水质氯离子检测论文

氯离子含量测定仪：

1.可测定混凝土拌合物、硬质混凝土、砂石子、外加剂、水等材料的水溶性氯离子含量，直接输出以摩尔浓度和百分比为单位的结果；

2.内置标准公式，直接计算混凝土拌合物的氯离子含量；

3.特有抗离子干扰剂，去除氰、氨等离子的氧化效应以及锰、铅等金属离子的络合效应；

4.大屏幕液晶直显，即时打印，一键完成测试，使用操作简易；

5.重量轻，机身小巧，便于用户携带，适合现场检测；

6.可选配微型打印机，即使不通过电脑也可立时打印；

7.独有自诊断功能，独创上位机分析软件；

8.大容量数据存储，可存储100个测试数据，数据连续记录，安全可靠。

硫酸银溶液。虽然它微溶，含量少一点，但也可以鉴别氯离子。但鉴别氯离子最好还是用硝酸银。

水质 化学需氧量（COD）的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中化学需氧量（COD）的测定，测定范围为0～1500mg/L。2 仪器及用具 分光光度计：HACH DR2000； COD消化器。3 试剂 COD消化液。4 分析步骤 样品制备吸取2mL混匀水样于COD消化液试剂瓶中，混合均匀。然后将试剂瓶置于COD消化器中，150℃恒温加热2小时。取出冷却至室温比色。同时用蒸馏水代替试样进行空白试验。 比色 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键435，按READ/ENTER 键确认； 转动波长旋钮将波长调至620nm，按READ/ENTER 键确认； 将空白试样瓶放入检测槽中，按ZERO 键，调零； 将试样瓶放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数。结果以mg/L计。备注：对于COD较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释后再进行检测。水检测方法水质 PH值的测定1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中PH值的测定。2 原理PH值由测量电池的电动势而得。在25℃时，溶液每变化1个PH单位，电位差改变，据此在酸度计上直接以PH的读数表示。3 仪器及用具 PH计； 电极。4 试剂 标准PH缓冲溶液:PH 、PH 、PH ； 蒸馏水。5 分析步骤 按仪器使用说明书启动仪器，并预热半小时； 用标准PH缓冲溶液校准电极； 用蒸馏水水冲洗电极，然后将电极放入样品中，按动测量钮，待数据稳定后读取PH值。水检测方法水质 电导率的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中电导率的测定，测定范围0～10000us/cm。2 原理电导度（S）是用来表示水中离解成分的导电性能，它是水溶液电阻的倒数。它与水中总离解成份的总浓度、离子价数、各种离子的相对浓度、迁移度、温度等条件有关。电导率（K）为距离1cm，截面积1cm2的二电极之间介质的电阻倒数。3 仪器及用具 便携式电导仪：EP-10型。4 分析步骤用蒸馏水冲洗电导仪检测杯三次，将冷却至室温的样品倒入检测杯内，调节旋钮选择设定参数比例，按住检测按钮，读出数据。水检测方法水质 含油量的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中含油量的测定。2 仪器及用具 恒温水浴锅； 空气烘箱； 电子天平； 分液漏斗：500mL； 平底烧瓶: 带标准磨口的250mL平底烧瓶； 冷凝回收装置：与平底烧瓶磨口配套。3 试剂 石油醚: 分析纯。 氯化钠: 分析纯。 无水硫酸钠：分析纯。4 分析步骤 量取混匀水样100mL于三角烧瓶中，加入2g氯化钠，轻轻摇晃使氯化钠溶解； 加入25ml石油醚充分振摇，将混合液倒入分液漏斗中，静置分层收集上层液； 用25mL石油醚分别洗涤混合液两到三次； 收集所有上层液于碘量瓶中，加入无水硫酸钠脱水，加盖静置半小时，过滤到烘至恒重的平底烧瓶中； 将平底烧瓶置于水浴锅中，连接上冷凝回收装置，回收溶剂； 再将平底烧瓶置于105℃烘箱中烘干1小时，取出冷却称重； 再复烘半小时，直到前后重量差值小于为止。5 计算W2-W1含油量（mg/L） = --------------- ×1000000V式中：W2 ---- 平底烧瓶与油的重量，g；W1 ---- 平底烧瓶的重量，g；V ------ 水样体积，mL。水检测方法水质 碱度的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中碱度的测定。