中国运动医学杂志论文字数

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传统中医学与土家族医学养生保健的比较

摘 要：养生保健是传统中医学不可分割的组成部分，也是土家族医学的重要内容之一。本文阐述了传统中医学和土家族医学养生保健的原则和方法，探讨饮食起居，精神调养，形体锻炼等在传统中医学和土家族医学养生保健中的地位和作用，比较传统中医学和土家族医学在养生保健方面的异同。

关键词：传统中医学;土家族医学;养生;保健

中图分类号：R29文献标识码：A

文章编号：1007-2349(2011)05-0088-03

随着现代科技的不断进步，医疗水平的不断提高，以及世界经济和社会生活日益现代化，人类的寿命逐步延长，健康问题层出不穷，如何通过养生保健来预防疾病的发生发展已引起人们的高度关注。传统中医学历来重视养生保健，提倡未病先防。土家族医学作为传统医学中的一个重要组成部分，作为一门“经验的自然科学”，对以土家族为主的各民族人民的生存繁衍、文明健康做出了重要贡献。本文拟探讨饮食起居，精神调养，形体锻炼等在传统中医学和土家族医学养生保健中的地位和作用，比较传统中医学和土家族医学在养生保健方面的异同。

1 传统中医学中养生保健的原则

中医养生文化历史悠久，在世界文化当中，中国人的养生学与其他民族相比，具有独到之处。中医学从《黄帝内经》开始就把养生防病作为主导思想，提出了“上工治未病”的预防思想。《素问•四气调神大论》指出：“圣人不治已病治未病，不治已乱治未乱……”[1]，是对养生的精辟总结。养生，又称为摄生、保生，即保养生命之意。“养生”最早见于《庄子•内篇》，所谓“生”，生命、生存、生长之意，所谓“养”，保养、调养、补养、护养之意[2]。中医养生学，是在中医理论指导下，研究人类的生命规律，寻找增强生命活力和预防疾病的方法，同时探索衰老的机理，以及延缓衰老、延年益寿的原则与方法的系统理论。

适应自然规律 人以天地之气生，四时之法成。人类生活在自然界中，时刻受到自然环境的影响，人类只有能动地适应外环境变化，保持机体内环境的稳定性，才能延缓衰老和避免疾病的发生[3]。《素问•四气调神大论》曰：“夫四时阴阳者，万物之根本也，所以圣人春夏养阳，秋冬养阴，以从其根，故与万物沉浮于生长之门。”《灵枢•邪客》曰：“人如天地相应”指出人的生命活动是遵守自然界的客观规律而进行的，春养生、夏养长、秋养收、冬养藏，这是四时养生之道[4]。

重视精神调养

避免不良刺激 避免外界致病因素的侵袭，是中医养生防病的一个重要原则。主要包括两个方面的内容：其一，要尽量避免外界环境的不良刺激对人体的影响。如自然环境、社会环境、家庭环境中的不良因素等。其二，要积极地治疗躯体性疾患，防止其内源性因素的不良刺激。

提高自我心理调摄能力 《灵枢•本脏》言：“意志和则精神专直，魂魄不散，悔怒不起，五脏不受邪。”因而要求人们善于提高自我心理调摄能力，通过经验认识及思想活动过程转移情绪感情反应，消除其不良刺激，保持良好的心境。

谨和五味 前人十分重视饮食养生，《备急千金要方》“食能排邪而安脏腑，悦情爽志以资气血。”食养，亦需遵循一定的原则。

平衡膳食 安身之本必资于食，而机体对于营养物质的需求则是多方面的。含有多种丰富营养素的食物可以促进机体的生长发育，推迟衰老的发生，减少因衰老而招致的多种疾病。《素问•藏气法时论篇》记述“毒药攻邪，五谷为养，五果为助，五兽为益，五菜为充，气味合而服之，以补益精气。”要求食养中膳食的调配要尽可能地全面、合理、互补。

辨饮食之宜忌 强脾胃，节饮食乃第一要务。包括忌过饥过饱和饮食偏嗜[5]。《金贵要略》指出：“凡饮食滋味以养于生，食之有妨，反之为害。……若得益则益体，害则成疾，以此致危。”

防止病邪侵害 慎避外邪，是寓于养生学中的一条重要原则。主要体现在三个方面：其一是“虚风贼邪避之有时。”(《素问•上古天真论》)。其二是注意“避其毒气”，以防止其致病和“染易”。其三是实施药物预防等。《素问遗篇•刺法论篇》中就已有“小金丹…，服十粒，无疫干也”的记载。

2 传统中医学中养生之道的措施

调神养生 “失神者死，得神者生。”(《灵枢•天年》)故养生尤重调神，除四季调神外，还包括以下3个方面。

养静藏神 《素问•痹论》曰：“静则神藏，躁则消亡”。《老老恒言》指出“养静为摄生首务”。养静的关键在乎节欲。如果过分的贪求声名物欲，可导致损正折寿。因而，提出了薄名利，禁声色，廉货财，损滋味，除佞妄，去嫉妒等要求。

