印度苯乙烯最新研究进展论文

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聚苯乙烯发泡餐具质优、洁净、卫生、价廉，给人们生活带来极大方便，而且杜绝了因消毒不严而引起交叉感染的事故，长期以来一直是快餐业优选的包装容器。但由于其在用后不易在自然环境中自行降解，加上管理不善以及人们环保意识淡薄，其废弃物被随意丢弃的现象相当普遍，从而给市容景观、生态环境造成了严重的负面影响，被形象的比喻成“白色污染”，由此引发了新的环境问题。 近年来，“白色污染”日益严重，已引起社会极大的关注和强烈的反响，铁路沿线、旅游景点、江河湖泊以及大中城市的城乡结合部等地区的“白色污染”尤为受到各级政府和百姓的重视，同时也引起了中央国务院领导的高度重视，要求尽快治理。 对此，作为聚苯乙烯发泡餐具生产主要归属部门的中国塑料加工行业和中国包装行业也十分重视，均以积极的态度，以科技进步为出发点，加强回收利用技术和可降解技术的研究，以缓解或减轻其废弃物对环境的污染。 近一年来聚苯乙烯发泡餐具问题的严重性不断升级，由最初被指责为“白色污染”上升达到比“核电事故或是石油泄漏还严重的环境灾害”（在去年底的一次全国方便食品包装替代工作领导小组成立大会上，北京XXX公司在会议散发的绿色宣传资料卷首语中曾这样提出：“本世纪末最大的人为环境灾害，不是切尔诺贝利的核电站爆炸，也不是海湾战争导致的石油泄漏，而是一只只廉价的白色发泡塑料餐具”）；而后又从环境灾害，升级到其在65oC以上时会放出强致癌物二恶英（dioxin）、和含有多种有害毒素，最近曾有人声称“以前人们通常认为禁止一次发泡塑料餐具是为了环境保护，经过专家最新研究发现，发泡塑料在高温下还会产生有毒物质，“禁白”实际上是“禁毒”。对聚苯乙烯发泡餐具作了有毒物质的定性，是应该有充足的科学根据，不知提出的最新研究专家是何人，其研究结果是否得到世界卫生组织认可并作为了结论。如果是真的属于有毒物质，则问题要简单多了，国家卫生部门出于对人民健康的负责对会使人致癌或含有对人体有毒的物质进行明文禁用的。另外聚苯乙烯发泡餐具在国内外盛行了30多年，对此关系到人们健康的如此重大的问题，世界卫生组织也不会置若罔闻的。据有关资料报导，目前世界上聚苯乙烯餐饮具产量仍在不断增长。 近日来一些人又多次在某些会议上、新闻媒体上将这个错误的信息炒得沸沸扬扬，小小的聚苯乙烯发泡餐具引发如此多问题，值得人们深思。 关于聚苯乙烯发泡餐具与二恶英的问题，去年XX报曾发表过一篇“聚苯乙烯泡沫餐具拜拜”的报告后，曾引起了极大的震惊，为此我们查阅了大量资料并向有关专家咨询后，进行了澄清和正确的舆论报导，但现在仍有些人继续散播这个错误的消息，今年7月底上海召开的2000年上海第一届防治“白色污染”研讨会上，有人在会上继续散布聚苯乙烯发泡餐具会放出二恶英的错误信息，当即受到与会者据论反驳后，还愤愤不平地到网上找所谓的根据，这几页复印资料便是他们根据。该资料对德国、美国、何兰、瑞典及日本二恶英的发生源中纸浆污染、黑液锅炉，美国检出，瑞典为4~6gTEQ/y，日本为3gTEQ/y，资料中却没有提及聚苯乙烯发泡餐具。最近北大和化工大学的陈教授等从二恶英的生成条件和机理进行了详尽的分析，对聚苯乙烯发泡餐具不会产生二恶英的问题已比较清楚。 我主要从聚苯乙烯发泡餐具生产过程和使用环节是否会产生或沾染二恶英的可能性进行简单的分析以及对聚苯乙烯含有害物质的问题谈谈个人的认识。 聚苯乙烯发泡餐具生产和使用过程产生或沾染二恶英可能性分析 1．原料构成 聚苯乙烯发泡餐具的主要原料有聚苯乙烯、滑石粉、硬脂酸钙，丁烷等。 聚苯乙烯 ：其生产过程是单体苯乙烯在高温高压和催化剂作用下，在密封的反应釜内进行聚合反应。虽然苯乙烯属芳烃化合物，但其反应在密封无氧的条件下进行，无产生恶英的条件，而且符合食品卫生及要求。 滑石粉 ：是一种无机矿物质（含结晶水的硅酸镁），用量1%左右，起成核剂作用，医用级。 