2 原理用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测得的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合。在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括酚酞碱度的用量），所测得的碱度称为甲基橙碱度，也称总碱度，此时水样中所含碳酸氢根全部被中和。3 仪器及用具 三角烧瓶：250mL； 滴定管：50mL。4 试剂 盐酸标准溶液: 。 酚酞指示剂: 10g/L的95%乙醇溶液。 甲基橙指示剂：1g/L的水溶液。5 分析步骤 酚酞碱度的测定（P-碱）量取100mL水样于三角烧瓶中，加三滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液用量（V1）。 总碱度的测定（T-碱）在测定酚酞碱度后的水样中，再加入1滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色为终点。记录下盐酸标准溶液的用量（包括酚酞碱度用量）V2。6 计算c×V2酚酞碱度（meq/L） = ---------------100c×V3总碱度（meq/L） = ---------------100式中：c ---- 盐酸标准溶液浓度，mol/L；V2 --- 用酚酞指示剂时，滴定消耗盐酸标准溶液体积，mL；V3 ----- 用甲基橙指示剂后，滴定消耗盐酸标准溶液体积，mL。注：设水中的碱度全部由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、碳酸氢根的关系如下表 滴定结果 氢氧化物碱度以（CaCO3）计 碳酸盐碱度以（CaCO3）计 碳酸氢根碱度以（CaCO3）计 P=0 0 0 T 2PT 2P－T 2（T－P） 0 P=T T 0 0 毫克当量/升（meq/L）值×÷2即为以碳酸钙计的毫克/升（mg/L）值。水检测方法水质 氯离子的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中氯离子的测定，其范围小于100mg/L。2 原理在中性介质中。硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀。3 仪器及用具 三角烧瓶：250mL； 滴定管：50mL；4 试剂 硝酸银标准溶液: 。 铬酸钾指示剂: 100g/L的水溶液。5 分析步骤量取100mL水样于三角烧瓶中，加三滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色为止，同时以蒸馏水做空白试验。6 计算c×（V1－V0）×氯离子含量（mg/L） = ------------------------- × 1000100式中：c ---- 硝酸银标准溶液浓度，mol/L；V1 --- 试样滴定消耗硝酸银标准溶液体积，mL；V0 ----- 空白滴定消耗硝酸银标准溶液体积，mL； 氯离子的摩尔质量，克/摩尔。注：硝酸银标准溶液的标定称取于500～600℃灼烧至恒重的基准试剂氯化钠～于三角烧瓶中，加入60mL蒸馏水，铬酸钾指示剂2滴，用硝酸银标准溶液滴定由黄色变为黄红色不消失即为终点。m×1000C（AgNO3）= ------------------------V×式中：m ---- 氯化钠的重量，g；V --- 硝酸银溶液的体积，mL； ----- 氯化钠的摩尔质量，g/mol。水检测方法水质 溶解氧的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水中溶解氧的测定。2 仪器及用具 便携式溶解氧测定仪：JPB-607型； 溶解氧电极：DO-952型。3 试剂 5%亚硫酸钠溶液: 称取5克亚硫酸钠溶于100毫升蒸馏水中。4 分析步骤将仪器的测量/调零电源开关拨至“测量”档，溶氧/温度测量选择开关拨至溶氧档，盐度调节旋钮向左旋至底（0g·L-1）；仪器预热5分钟，然后将电极放入5%新鲜配制的亚硫酸钠溶液中5分钟，等读数稳定后，调节调零旋钮，使仪器显示为零。由于电极的残余电流极小，如果没有亚硫酸钠溶液，只要将电极放在空气中，然后将测量/调零电源开关置于调零，调节调零档，调节调零旋钮，使仪器显示为零； 将电极从溶液中取出，用蒸馏水水冲洗干净，用滤纸小心吸干薄膜表面水分，放入空气中等读数稳定后，调节校准旋钮，使读数指示值为纯水在此温度下饱和溶解氧值。各种温度下饱和溶解氧值见附表； 校准之后，将电极浸入被测液中，此时仪器的读数即为被测水样的溶解氧值。