动形怡神 动形可促进气血流畅，舒筋活络和协调脏腑功能活动，使人精神焕发，心旷神怡。尤其是人到老年后，通过适当的动形来怡神，静神，就显得更为重要。

移情移性 《临证指南医案》指出“郁证全在病者能移情易性。”如：欣赏音乐，戏剧，歌舞，或读书吟诗，交友揽胜，种花垂钓，琴棋书画等情趣高雅，动静相宜的活动，可以起到培养情趣，热爱生活，陶冶情操，怡养心神的作用。人生际遇遭逢违乐之事再所难免，如能根据自身的素质，爱好，环境与条件，参加上述活动，常可自我解脱，移情易性，从而起到抗衰防老的作用。

惜精养生 包括节欲惜精、节房事及注意房事卫生等措施。自古以来，男大当婚，女大当嫁，说明性生活是必须的，是顺应自然的。由于性生活要消耗肾精，因此必须节制。《素问•厥论》中更明确提出纵欲是损伤体质的重要因素，曰：“前阴者，宗筋之所聚，太阴、阳明之所合也……故手足为之寒也”。由于纵欲过度，使之从“质壮”的体质转变为阳气衰于下的体质，充分说明节欲保精对养生的重要性[6]。

饮食养生 食疗在我国有着悠久的历史，从甲骨文记载看，有禾、麦、黍、稷、稻等多种粮食作物，已能大量酿酒。到了战国时期，终于有了关于食医的理论，标志着食疗的飞跃发展[7]。《周礼》中有食医记载，说明我国古代对饮食健康的关注程度已非一般。《内经》有“药已祛之，食以随之”的治病原则[8]。

注意饮食卫生 其一是防止饮食不洁。其二是不要摄食腐败变质的食物或自死、疫死的六畜肉类，以免“饮食中毒”。(《诸病源候论》)

提倡饮食有节 食养中主张饮食有节制，提倡定时定量，防止饥饱失常。中医内科许多疾病的发病因素都和饮食无节制有关，这里的节制是适量的意思，不能吃的过多，但也不可过度节食 [9]。认为“食能以时，身必无灾”。(《吕氏春秋•尽数》)食量则因人而异。

克服饮食偏嗜 克服饮食偏嗜是谨和五味以养生的重要内容，反应了平衡膳食，提倡全面合理营养的食养思想。包括两个方面的内容：一是克服偏寒偏热。二是克服五味偏嗜。五味养脏，各有其亲和性。如果长期 偏嗜某种食物，易致脏气偏胜而功能失调，或形成“膏粱”之变;同时，会导致其它营养物质的匾乏而使机体失养，继发产生种种疾患。《保生要录•论饮食门》中指出：“所好之物不可偏嗜，偏嗜则伤生疾;所恶之味不可全弃，全弃则脏气不均。”

传统健身术养生 传统健身术养生，如太极拳、五禽戏、易筋经、八段锦等拳术及各种气功和武术运动等，以此来炼形、炼意、炼气，使身体“形与神俱” [10]。运动养生是中医养生的一个重要内容，但要求运动适度，做到“形劳而不倦”。循序渐进，持之以恒，方能收到运动以养生的功效。

药物养生 药物养生是养生保健的重要方法，它是通过服用或外用天然中药并借助其补养或通泻作用，调和气血、平衡阴阳、调和脏腑、通畅经络，达到益寿延年、祛病强身的目的 [11]。补益扶正是药物养生的基本法则，调补肾脾是药物养生的中心环节。从保健防衰的益寿方剂来看，如《世补斋医书》中的首乌延寿丹，《外台秘要》的延年茯苓饮等诸方，其重点亦多在补益肾、脾两脏。我国现存最早的本草专著《神农本草经》所载上品药物120种，注明久服“耐老”、“增年”、“长年”、“不老”、“不夭”等即达85种，其中包括人参、地黄、枸杞、女贞子等著名补养药 [12]。

推拿、针灸养生 推拿养生是通过各种手法作用于体表的特定部位，以调节机体生理、病理状况，达到治疗和保健强身作用。主要体现在生物信息的调整和纠正解剖部位的异常等方面。《素问•遗篇•刺法论》中记载了预先针刺五脏六腑的原穴，可预防邪气侵犯脏腑，并认为：“是故刺法有全神养真之旨，亦法有修真之道，非治疾也，故要修养和神也。”预先针刺使“补神固振，神气不散，神守不分”，从而达到预防疾病发生的目的 [13]。

3 土家族 医学中养生保健的原则和方法

土家族聚居在武陵山区，总面积约10万km?2，北起大巴山，中经巫山，南过武陵山，止于南岭，是一条 文化沉积带。“土家族正好分布在这条文化沉积带的中部，所保存的古代文化信息特别丰富 [14]。”土家族医学以“三元学说”及气血精为理论基础框架，以毒气学说为病因学基础，以气血失调与冷热失衡为病 理学基础，以“五诊法”为诊断学基础，以“七法”、“八则”为 临床基本治则，具有别于传统中医学及其他民族医学的独特的医学学术特点 [15]。其中包括丰富的养生保健知识，这些养生保健内容与土家人民的文化娱乐，体育运动，饮食，生活起居等密切相关，是民俗文化，民族气质，生产劳动等有机的结合，成为具有民族特色的卫生保健体系 [16]。 具体体现如下。