硬脂酸钙：饱和脂肪酸盐类，用量1%左右，起润滑剂作用，医用级。 丁烷 ：饱和碳氢化合物，发泡剂。过去曾有部分生产线采用过氟里昂为发泡剂，为保护大气臭氧层，经联合国“多边资金”援助已全部改用丁烷发泡剂。 2．工艺流程 聚苯乙烯发泡餐具的生产过程全部为物理混合过程，滑石粉主要用于吸收热量，无化学反应：丁烷发泡剂被包覆在熔融的聚苯乙烯树脂中，膨胀成为泡空。 3．聚苯乙烯发泡餐具运输储藏、使用过程 聚苯乙烯发泡餐具是与食品直接接触的容器，其卫生性符合国标GB13119-91，而对其包装和储藏运输都有严格的要求，餐具成型后立即用PE塑料薄膜袋包装后再装入纸箱中，因此是不会与外界环境接触的，即使空气中有微量含氯气体存在，也不会被污染。使用过程是现用现打开包，在装盛热饭菜时，温度也超不过100℃。 根据陈教授和许多资料介绍的二恶英产生可能来源：（1）以微量杂质形成存在于含氯芳烃产品中，如多氯联苯、亚氯酸钠等；（2）热反应过程中生成，当禁烧物中含有石油产品纤维素、煤炭等，在300℃高温含无机氯时很容易生成二恶英。聚苯乙烯发泡餐具既无含氯物质，又不具备几百度高温，因此不具备二恶英的产生条件。 而根据以上几个环节的分析，可以得出这样的结论，聚苯乙烯发泡餐具在生产和使用过程中，不会产生也不可能沾染产生二恶英的物质。 4．关于聚苯乙烯发泡餐具含有毒物质的问题 关于这个问题，日本国立医药仪器食品卫生研究所河村叶子等四人在1998年5月13日召开的日本卫生协会上，发表的一篇论文“食品用聚苯乙烯制品中的苯乙烯低聚物”中谈到该研究广泛收集了25种聚苯乙烯食品包装容器，包括一次性水杯、蔬菜用托盘、方便面碗、大汤碗等，以食品含有的物质作为溶媒，通过模拟溶出试验表明这些制品容器均含有被溶出的低聚物：苯乙烯二聚体平均抽出量为380μg/g，二聚体为9120μg/g。河村先生在这篇文章中没有提到二聚体和二聚体的致毒量，但在1998年4月1日《东京讯》报导中河村先生说：“苯乙烯二聚体和三聚体可扰乱荷尔蒙分泌，虽然我们还不知道这些物质损害荷尔蒙分泌的程度有多严重，但我们必须关心与入口的食品直接接触的包装容器中有害物质的含量。”这说明从河村先生的试验中虽检出有苯乙烯二聚体和三聚体等有害物质，但致毒的含量还是一个待定的问题。 但该论文在《东京讯》报导发表后，1998年在日本和韩国曾一度引起了对聚苯乙烯发泡餐具的畏惧。据报导，韩国1998年二季度方便面的销售量下跌了30~40%，日本1999年一季度下跌了15%，后由于聚苯乙烯发泡、餐具生产厂商加强宣传、解释及不断公布有关情况后，市民畏惧心理才逐渐消失。韩国1998年三季度方便面的销售量回升20~30%，现在已恢复正常生产销售。另外，欧洲有关组织曾对23种品牌的聚苯乙烯容器进行检测，美国也研究测试了7种样品，均未发现任何问题。 对此问题我个人观点是，在科技发展的今天，基于对人民身体健康的负责，跟踪一些可能致毒的有害物质是对的。众所周知，许多化学物质含有一定量和在一定条件下会溶出一些有害物质，这是不足为奇的，问题是这些物质多少量构成致毒或积累多少量会危害人体健康，应有一个量的标准，没有一定的含量标准，凡含有一些有害成分的物质或过量后才可能影响对人身体健康的物质通通宣判为有毒物质是不科学的。如果是这样的话，我们日常生活接触的有毒的物质太多了，长期大量的饮酒可能引起脂肪肝、肝硬化、肝癌等多种人身体的病变，暴饮可导致酒精中毒；俗话说，是药三分毒，正常服用可以治病，过量服用可导致中毒、甚至死亡；那么是否也将酒和药，定为有毒物质呢？水亦载舟，也亦覆舟，饭吃多了还可能会撑死人，因此，对任何物质是否含有毒应有一个量的标准概念。 当前日本检出的聚苯乙烯在一定条件下会溶出二聚体、三聚体，但多少量会致毒尚未有定论，也未见联合国卫生组织对此有什么规定。跟踪研究是应该的，但大惊小怪、甚至以此大肆攻击则不见合理，而且关于溶出性问题目前国内外均已采取了措施，即采用淋膜方法避免与食品直接接触。

