶天群白云岩红壤上（图3-3），前者产量和口感明显优于后者，究其原因之一是两者之间的微量元素有效态含量有明显差异，多数元素前者高于后者（表3-8），特别是Zn,Cu,M n,Fe,Ca,K差别更显著。

图3-3 桂阳樟市柑橘产区地质略图（1∶50万）

表3-8 桂阳樟市柑橘质量与土壤元素有效态含量的关系（单位：10-6）

在一个橘园里，有时会有两种或两种以上的地质体土壤类型，其元素有效态含量有异，所产柑橘品质不一，据此对10个橘园中柑橘品质不同及其土壤元素有效态含量进行标准化数据处理（标准化数据为柑橘品质好者与品质差者的土壤元素有效态含量的比值），各柑橘园标准化数据列于表3-9。由标准化数据大致可以得出，或从总的趋势看，优质柑橘的土壤有效态含量Zn,B,P,Ca大多数橘园大于1，说明优质柑橘的土壤上述元素有效态含量高于劣质柑橘的土壤元素有效态含量；同理有效态Mn,Fe,N,K,Mg则相反，而有效态Cu,Mo两者大致相等。因而上述元素在土壤中有效态含量的多少可能对柑橘品质有影响。

比值与柑橘品质的关系

适量有效态钾可使柑橘树势强健，枝条粗壮，组织充实，叶片增厚，机械组织发达，尤以壮果效应明显，因而能提高产量，果汁中的糖、酸、维C 含量也有提高，但是如果可溶性钾过高，柑橘会减少对氮、镁、钙、锌的吸收，因为钾与它们有拮抗作用。

土壤中钙的饱和度，在大多数情况下，强烈地支配柑橘果园的生产能力，丰产果园土壤代换性钙的含量一般都明显高于低产果园。周国良[7]研究得出土壤代换性钙的含量与冰糖柑平均单株产量呈极显著正相关（r＝），与平均单果重也呈极显著正相关（r＝;）。由此可见，柑橘是一种喜钙作物，钙对柑橘的产量和品质均有显著的制约作用。但是如前所述，钾对钙有拮抗作用，因此用K/Ca比值就有可能作为柑橘产量和品质的评价指标，即K/Ca低、品质好，产量高。本项研究没有研究其与产量的关系，只分析了它与品质的关系。

表3-9 柑橘园土壤元素有效态含量标准化数据

（1）土壤有效态K/Ca比值与柑橘总糖、糖酸比的关系

表3-10列出了土壤有效态K/Ca比值与柑橘总糖、糖酸比数值的对应关系。由表可知，K/Ca比值变化虽然很大，但与糖酸比的关系总的趋势是呈反比，即K/Ca比小，总糖和糖酸比大，不过例外情况也是存在的，如灰岩红壤和红层紫砂土的K/Ca比值相差很大，而其糖酸比却很接近。如果以口感来评价柑橘的品质，那么表3-10中是红层紫砂土、第四系冲积土K/Ca比最小，其品质应为最好，这是符合客观实际的，它与表3-3所得结论也是一致的。

表3-10 土壤有效态K/Ca比值与柑橘总糖、糖酸比值

（2）叶片所含元素及K/Ca与柑橘糖酸比的关系

笔者未作叶片元素含量分析，但收集到了有关资料[11][12]，这些资料作者大都实地进行过考察，有土壤分析资料相对应，收集到的资料整理后列于表3-11。由表列数据可知：

叶片元素的数据，不同研究者中的有些元素含量相差比较大，如B。但总的说来还是基本一致的，根据叶片的元素含量合适范围，除Mo含量过低，部分K,P,Ca,B,Zn不足外，其余都在适宜范围。

表3-11 柑橘叶片的元素含量

K/Ca比值与总糖、糖酸比的关系，根据冯敏[11]资料，表3-12列出了柑橘叶片K/Ca和果实糖酸比。由表可知，K/Ca与糖酸比的数值呈相反的变化，这一点与陈福兴等[13]研究的结论是一致的，陈福兴得出“从不同土壤的柑橘植株定点取样分析结果发现柑橘秋梢叶片含Ca量与果实含酸量之间呈Y=线性负相关，这可能是Ca离子与柠檬酸羟基结合有关。”从而表明Ca高，即K/Ca低，柑橘糖酸比高，质量好。

表3-12 柑橘叶片K/Ca与果实糖酯比

（3）柑橘果实的元素含及K/Ca比值与总糖、糖酯比的关系

柑橘果实元素含量资料列于表3-13。由表可知，柑橘果实与叶片之间元素含量相差很大，前者高于后者数倍至十余倍。目前常以叶片营养元素作为柑橘营养元素的丰缺诊断，而对果实元素含量研究成果未见报道，本项研究开展了这方面的工作，并试图对果实的K/Ca比值和元素与总糖、糖酸比的关系进行探讨。