歌舞怡情

民族舞蹈 土家族人能歌善舞，土家山寨也多为歌舞之乡。在土家民间流传的舞蹈种类颇多，这些舞蹈多是在生产劳动中慢慢形成，其舞蹈形式及表达内容与农事活动、日常生活、祭祀等活动密切相关。如摆手舞，就是随着时代的 发展和外来文化的渗入，以土家原生文化为主体、多民族文化交融的多元化风貌。其主要文化特征有：原生性、祭祀性、征战性、审美性 [17]。

民族歌曲 歌也是在劳动中逐渐形成的一种民俗文化，其内容十分丰富。如劳动山歌、情歌、哭嫁歌等。哭嫁作为一种传统的婚俗文化，素有“中国式咏叹调”之称。以哭诉为主要形式，“哭”中有“歌”，“歌”中有“语”，形成了哭嫁歌中“哭、歌、语”三种元素相结合的独特音乐风格 [18]。

运动健形 土家人的健身运动，是土家人在长期的劳动过程中，逐渐认识，创造的一种身心锻炼的养生方法。在劳动中讲究有度有节，反对蛮干闲散，以免伤神损形。其传统体育活动如武术、气功、踩高脚马、爬树等。这些方法能促进气血运行，经脉强健，三元协调，从而达到防治疾病，延年益寿的目的。

药食调补 土家民间食物种类繁多，土家人民也素有食疗的习惯。在土家族聚居之地，山中盛产野果，含有多种对人体有益的物质，尤其是人体必须的稀有元素，如猕猴桃、板栗、核桃、交藤等。土家医常根据不同的时节，合理调配膳食，选用既有营养价值又有预防保健作用的食物进食，促进人体气、血、精生机旺盛，三元脏腑功能健全，从而增强机体抗病能力，达到延缓衰老的目的。

土家族聚居地区是茶叶盛产之地，喝茶养生也是土家人的习惯，常在茶中加入一些药物，对多种疾病有治疗和预防作用。如七叶参茶能增强机体抗病能力;油茶香味独特，极具营养价值，多用来招待贵宾。

起居有常 主要指起卧作息和日常生活的各个方面有一定的规律性。土家人在起居上注重早睡早起，以日出日落为期，与昼夜相伴，与四时相应，以保证睡眠，怡养心神。心神得养，则形体亦健，抗病之力亦强。

4 传统中医学与土家族医学养生保健的异同

传统中医养生学深受道教、《周易》 哲学及《内经》的影响，从而创造了中医养生学的独特体系，为中华各族人民的健康作出了不朽的贡献 [19]。而土家族医学的养生学形成深受山地文化、土家族以“良心”为基本特点的道德观、精神文化及泛神崇拜与梯玛文化的影响 [20]，同时又结合了土家先民与大自然不断斗争的结果而形成。但是作为一门 经验学科，土家族医学也深受民族文化的影响，尤其是传统中医学。在养生保健方面，土家族医学是以传统中医学理论为指导，结合该地区的特点而发展起来的。虽然与传统中医学理论大体原则上有诸多相似之处，如强调运动、饮食、情志养生，但有其独特之处，强调以古朴的哲学思想为指导;医药一家;医护一体;药食同源;口耳传承;疗效可靠，尤擅蛇伤、骨伤科等。通过文体娱乐及生活起居等方面，把民俗 文化，民族气质，生产劳动等有机结合。传统中 医学养生强调“未病先防” [21]，如传统的针、灸、按摩、药补等均可成为“治未病”的妙计良策。宋代太医窦材云：“人于无病时，常灸关元、气海、命门、中脘，虽未得长生，亦可保百年寿矣。”

总之，随着医疗水平的不断进步，人类寿命的逐步延长，我国老年化越来越严重，健康问题层出不穷，如何通过养生保健来预防疾病的发生 发展已引起人们的高度关注。本文探讨了传统中医学和土家族医学在养生保健方面的异同，以期达到强身健体，预防早衰、保健防老的效果。在科学高度发达的今天，养生保健，值得进一步挖掘与提炼，为新世纪的人类健康事业服务。

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不是T，A，B类而是A,B,C类，各个高校会把国内的各种学术期刊按学术水平、级别的从高到低分为A，B，C类，其中以北大的分类较有权威性。 你问具体点我才能解答具体点。15分也不是高分。

意思就是期刊的两个版面，这种说法常见于论文发表中对文章篇幅的形容，也就是文章占用期刊两个版面的意思。

学术期刊的版面都是十六开大小，但每一版的字数确实不同的，这与期刊的字体字号有关，但总体字数区间是基本一致的。

大多期刊一个版面的字数在1500-2000字左右不等，当我们知道期刊一个版面字数是多少后就可以对文章字数进行大概的估算了，比如期刊一个版面的字数是1800字，那么占用两个版面的文章就是3600字左右。