聚苯乙烯是无毒的。苯乙烯（Polystyrene，缩写PS）是指由苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物，日文名称为ポリスチレン。它是一种无色透明的热塑性塑料，具有高于100℃的玻璃转化温度，因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器，以及一次性泡沫饭盒等。物化性质：结构简式：密度：电导率：(σ)10-16S/m导热系数：杨氏模量：(E)3000-3600MPa拉伸强度：(σt)46–60MPa伸长长度：3–4%夏比冲击试验：2–5kJ/m2玻璃转化温度：80-100℃热膨胀系数：(α)8×10-5/K聚苯乙烯热容：(c)(kg·K)吸水率：(ASTM)–降解：280℃聚苯乙烯玻璃化温度80～90℃，非晶态密度～克/立方厘米，晶体密度～克/立方厘米，熔融温度240℃，电阻率为1020～1022欧·厘米。导热系数30℃时瓦/(米·开)。通常的聚苯乙烯为非晶态无规聚合物，具有优良的绝热、绝缘和透明性，长期使用温度0～70℃，但脆，低温易开裂。此外还有全同和间同以及无规立构聚苯乙烯。全同聚合物有高度结晶性，间同聚合物有部分结晶性。分类：聚苯乙烯（PS）包括普通聚苯乙烯，发泡聚苯乙烯（EPS)，高抗冲聚苯乙烯（HIPS）及间规聚苯乙烯（SPS）。普通聚苯乙烯树脂为无毒，无臭，无色的透明颗粒，似玻璃状脆性材料，其制品具有极高的透明度，透光率可达90%以上，电绝缘性能好，易着色，加工流动性好，刚性好及耐化学腐蚀性好等。普通聚苯乙烯的不足之处在于性脆，冲击强度低，易出现应力开裂，耐热性差及不耐沸水等。

基于苯乙烯的用途广泛和需求量的不断提升，近年来世界各国苯乙烯生产发展迅速，并向着大型化发展。下面是我精心推荐的乙烯生产技术论文，希望你能有所感触!

苯乙烯生产技术研究

摘要：苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯三元共聚物(ABS)、苯乙烯- 丙烯腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶(SBR)和丁苯胶乳(SBR胶乳)、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体SBS等。此外， 还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业， 用途十分广泛。

一、苯乙烯生产工艺介绍

目前，世界上苯乙烯的生产方法有乙苯气相催化脱氢法、环氧丙烷—苯乙烯联产法、乙苯脱氢选择性氧化法、热解汽油抽提蒸馏回收法、乙苯—丙烯共氧法、甲苯甲醇合成法、丁二烯合成法等。其中，常用的方法有3种：催化脱氢法、乙苯脱氢选择性氧化(SMART)法、乙苯—丙烯共氧(POSM)法。下面就重点介绍这三种方法。

1.催化脱氢法

DOW化学公司与BASF公司与1937年联合开发出催化脱氢法，在长期生产中各公司在催化剂、反应器、流程、节能等方面各具特色，典型的如：Fina/Badger法、Monsanto/Lummus/UOP法、DOW法、Cosden/Badger法、CdF法等。其中Monsanto/Lummus/UOP法被世界上生产能力最大的一些苯乙烯装置所采用，与其他方法相比，每吨苯乙烯可节约蒸汽2t，降低生产成本16%。

2.乙苯脱氢选择性氧化法

乙苯氧化脱氢技术采用三段式反应器：一段脱氢反应器中乙苯和水蒸汽在脱氢催化剂层进行脱氢反应，在出口物流中加入定量的空气或氧气与水蒸汽进入二段反应器，二段反应器中装有高选择性氧化催化剂和脱氢催化剂，氧和氢反应产生的热量使反应物流升温，氧全部消耗，烃无损失，二段反应器出口物流进入三段反应器，完成脱氢反应。当脱氢反应温度为620～645℃、压力为～ MPa、蒸汽和乙苯质量比为(1∶1)～(2∶1)时，乙苯转化率为85%，苯乙烯选择性为92 %～96 %。