表3-13 柑橘果实元素含量

由分析数据直观得出，果实的元素含量不同研究者的B,Fe,Mn,Zn等元素相差很大，这可能是分析的系统误差。但对同一研究者，元素含量在各地质体的柑橘果实虽有变化，但幅度不如土壤和柑橘叶片中变化大，因而用其反应柑橘品质的灵敏度有限；K/Ca比值（表3-14）与总糖、糖酸比总的说来，其大小有一种相反的变化，如果将K/Ca比与糖酸比作散点图（图3-4），也表现出糖酸比随K/Ca比增加而降低，其相关系数r=，回归方程为：T/S（糖酸比）＝（K/Ca）。

表3-14 柑橘果实K/Ca与糖酸比

分析数据经数理统计后，发现柑橘品质与其微量元素和K/Ca存在比较复杂的关系：第一，根据柑橘果实元素及品质指标进行相关统计（表3-15）得知；总糖与固形物、总酸及维C之间呈显著正相关，而与Zn,Ca,Mg呈负相关；糖酸比与Ca呈正相关，与K、Mg呈负相关，这一点与前述柑橘质量与K/Ca变化是一致的；第二，分析数据因子分析，其正交因子解的结构列于表3-16，由因子1可知，Zn可影响柑橘品质，因子2说明K低Ca高对提高糖酸比有利，这一点与前面所得结论一致。此外从因子负荷的符号相反中，似可以说明Mo与B,N 与B，与Cu,N与Mo,K 与Ca有拮抗作用等等，这一点对目前柑橘施用氮素肥料过多而降低柑橘品质似可以得到某种解释。因此根据数理统计分析，至少可以说明K、Ca及其K/Ca比可以影响柑橘的品质，这一点与土壤、柑橘叶片K/Ca比影响柑橘品质是一致的，至于其他认识也至少可以提供继续深入研究的线索，或者从中得到某些有益的启迪。

图3-4 湖南柑橘K/Ca与糖酸比关系图

4.地质体物理性状（土壤质地）对柑橘产量和质量的影响

（1）农业部门对土壤物理性状（质地）与柑橘产量、品质的关系已进行了大量研究，得出了很有意义的成果。笔者收集到了两项成果，并赴实地考察，现将其简述如下：

表3-15 柑橘品质指标及营养元素相关矩阵

注：样品数29，相关系数临界值。

周国良[8]对冰糖柑的品质、产量与土壤物理性状进行了11个点的观测研究，笔者实地考察了它们的地质体类型，列于表3-17，由此可知，不同类型大于的物理性砂粒是不同的，它们变化于～之间，在此范围内经统计分析，结果如下：

湖南农业地质及其应用

因此得出红层紫沙土（底砾岩）和紫色土最利于冰糖柑质量和产量的提高。

冯敏周国良[11]对冰糖柑的品质、产量与土壤物理性状进行了11个点的观测研究，笔者实地对蜜柑和冰糖柑的产量和品质与土壤物理性状的关系也进行了研究，他所观测的橘园通过笔者的实地考察，分属于表3-18所列地质体类型。

各类型土壤大于的砂粒含量不相同，通过相关分析得出：

湖南农业地质及其应用

表3-16 柑橘果实因子分析结果

表3-17 各观测点土壤大于砂粒含量

表3-18 各地质体类型土壤大于砂粒含量

湖南农业地质及其应用

因此得出红层底砾岩紫砂土和红层紫色土最有利柑橘产量和品质的提高，这一点与田有国等的研究（参见表3-4）和周国良的结论是一致的。

（2）本项研究没有对各地质体的物理性状与柑橘产量、品质的关系进行统计分析，但在对各橘园进行观察认识中，也充分反映了柑橘产量和品质与地质体物理性状（土壤质地），是密切相关的。表现在几个方面：

1）按笔者对各地质体土壤的物理性砂粒（>）含量测定（表3-7），在广种柑橘的土壤中以紫色土含量最高，这一点与周国良、冯敏、田有国等的研究结果是一致的，因而其产量和质量也应比较优异，这一点前面有关内容已经涉及。