以此类推，其实在论文发表中，凡是对文章字数的要求一般会比较明确的标注的，但在一些刊物对来稿的要求中会看到两版起发的这种要求。

在职称评审或者毕业论文的要求中，对字数的要求是非常明确的，比如要求文章字数不少于3000字，3000字是一个底限要求，一般只要文章字数在底限要求之上就都是符合要求的，所以发表论文，无论是期刊还是相关要求，对字数都是有要求的，作者一定要两方面都要考虑到。

多数作者的文章就是一个半到两个版面，最常见也最合适，这种篇幅的文章写作难度发表难度通常都比较适中，除非是发表高级别刊物，如果无需发表高级别刊物，大家把握这个文章篇幅即可。

本人从智网上找的 有PDF格式 这是从上面转下来的 统磁体以单原子或离子为构件,三维磁有序化主要来自通过化学键传递的磁相互作用,其制备采用冶金学或其一、引 言他物理方法;而分子磁体以分子或离子为构件,在临界 作为一种新型的软材料,分子基材料(molecule2based温度以下的三维磁有序化主要来源于分子间的相互作materials)在近年来材料科学的研究中已成为化学家、物用,其制备采用常规的有机或无机化学合成方法.由于理学家以及生物学家非常重视的新兴科学领域[1].分子在分子磁体中没有伸展的离子键、共价键和金属键,因基材料的定义是,通过分子或带电分子组合出主要具有而很容易溶于常规的有机溶剂,从而很容易得到配合物分子框架结构的有用物质.顾名思义,分子基磁性材料的单晶,有利于进行磁性与晶体结构的相关性研究,有(molecule2based magnetic materials) ,通称分子磁性材料,利于对磁性机制的理论研究.作为磁性材料,分子铁磁是具有磁学物理特征的分子基材料.当然,分子磁性材体具有体积小、相对密度轻、结构多样化、易于复合加工料是涉及化学、物理、材料和生命科学等诸多学科的新成型等优点,有可能作为制作航天器、微波吸收隐身、电兴交叉研究领域.主要研究具有磁性、磁性与光学或电磁屏蔽和信息存储的材料.导等物理性能相结合分子体系的设计、合成.我们认为, 分子磁性研究始于理论探索.早在 1963 年McCo2分子磁性材料是在结构上以超分子化学为主要特点的、nnel[2]就提出有机化合物可能存在铁磁性,并提出了分在微观上以分子磁交换为主要性质的、具有宏观磁学特子间铁磁偶合的机制.1967 年,他又提出了涉及从激发征并可能应用的一类物质.态到基态电子转移的分子离子之间产生稳定铁磁偶合 分子铁磁体是具有铁磁性质的分子化合物,它在临的方法[3].同年,Wickman[4]在贝尔实验室合成了第一个界温度(Tc)下具有自发磁化等特点.分子磁体有别于传分子铁磁体.之后,科学家们相继报道了一些类铁磁性统的不易溶解的金属、金属合金或金属氧化物磁体.传质的磁性化合物,但直到1986年前,这些合成的磁性化·15 ·? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 专题综述Ziran Zazhi 合物没有表现出硬铁磁所具有的磁滞特征.1986 年,材料理论的精确预言和计算是相当困难的,而且,分子Miller等人[5]将二茂铁衍生物[Fe(Cp3)2](Cp3为五甲基磁性材料中包含的原子和分子基团更多,空间结构的基环戊二稀)与四氰基乙烯自由基(TCNE)经电荷转移合对称性更复杂,局部的磁交换的途径也体现出多样性,成了第一个分子铁磁体[Fe(Cp3)2]+[TCNE] ,其转换温使得目前的研究还处于实验经验的积累和定性的解释度 T上.尽管如此,科学家们对分子磁交换的机制进行了大c= K.与此同时,Kahn 等人[6]报道了具有铁磁性的MnCu(pbaOH)·(H量的研究,提出了许多近似理论模型,并基于这些模型2O)3分子化合物.从此,分子磁体的研究引起了人们的广泛关注,分子基磁性材料也应和大量的实验数据,在磁性与结构的关系研究中取得了运而生.一定的进展.对于一些对称性较高的体系,根据自旋相 开始,由于分子间的磁相互作用较弱,分子磁体的互作用的 Hamilton可由量子力学求出磁化率的解析形转换温度式T,然后根据实验数据计算出磁偶合系数 J 值,探索随c通常远远低于室温,难于达到应用的要求.结构的变化关系.对于对称性较差及组成较为复杂的体但是,第一个室温分子磁体V(TCNE)2·xCH2Cl2在1991系,自旋 Hamilton 的解析解很难求出.此时可用 Monte年由Manriquez[7]报道出后,虽然是一个不稳定的电荷转Carlo方法对物理过程进行模拟,求出磁偶合系数 J[10].移钒配合物,但近年来,分子磁性的研究已取得了令人 根据产生磁性的具体类型,磁交换机制主要通过以鼓舞的进展,Verdauger[8,9]报道了 Tc高达340 K的稳定下途径来实现:类普鲁士蓝的分子铁磁体. (1) 磁轨道正交 根据 Kahn等人的分子轨道理论,顺磁离子A与B之间的磁相互作用(J)由两部分贡献组二、分子磁性中的物理基础成,即铁磁贡献和反铁磁贡献,J = JF+ JAF.