备注：1.下表中的栏2是氧溶解氧度（Cs）。以每升水含若干毫克氧表示：在压力下。纯水中含有带饱和水蒸汽的空气时，含氧量为(v/v)。2.氧在水中的溶解度随含盐度的增加而降，其关系是线性关系，实际上水的含盐量可高达35g/L，含盐量以每升水中含多少克盐表示之。下表中所列的△C3，是进行校准时每升每克盐浓度要减去的数值。因此，氧在含有mg/L盐水中溶液解度，要用对应的纯水的氧溶解度减去n△C3的数值可求得。氧在不同温度和氯化物浓度的水中饱和含量表（气压） 温度(℃) C3（mg/L） △C3（mg/L） 温度(℃) C3（mg/L） △C3（mg/L） 0 20 1 21 2 22 3 23 4 24 5 25 6 26 7 27 8 28 9 29 10 30 11 31 12 32 13 33 14 34 15 35 16 36 17 37 18 38 19 39 水检测方法水质铁离子的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水中铁离子的测定。2 仪器及用具 分光光度计：HACH DR2000； 专用样品瓶：25mL。3 试剂 乙酸铵缓冲溶液：250g乙酸铵溶于150mL蒸馏水中，再加入700mL冰乙酸。 邻菲咯啉溶液：1g邻菲咯啉溶于蒸馏水中，加20滴浓盐酸，用蒸馏水定容至1000mL。 溶液A：乙酸铵缓冲溶液：邻菲咯啉溶液=1：2的体积比混合。4 分析步骤 样品制备量取50mL混匀水样于100mL容量瓶中，加入30mL溶液A，用蒸馏水定容至100mL混合均匀。同时用蒸馏水代替水样进行空白试验。5～10分钟内比色。 比色 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键255，按READ/ENTER 键确认； 转动波长旋钮将波长调至510nm，按READ/ENTER 键确认； 倒25mL空白试样于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键，调零； 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数。读数×2为试样Fe2+含量，结果以mg/L计。水检测方法水质 悬浮物的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水中悬浮物的测定。2 仪器及用具 分光光度计：HACH DR2000； 专用样品瓶：25mL。3 分析步骤 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键630，按READ/ENTER 键确认； 转动旋钮将波长调至810nm，按READ/ENTER 键确认； 倒25mL蒸馏水于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键调零； 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数，结果以mg/L计。水检测方法水质余氯的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于自来水中余氯的测定。2 原理水样中的余氯与邻联甲苯胺反应显黄色，与标准玻片进行比色测定。3 仪器及用具 立式比色器：SLS-3型； 比色管：50mL。4 试剂 邻联甲苯胺溶液：将150mL浓盐酸用蒸馏水稀释至500mL，精确称取邻联甲苯胺盐酸盐溶于500mL蒸馏水中，在不停搅拌下，将此溶液溶于500mL稀盐酸中，贮于棕色瓶内，放置暗处。5 分析步骤在50毫升比色管中加入被测水样至刻度，然后加入邻联甲苯胺溶液毫升混合均匀。静置10分钟进行比色，如水温低于15～20℃时，则将水样浸入温水中加热至15～20℃以上再进行比色。空白水样取样后不加试剂。水检测方法水质 浊度的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样浊度的测定。2 仪器及用具 分光光度计：HACH DR2000； 专用样品瓶：25mL。3 分析步骤 按POWER 键打开仪器，仪器预热结束后输入数字键750，按READ/ENTER 键确认； 转动旋钮将波长调至450nm，按READ/ENTER 键确认； 倒25mL蒸馏水于样品瓶中，放入检测槽中，按ZERO键调零； 将混合均匀的试样倒入样品瓶中，放入检测槽中，按READ/ENTER 键，读取读数，结果以FTU计。水检测方法水质总磷的测定 钼酸铵分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。