2）同一个橘园中，有时可见到两种或两种以上的地质体土壤类型，在不同类型过渡部位所形成的一定宽度的土壤带，按土壤剖面结构，为A,B,nC,nO（n>1）型，例如新邵新桥园艺场，位于大乘山麓，由山顶至山麓出露的地层依次为震旦－寒武系浅变质岩、泥盆系中统跳马涧组碎屑岩和棋梓桥组碳酸盐岩。该橘园的土壤剖面其一是A,B,C,O,O 为棋梓桥组碳酸盐岩，C为碳酸盐岩风化物；其二是根据地形形成的A,B,3C,30 剖面，30指寒武－震旦系浅变质岩、泥岩系中统跳马涧组碎屑岩和棋梓桥组碳酸盐岩；3C是指上述三种岩石的风化物（图3-5）。这种混合类型土壤在质地上既没有碳酸盐岩土壤那样粘重，又不似砂性土壤保水保肥力弱，而是两者互为补充，实际上是一种土壤的自然改良工程，故其通透性好、保水保肥力强；在微量元素含量方面其丰缺也互为调剂，能保持作物需要的矿质元素要求。因而在同一橘园中，以该处种植的柑橘产量好、质量好。类似情况在别的橘园也存在，如洞口竹市园艺场（图3-6），有当冲组含锰硅质岩风化后顺山坡而下与栖霞组灰岩相混，形成A,B,nC,nO剖面，柑橘的口味酸甜适度而明显优于壶天群白云质灰岩形成的A,B,C,O土壤剖面上的柑橘。此外在邵阳市第一园艺场、新邵陈家坊雀塘铺乡亦如此（图3-7、3-8）。

图3-5 新邵高桥橘园土壤剖面示意图

3）橘园的地质体类型，其岩石有由中薄层状泥岩、灰岩、钙质石英砂岩成互层组成者，形成的土壤是上述岩石成土的混合。这一点与前述一点有其相似性，不同之点是母质、母岩是原地的，而前者有的母质、母岩经过搬运（自然垮落和雨水冲动）。这一类地质体很宜于柑橘成长。它除土壤具良好的质地外，所含微量元素也比较丰富，因为泥灰岩和页岩等细质地岩石微量元素含量丰富。属于本地质体类型最有代表性的是双峰县蛇形镇麻洋村园艺场，该场柑橘品质优良，果形好，年出口5000担，占娄底地区出口量的40%（据湖南省委通报，1991年4月3日）。

图3-6 洞口竹市园艺场土壤剖面示意图

图3-7 邵阳市第一园艺场土壤剖示意图

图3-8 新邵陈家坊雀塘铺乡龙头村橘园土壤剖面示意图

4）土壤质地可以影响作物对矿质营养元素的吸收，这是因为质地好，通透性好，作物根系发达，吸收力强。本书应用生物吸收强度的概念来分析这一点。所谓生物吸收强度是指作物元素含量与产地土壤相应元素含量之比值。表3-19列出了不同地质体土壤类型的柑橘元素吸收强度。由此可以看出，红色紫砂土多数元素的生物吸收强度较高，尤以泥灰岩类型高。当然生物吸收强度还与离子强度和土壤元素含量有关，对后一点如碳酸盐岩所含各种元素一般较贫，故其吸收强度相应变大。总之，与泥灰岩类型相比较，红层紫砂土、第四系土壤都要好，有利于柑橘生长，这一点与前面讨论所得结论一致。

总糖的测定方法及步骤：(直接滴定) 取待测夜5ml于容量瓶中（两份重复） ↓ 待测夜中加入乙酸钾（）和亚铁氯酸钾（）各5ml，蒸馏水稀释原液 ↓ 用100ml容量瓶定容，静置30min ↓ 加入5ml盐酸恒温水解15min（恒温水浴锅温度67±1℃） ↓ 滴入甲基红指示液 ↓ 调节pH（先加入5mlNaoH 标准溶液进行中和，调节pH值在6~7之间） ↓ 定容于100ml容量瓶中待测 ↓ 各取5ml斐林试剂甲液和乙液于两个锥形瓶中 ↓ 用定容后待测夜匀速滴定加热沸腾的斐林试剂，记下待测夜的滴定体积为V （现象：从蓝色变为待测液本身的颜色为止，置于空气中变为紫红色为准；若至于空气变为 黑绿色说明滴定过量了） 总糖的计算公式: 总糖（%）= —————————————— * 100% 5*50 ————— * * V 250 式中： ----------斐林试剂标准浓度 V -------------待测夜滴定体积 稀释倍数 总酸的测定方法及步骤：酸碱中和滴定 称取W为1g待测夜两份（电子天平） ↓ 用50ml蒸馏水稀释，记下体积为V ↓ 取一定体积为V1 的待测液加入酚酞指示液（10g/ml GB） ↓ 用标准溶液滴定,记下体积为V2（现象：从红色变为橙色为准） 总酸的计算公式： 式中：V——样品稀释总体积（mL） V1——滴定时取样液体积 V2——消耗氢氧化钠标准液毫升数 C——氢氧化钠标准液摩尔浓度 W——样品重量（g） 折算系数：即不同有机酸的毫摩尔质量（g/mmol），食品中的总酸度往往根据所含酸的不同，而取其中一种主要有机酸计量。食品中常见的有机酸以及其毫摩尔质量折算系数加下： 苹果酸——（苹果、梨、桃、杏、李子、番茄、莴苣） 醋酸——（蔬菜罐头） 酒石酸——（葡萄） 柠檬酸——（柑橘类） 乳酸——（鱼、肉罐头、牛奶）