当A中未成对电子所占据的磁轨道与B中未成对电子所占据的磁 分子磁体的磁性来源于分子中具有未成对电子离轨道互相重叠时,它们之间的相互作用为反铁磁偶合,子之间的偶合,这些偶合相互作用既来自分子内,也可重叠积分越大,反铁磁偶合越强;当A与B中未成对电来自于分子间.分子内的自旋- 自旋相互作用往往通过子所占据的磁轨道正交时,它们之间的相互作用为铁磁“化学桥”来实现磁超相互作用.所以,分子磁性材料兼偶合.如图(1)中(a)、(b)所示.如果铁磁偶合与反铁磁偶具磁偶极- 偶极相互作用和超相互作用,故该类材料的合同时存在,通常反铁磁偶合强于铁磁偶合,因此只有磁性比常规的无机磁性材料表现出更丰富多彩的磁学当 JAF为零时,A与B间才为铁磁偶合.如在CsNiⅡ[CrⅢ性质.(CN)6]·2H2O[9]中,CrⅢ的磁轨道具有t2g对称性,而NiⅡ 根据铁磁体理论,要使材料产生铁磁性,首先体系的磁轨道具有e的原子或离子必须是顺磁性的g对称性,二者互为正交轨道,因而呈现,其次它们间的相互作用铁磁性偶合( T是铁磁性的.对于分子磁性材料,一个分子内往往包含c=90 K).当磁轨道正交时,铁磁偶合的一个或多个顺磁中心,即自旋载体,按照 Heisenberg 理大小依赖于轨道间的距离.论,两个自旋载体之间的磁交换作用可用以下等效Ham2 (2) 异金属反铁磁偶合 对于两个具有不同自旋的ilton算符来表示:顺磁金属离子,SA≠SB若A与B间存在磁相互作用,有^H两种情况:当A与B 间的磁相互作用为短程铁磁偶合ex= - 2J^S1^S2(1)其中时,总自旋 SJ 为交换积分,表示两个自旋载体间磁相互作用的T= SA+ SB;当A与B间的磁相互作用为反类型和大小. J 为正值时为铁磁性偶合,自旋平行的状态铁磁偶合时,总自旋 Sr=| SA- SB| (如图1中(c) (d)所为基态;J 为负值时为反铁磁性偶合,自旋反平行为基示).顺磁离子A和B间的磁相互作用大多为反铁磁偶态.如对分子磁性材料:A- X- B 体系(A,B 为顺磁中合.当为反铁磁偶合时,若 Sr= SB,则 Sr=0;若 SA与心,X为化学桥) ,X作为超交换的媒介使A和B发生磁SB不相等,则有净自旋,当在转换温度以下,净自旋有性偶合,设 SA= SB=1P2,则当反铁磁偶合时,分子基态序排列,使体系呈现亚铁磁性.因此,利用异金属之间反用单重态和三重态的能量差来表示:J = E铁磁偶合是构建高自旋分子的另一条有效途径.如CsMnS- ET. 磁相互作用研究的目的在于了解磁交换的机理,寻[Cr(CN)6] ,Mn2+的自旋为 SA=5P2,而Cr3+的自旋为 SB找磁性与结构之间的关系,并反过来指导分子磁性材料=3P2,二者之间产生反铁磁偶合,净自旋 ST= SA- SB的设计和合成.和通常的磁性材料一样,对分子基磁性=1P2,在低于转换温度( Tc=90 K)时,配合物表现为亚1·6 ·? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 自 然 杂 志 24卷1期专题综述铁磁性[11].以分为下面几类:1. 有机自由基分子磁体 化合物中不含任何带磁性的金属离子,大多由 C,H,O,N四种有机元素组成的磁体材料.其自旋载体为有机自由基,如氮氧自由基.McConnel 早在1963 年就提出有机化合物内存在铁磁偶合的机制[2].制备方法采用有机合成方法.由于它们具有有机材料特殊的物理、化学图性能,因而是更具应用前景的分子铁磁材料.但直到今1 相同自旋之间的偶合:(a) 铁磁偶合;(b) 反铁磁偶合; 不同自旋之间的偶合:(c) 铁磁偶合;(d) 亚铁磁偶合日,纯有机分子磁体的转换温度仍极低,和有机超导材料一样,在小于50 K的低温区.日本科学家在这方面的 (3) 电荷转移 对给体- 受体电荷转移类配合物,工作做得很好.目前,得到广泛研究并进行了结构标定如[FeCp32]+[TCNE]-,基态时,[FeCp32]+的自旋为1P2,的有机铁磁体主要有氮氧自由基及其衍生物[14]、C60[TCNE]-的自旋也为1P2.在这样一个系统中,由于电荷(TDAE)(TDAE为四(二甲胺基) - 1,2- 亚乙基)[15]等.转移,形成激发三重态.在[FeCp32]+与[TCNE]-交替排列形成的链中,阳离子与前后两个[TCNE]-等距离,它2. 金属- 有机自由基分子磁体的e2g电子可向前后两个[TCNE]转移,形成 S =1的激发 化合物中含有带磁性的过渡金属或稀土金属离子,态.基态激发态混合后,降低了体系能量,使自旋取向沿同时也含有机自由基的基团,故有两种以上的自旋载体着一条链形成.