3.环氧丙烷—苯乙烯(PO/SM)联产法

环氧丙烷一苯乙烯(PO/SM)联产法又称共氧化法， 在130～160℃、～下，乙苯先在液相反应器中用氧气氧化生成乙苯过氧化物，生成的乙苯过氧化物经提浓到l7%后进入环氧化T序，在反应温度为110℃、压力为 MPa条件下，与丙烯发生环氧化反应成环氧丙烷和甲基苄醇。环氧化反应液经过蒸馏得到环氧丙烷，甲基苄醇在260℃、常压条件下脱水生成苯乙烯。反应产物中苯

乙烯与环氧丙烷的质量之比为：1。将乙苯脱氢的吸热和丙烯氧化的放热两个反应结合起来，节省了能量，解决了环氧丙烷生产中的三废处理问题。另外，由于联产装置的投资费用要比单独的环氧丙烷和苯乙烯装置降低25 %，操作费用降低50 %以上，因此采用该法建设大型生产装置时更具竞争优势。该法的不足之处在于受产品市场状况影响较大，且反应复杂，副产物多，投资大，乙苯单耗和装置能耗都要高于乙苯脱氢法工艺。

4.苯乙烯生产工艺国产化进展

华东理工大学开发的乙苯负压脱氢反应器采用轴径向反应器技术和气气快速混合两大关键技术，轴径向反应器是在床层顶部采用催化剂自封式结构、以使径向床的顶部造成轴径向二维流动的新颖径向反应器。与传统的径向反应器相比，这种催化剂自封式结构取消了催化床上部的机械密封区，简化了径向床结构，有效地利用此部分反应器空间中的催化剂，消除催化剂床的滞流区，有利于提高反应转化率，催化剂装卸方便。

二、苯乙烯的毒性机理

虽然苯乙烯具有燃爆性和毒性，但是由于对爆炸危险性的重视，因此很少出现苯乙烯的爆炸事故，而职业中毒却屡见不鲜，因此需对苯乙烯的职业中毒提高警惕。苯乙烯既有急性毒性又有慢性毒性，可对人体多个系统产生损害，虽然其生殖毒性、血液毒性和致癌作用尚不能确定，也应引起高度警惕。

1.对神经系统的影响

苯乙烯具有较强的致神经衰弱作用，苯乙烯大量吸入后可引起中毒性脑病，研究表明，脂质过氧化及神经逆质波动在中毒性脑病中有重要作用。少量苯乙烯吸入仅引起轻微头晕、头痛症状。并且近年国内有研究发现，苯乙烯长期接触组心电图异常率明显高于对照组，以心率失常居多，其中又以窦性心动过缓为主。

2.对消化系统的影响

短时间大量接触高浓度苯乙烯可引起恶心呕吐、腹痛、腹泻等消化道症状。长期接触苯乙烯可引起中毒性肝病，具有起病隐袭的特点。临床上以消化道症状为主，多数为肝肿大，但肝功能检查多为正常。

3.对泌尿生殖系统的影响

长期低浓度接触苯乙烯可引起肾功能损害，主要是通过抑制肾组织中酶的活动，使细胞三羧酸循环和膜吸收转运过程受到干扰，并使近曲小管上皮受损所致，短期接触也可影响肾小球的功能。此外，苯乙烯在体内的主要中间代谢产物苯乙烯-7，8-氧化物(SO)已被研究证明为一种强直接致突变剂。工人接触苯乙烯可引起精液DNA损伤。苯乙烯为高脂溶性的小分子化合物，在体内可经胎盘转运，与宫内的胎儿直接接触，从而对发育中的胚胎产生毒性作用，干扰器官的形成和胎儿的发育。

4.对呼吸系统的影响

一次大量吸入苯乙烯可引起呼吸道腐蚀性损伤，导致中毒性肺水肿。另外，苯乙烯可通过酶系统或呼吸爆发产生自由基、启动生物膜的脂质过氧化、并有炎性介质参与造成肺弥漫性损伤。短时间接触高浓度苯乙烯可引起咳嗽、咽痛等呼吸道刺激症状，长期接触低浓度苯乙烯对作业工人呼吸道有明显的刺激作用，可引起慢性鼻炎、慢性咽炎等。

对于安全专业来说，苯乙烯的生产工艺已经非常成熟，但是我们需要在工艺中找到潜在的危险，尽可能排除或者降低危害程度。

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作者简介：王连生，男，江苏扬州人，生于1960年5月，连云港凤蝶染化有限公司。

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