2 原理在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。3 仪器及用具 具塞(磨口)比色管： 加热板 刻度吸管： 5mL，2mL， 紫外分光光度计 烧杯：1000mL4 试剂本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸馏水。 过硫酸钾溶液: 50g/L。 将25g过硫酸钾溶于水并稀释至500mL。 钼酸铵溶液: 26g/L。称取13g钼酸铵，精确至。称取酒石酸锑钾，精确至。溶于在200mL水中，加入300mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月）。 抗坏血酸溶液：100g/L。称取50g抗坏血酸，精确至。溶于蒸馏水中，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用）。 磷标准贮备溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氢钾（使用前在105℃下干燥2h）于蒸馏水中，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度，摇匀。5 分析步骤 空白试样按（）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时同体积的试剂。 测定 消解吸取5mL混匀水样于50mL具塞比色管中，加入 5mL过硫酸钾溶液（），用蒸馏水稀释至25mL，将比色管置于沸水浴中加热30分钟，取出冷却至室温。 发色分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液（），2mL钼酸铵溶液（），用蒸馏水稀释至50mL，充分混合均匀。 分光光度测量室温下放置30分钟后，使用光程为10mm比色皿，在700nm波长下，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，从工作曲线（）上查得磷的含量。 工作曲线的绘制取6支具塞比色管分别加入；；；；；磷标准溶液（）。然后按步骤()进行处理，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。6 计算总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算：m×XC = --------V式中：m ---- 试样测得含磷量，ug；X --- 样品稀释倍数；V ---- 测定用试样体积，mL。注：1、对于总磷较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释50倍后再进行检测；排放水采样量为10mL。2、若消解后的试样有悬浮物需过滤后再发色。水检测方法水质总硬度的测定 1 主题内容与适用范围本方法适用于水样中总硬度的测定。2 原理在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为蓝色，即为终点。3 仪器及用具 三角烧瓶：250mL； 滴定管：50mL； 刻度吸管：1mL。4 试剂 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液: 。 硬度缓冲溶液: （1）称取氯化铵，溶于143mL浓氨水中。（2）称取硫酸镁(或氯化镁或无水硫酸镁)及乙二胺四乙酸二钠溶于50mL蒸馏水中。合并（1）&（2）并用蒸馏水定容至250mL。（可保存一个月） 铬黑T指示剂：5g/L。称取铬黑T和2g氯化羟胺(盐酸羟胺)，溶于95%乙醇并定容至100mL。5 分析步骤 取澄清水样100mL于三角烧瓶中，加入1mL硬度缓冲溶液，3滴铬黑T指示剂； 用乙二胺四乙酸二钠标准溶液激烈振荡滴定至溶液由玫瑰红变为天蓝色为止。 同时用100mL去离子水或蒸馏水做空白试验。6 计算c×（V-V0）总硬度（meq/L） = --------------- ×1000100式中：c ---- 乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度，mol/L；V0 --- 空白试验滴定消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液体积，mL；V ----- 试样滴定消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液体积，mL；