如果每个链的取向都是平行的,且链间存在,并发生相互作用,由这种金属或金属配合物与自和链内[FeCp32]+与[TCNE]-位置相当,那么e2g电子可由基两种自旋载体组装的化合物,也可以构建分子铁磁以在链间传递,从而进一步稳定了体系,导致了相邻链体.其中有些是有机金属与自由基形成的电荷 转移盐的自旋平行取向,产生宏观的铁磁性现象[12].体系. (4) 有机自由基与多自由基 自从1991 年日本京 美国的Miller和Epstein教授在这个体系中作出了卓都大学的 Takahashi 等[13]成功地合成了基于 C、H、O、N越的贡献,首先他们发现了[M(Cp32][TCNZ](Z=Q或四种元素组成的有机铁磁体,使人们认识到含有氮氧自E,TCNE为四氰基乙烯,TCNQ为四氰代对苯醌二甲烷,M由基的有机化合物也是制备分子铁磁体的一条有效途(C3p)2为环戊二烯金属衍生物)[12]. 如,[Fe(Cp3)2]径.氮氧自由基与金属配合物形成的磁偶合体系已成为[TCNZ]为一变磁体(它有一反铁磁基态,但在临界外场分子铁磁体研究领域的一个重要方面.为1500Oe时,转变为具有高磁矩的类铁磁态) ,它由[Fe(Cp3)2]+阳离子与[TCNQ]-阴离子交替排列形成平行三、分子基磁性材料的分子设计和目的一维链,每一个离子均有一未成对的电子自旋[16].磁 前热点研究体系有序要求在整体上的自旋偶合,因此,直径较小的[TC2NE]-将比[TCNQ]-有较大的电子密度,预期将有利于 分子磁体的设计与合成实质上是一个在化学反应自旋偶合.实际情况证明了这一点,[Fe(Cp3中分子自组装的过程.选择合适的高自旋载体(砖头) ,2)]+[TC2NE]-由阳离子与阴离子交替排列构成一维链,在 K这可以是金属离子或具有自旋不为零的有机自由基,通以下表现为磁有序过非磁性的有机配体等桥梁基团作为构筑元件(石灰),在 T=2 K时,其矫顽力为1 000Oe,,超过了传统磁存储材料的值[17]以一定的方式无限长地联接起来.为了提高磁有序温度,,如通过脱溶剂法处理、改变抗衡离子或改变配体等途径他们又开创了M[TCNE],形成分子内部间x·yS(M=V,Mn,Fe,Ni,Co;S为的强相互作用和单元间弱相互作用的超分子结构.通过溶剂分子) 另外一类电荷转换盐分子磁体的研究工调控无限分子P分子单元(或链、层)间磁相互作用的类型作[18].并发现第一个室温以上的分子磁体V[TCNE]x·和大小,组装成低维或三维铁磁体.但就目前来说,除选yCH2Cl2,其 Tc高达400 K.值得一提的是,在常温下它显择合适的高自旋载体和桥联配体外,控制分子在晶格中示出矫顽力超过无机磁体,薄膜材料也在积极的研究堆砌方式也十分重要.中,已接近应用.遗憾的是,这类化合物的结构至今仍是 按照自旋载体和产生的磁性不同,分子磁性材料可不清楚.近年来,Miller等对[MnⅢTPP]+[TCNE]-(H2TPP·17 ·? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 专题综述Ziran Zazhi 为中心四苯卟啉)类分子磁体也进行了广泛的研究.有物在低温下,能够被光激发而发生从铁磁体到顺磁体的关的综述论文可参考文献[12]和[19].可逆转跃迁,是非常有实际应用的特性. Mn( Ⅱ) - 氮氧自由基链状配合物Mn(hfac)2(NIT2 草酸根桥联的双核或异双核金属配位物分子磁体Me)[20](hfac是六氟乙酰丙酮,NITMe 为2- 甲基- 4,4,一直吸引着人们的注意.具有D3对称性的[MⅢ(ox)3]3-5,5- 四甲基咪唑啉- 1- 氧基- 3- 氧化物自由基,Tc是一个非常有用的建造单元.它在3个不同的方向上都=7. 8 K) 及 Cu ( Ⅱ) 自由基配合物 [Cu (hfac)2]有“钩子”,能轻而易举地把别的金属离子拉进来而形成(NIT[21]多维的金属离子交替排列,从而成为二维或三维分子磁pPy)2(NITpPy为2- (2’吡啶 - 4,4,5,5- 四甲基咪唑啉- 1- 氧基- 3- 氧化物)是另一类的金属- 有体.如A[MⅡMⅢCr(ox)3](A =N(n - C4H9)+4、N( n -机自由基分子磁体.近年来,这类分子铁磁体的研究进C6H5)+4等) ,当MⅢ=Cr( Ⅲ) ,MⅡ为Mn(Ⅱ) ,Cu( Ⅱ) ,Co展很大,已由单自由基- 金属配合物扩展到多自由基-(Ⅱ) ,Fe( Ⅱ)和Ni( Ⅱ)时,其 Tc分别为6,7,10,12,14金属配合物.由于多自由基较单自由基有更多的自旋中K[26];当MⅢ=Fe( Ⅲ) ,MⅡ为Fe(Ⅱ) ,Ni(Ⅱ) ,Co( Ⅱ)时,心和配位方式,并且与金属配位更易形成多维结构的优Tc=30～50 K[27].点,多自由基—金属配位物的研究已成为分子磁体研究 草胺酸根合铜[Cu(opba)]2-、[Cu(pba)]2-及[Cu的热点之一[22].(pbaOH)]2-含有未配位基团,可作为形成多核配合物的前体.此前体具有两个桥基,易与Mn2+、Fe2+等阳离子3.金属配合物的分子磁体形成异双金属链而构成一维链状配合物,链内通过铁磁 金属配合物分子磁体是目前研究得最广泛、最深入或反铁磁偶合得到铁磁链或亚铁磁链,链间的铁磁或反的一类分子磁体,其自旋载体为过渡金属.在其构建单铁磁偶合导致材料的宏观磁性表现为铁磁或反铁磁性.元中,可以形成单核、双核及多核配合物.由这些高自旋这类分子磁体转变温度低,如由双草酰胺桥联的锰铜配的配位物进行适当的分子组装,可以形成一维、二维及合物MnCu(pbaOH)(H2O)3,Tc= K[28].三维分子磁体,可以形成链状或层状结构.根据桥联配 除此之外,近十年来化学家们对由三叠氮(N3)配体位体的不同,这类分子磁体主要包括草胺酸类、草酰胺桥联的多维化合物产生了极大的兴趣,这是因为三叠氮类、草酸根类、二肟类、氰根类等几种类型.配体主要以两种方式连接金属离子,见图2,分别对应反 报告的第一个这种类型的分子磁体是中间自旋 S =铁磁偶合和铁磁偶合,便于对分子磁性的设计.单独由3P2的FeⅢ(S2CNEt2)2Cl[4],在温度为 K以下表现为三叠氮配体桥联或混入其他有机桥联配体,可构成一磁有序,但无磁滞现象.接着便是基于双金属的低温铁维,二维和三维的配位聚合物,形成独特的磁学性质并磁有序材料[CrⅢ(NH3)6]3+[FeⅢCl6]3-( Tc= K和在一定温度下构成分子磁体[29].这方面,我国的南京大亚铁磁有序材料[CrⅢ(NH3)6]3+[CrⅢ(CN)6]3-( Tc=2.学和南开大学也做出了很好的工作[30,31].85 K) ,它们同样不具有磁滞现象[23,24]. 近年来,由法国科学家Verdaguer发现普鲁士蓝类配合物所表现出的较高的转换温度,大的矫顽力,使得普鲁士蓝类磁性配合物越来越吸引人们的注意[25].普鲁士蓝类分子磁体是基于构筑元件M(CN)k-6与简单金属离子通过氰根桥联的类双金属配合物,双金属离子均处于八面体配位环境,并通过氰桥连接成三维网络.其组成形式为 Mk[M’(CN)6]l·nH2O 或 AMk[M’(CN)6]l·nH2O(M和M’为不同的顺磁性,化合物为铁磁体,如图2 三叠氮配体和金属离子以及对应的磁交换Cu3[Cr(CN)6]2·15H2O( Tc= 66 K) 、Cu3[Fe(CN)6]2·12H4. 单分子磁体(Single2Molecular Magnets)2O(Tc=14 K) 、Ni3[Cr(CN)6]2·14H2O( Tc=23 K)均为铁磁体.若两个金属离子磁轨道重叠,它们之间的磁 以上情况都是分子被连接成聚合物后产生非常强偶合为反铁磁性,化合物为反铁磁体或亚铁磁体,如的分子间相互作用.从另一个角度,若分子间相互作用(Net4)[V(CN)6]·2H2O( Tc=230 K) 、CrⅡ3[CrⅢ很小可忽略,则分子被隔离成一个个独立的磁分子.当(CN)6]2·10H2O( Tc=240 K)[25].有价值的是,这类化合分子内含有多个自旋离子中心并发生磁偶合时,则总分1·8 ·? 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 自 然 杂 志 24卷1期专题综述子的磁矩决定于磁偶合后的最低能态,这时就可能出现域.如在本文中提到的:转换温度超过室温的分子基铁基态为自旋数较高的稳定态,在磁场的作用下产生准连磁和亚铁磁体材料的发现;具有高自旋的多核配合物在续的激发态能级.所以整个分子的磁矩在外场下,沿外低温下表现出磁性的单分子磁体的发现;在室温以上具场的方向偏转时需要克服一个较大的势垒,这种势垒来有大的磁滞现象的自旋交叉配合物的发现;分子基磁体自零场分裂的磁各向异性.有时也称这种现象为自旋阻的光磁、热磁效应;以及分子基磁体的 GMR、CMR效应挫(spinfrustration)[32].这种依赖于外磁场的双稳态(bist2等.所有这些成果都预示着分子磁性材料光明的未来.ability)被看作是新一代信息材料应用的基础.目前所发 相比于传统的磁性材料,由于广泛的化学选择性,现的单分子磁体主要包括Mn12和Mn14离子簇、Fe8离子可以从分子级别上对分子磁性材料进行修饰和改良;作簇和 V为磁性材料4离子簇等三类,如基态为 S = 10 的 Mn12O12,分子铁磁体具有体积小、相对密度小、能耗(O[33]小及结构的多样化等优点,其制备的方法大多为常规的2CMe)16(H2O)4.有意义的是,当这种单分子体积大到一定值时,可被认为是一种尺寸单一的可磁化的纳化学方法,便于做成各种形态的产品,所体现的性质有米材料,具有不可估量的应用前景.些是传统的磁性材料不可替代的.已发现这类新物质可能成为各类高科技材料,特别是新一代的信息存储5. 自旋交叉配合物材料. 众所周知 当然,当配合物分子内的自旋离子中心减少到,作为一种新生的材料,有很多方面仍需要进仅一个时一步研究和改进,这也是我国科学家在基础研究和应用,分子间的相互作用又很小,配合物显示出独立离子的特性科学走向世界前列的良机.可以预见,在未来的发展中,,为近似理想的顺磁性.具有3d4- 3d7电子配置的过渡金属配合物分子基磁性材料将可能在:①高,在八面体配位结构下,电子Tc温度的分子磁体;②在五个d电子轨道上的排布,可能会受到配位场e提高材料的物理稳定性;③透明的绝缘磁体;④易变、易g和t2g加工的分子磁体轨道之间的能隙Δ大小的影响;⑤和其他物理性能结合的复合磁性材,当Δ平均电子对能p相料近时;⑥超硬和超软磁体; ⑦液体磁体等方面着重探索和,化合物的自旋态可能由于某些外界条件的微扰,得到发展可呈现高自旋态与低自旋态的交叉转变[34].(.最典型的是2000年8月29日收到)一些Fe(Ⅱ)配合物,发生高自旋态5T1 Alivisatos A. P. ,Barbara P. F. ,Castleman A. W. ,et. al. Adv. Ma22(S =2,顺磁性)与ters. ,1998;10:1297低自旋态1A1(S =0,抗磁性)的转变,伴随自旋相变,化2 McConnel . J. Chem. Phys. ,1963;39:1910合物可能有结构甚至和颜色的变化.有一些的转变温度3 McConnel . Proc. . Welch Found. Chem. ;11:144还在常温区,如[Fe(Htrz)4 Wickman . ,Trozzolo . ,Williams . ,et. al. Phys. Rev. ,3- 3x(NH2trz)3x](ClO4)2·H2O1967;155:563(trz=1,2,4 三唑类) ,在常温下从紫色(低自旋)随温度5 Miller . ,Calabrese . ,Epstein . ,et. al. J. Chem. Soc. ,上升转为白色(高自旋).成为另一种新的可利用的双稳Chem. Commun,1986;10266 Pei Y. ,Verdauger M. ,Kahn O. ,et al. J. Am. Chem. Soc. ,1986;态现象[35].1984年,Decurtins等人首次观察到光诱导自108:7428旋交叉效应[36],并随后在低温下利用光对自旋态的激发7 . ,Yee . ,Mclean . ,et al. Science,1991;252:和调控进行了深入研究,期望能用作纳秒级的快速光开14158 FerlayS. ,Mallsah T. ,Ouahes R. ,et al. Nature,1995;378:701关和存储器[34].我国在自旋交叉研究方面也取得了可喜9 Mallah T. ,Thiebaut S. ,VerdaguerM. ,et al. Science,1993;262:1554的成绩[37],如发现温度回滞宽度近55 K的自旋交叉化10 Zhong . ,You X. Z. ,Chen T. Y. Annual Sci Rept—suppl of J of合物[Fe(dpp)Nanjing Univ. ,, Nov19942(NCS)2]py(dpp =二吡嗪(3,2,2-,3-)邻11 Griebler . ,Babel . ,NaturforschB. Anorg. Chem. ,1982;37B菲罗啉,py=吡啶)[38],而且首次发现在快速冷却下仍保(7) :832持高自旋亚稳态,实现了不通过光诱导也能得到低温下12 . ,. Chem. Int. Ed. ,1994;33:38513 Takahashi M. ,Turek P. ,NakazawaM. ,et al. PhysLett,1991;67:746的双稳态[39].14 Chiarelli R. ,. ,Rassat A. ,et al. Nature,1993;363:14715 Allemand . ,Khemani . ,Koch A. ,et al. Science,1991;254:301四、展 望16 . ,. ,Reiff . ,et al. J. Phys. Chem. ,1987;91:4344 分子基磁性材料作为一种新型的材料,近十年来,17 . ,. ,. ,et. al. J. Am. Chem. Soc. ,1987;109:769在化学家和物理学家的努力下,在很多方面已经取得了18 Zhou P. ,. ,. ;181:71突破性的进展,迅速发展成为一门材料学科的前沿领19 . Inorg. Chem. ,2000;39:4392估计效果很不好 如果想要的话，留个邮箱，给你发过去