其实主要是ag+检测以下引用论文摩尔法测定氯离子摩尔法测定氯离子的范围为=5~100 mg/L。周少玲等[2]从理论上指出以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定实验，由于AgCl的沉淀溶解损失，溶液中仍然余留 mg/L的氯离子不能被滴定。所以对于氯离子含量低的水质用摩尔法测定会造成较大的分析误差，而且测定精密度也较差。在用AgNO 3滴定氯离子的过程中，Ag+易与溶液中的氨形成银氨络离子Ag（NH 3）+，从而增加了AgNO 3的消耗量，造成分析结果偏高。所以，摩尔法测定中水中氯离子含量时，应控制溶液的pH值为中性。周强等[3]以耐盐性较强的大麦品种“鉴4”幼苗为材料，用硝酸银滴定法测定植物体内氯离子含量。结果得出在0~ mol/L范围内的线性关系较好，相关系数r为，但标准曲线未通过坐标原点。回收率为 ~，RSD为。准确度仅为，变异系数为。摩尔法是一种传统的测量方法，但仅对氯离子含量高的物质测定较准确，此方法采用的铬酸钾和硝酸银试剂是有毒物质，且排放到环境中会造成环境污染；硝酸银试剂价格高，增加了测定成本，影响了方法的实用性。分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。杨学芬[4]研究了以过氧化氢为氧化剂，硝酸-甘油为介质，分光光度法测定工业亚磷酸中氯离子含量。此系统的稳定性高，测定波长为380 nm，氯离子含量在1~6 g/mL范围内呈线性关系，相关系数为，回收率为96%~105%。关瑞等[5]通过研究氯化银沉淀在明胶-乙醇水溶液中的稳定性，建立了测定微量氯离子的分光光度分析方法，并应用到有机工艺水中微量氯离子的测定。在实验最佳条件下，氯离子浓度在0~6 mg/L范围内呈良好线性，相关系数为，方法的标准偏差为，变异系数为，回收率为101%~105%。该方法的检测限为 ×10- 2mg/L。顾立公[6]利用在酸性条件下，氯离子与硫氰酸汞反应生成微电离的氯化汞络合物，释放出等量的硫氰酸根与铁（III）反应生成红色的络合物，建立了硫氰酸汞-硝酸铁间接分光光度法测定水中的微量氯离子的方法，得出氯离子含量在 mg/L范围内呈良好线性关系，相关系数为，回收率在。本方法灵敏度高，重现性好，方法简便、快速，可用于水中微量氯离子的测定。氯化物共沉淀富集分光光度法是一种国标方法[7]。该方法用磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集痕量氯化物，经离心机分离后，用硝酸铁/高氯酸溶液完全溶解沉淀物，加硫氰酸汞/甲醇溶液显色，用分光光度计间接测定痕量氯离子，测定范围为。分光光度法可以精确测定微量氯离子，灵敏度高，重现性好，方法简便、快速。但是共沉淀富集分光光度法采用的磷酸铅、硫氰酸汞和甲醇试剂是有毒物质，影响操作人员的健康，且这些试剂使用量很大，如果不加处理直接排放则会造成严重的环境污染。浊度法此浊度法是在比色法的基础上发展起来的，是根据测量光线通过悬浮液后透射光的强度进行分析的一种分析方法，在临床分析、食品分析、环境分析、工业分析、药物分析等研究工作中应用广泛。陈振华等[8]研究了在表面活性剂下用硝酸银浊度法测定Cl-。结果表明，在 mol/L酸性条件下，吐温- 60作为AgCl浊度的稳定剂，该方法的线性范围为0~8 g/mL，相关系数r =，回收率为，可用于发电厂炉水中Cl-的测定。王爱荣等[9]研究了以乙二醇为增溶剂，硝酸银作沉淀剂，采用氯化银比浊法，在不分离硫酸铜的条件下，直接测定酸性镀铜液中微量氯离子。测定波长为440 nm，线性范围为0~2 g/mL，其俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛33西部皮革第31卷表观摩尔吸光系数ε=113 ×105，方法检出限为 g/mL，该法用于测定酸性镀铜液中微量氯离子在不同水平的加标回收率为。杜斌等[10]研究了以非离子型微乳液乳化剂OP/正丁醇/正庚烷/水为介质，AgCl浊度法测定氯离子的试验条件。该方法的线性范围为 mg/L，r =，RSD <，回收率为94%~104%，可用于水泥原料、生料及熟料中微量氯离子的测定。申海燕[11]利用氯化银沉淀在明胶-乙醇水溶液中的稳定性，建立了一种测定有机工艺水中微量氯离子的浊度法。该法的线性范围为0~6 mg/L，r =，回收率为。王兆喜等[12]设置流动注射分析仪器参数工作波长为450 nm，进样频率为60次/h，建立了反相流动注射比浊法测定水中的氯离子含量的方法。 氯离子的浓度在 ×10- 5～×10- 4mol/L范围内与吸光度呈良好线性关系，相关系数为，回收率为95%~101%，RSD<。此浊度法操作简便、分析时间短、所用试剂少、运行成本低，检测手段简单，可与流动注射等其他先进技术联用，易实现自动化，程序化，前景十分广阔。由于此浊度法具有上述特点，故在分析科学中有广泛的应用。离子色谱法离子色谱法是比较新的离子分离技术。这一方法现已广泛应用于环境监测、盐水、土壤、血液、锅炉水、乳制品等试样的分析之中。张新申等[13]利用自制的离子色谱仪对制革生产中的浸酸废液、铬鞣废液、总污水中的氯离子含量进行了测定。表明氯离子浓度在10- 5~10- 3mol/L范围内有很好的线性关系，测量上限为10- 2mol/L，回收率为。朱子平[14]采用萃取分离法消除乳化液中有机组分对测定组分的影响及对色谱柱所造成的污染，应用离子色谱法检测了乳化液中氯离子。其加标平均回收率为95%~105%，相对标准偏差优于（n=20）。陆克平等[15]采用在碱性条件下加热回流分解双氧水，用离子色谱法测定其中微量氯离子。得出双氧水中氯离子检测限为 g/mL，线性方程为C= ×10- 5A- 。线性范围为，浓度与面积的相关系数r=。王艳丽等[16]用高纯Cu粉与浓HNO 3进行氧化还原反应，170℃加热分解Cu（NO 3）2，去除绝大部分NO 3-，研究了一种以离子色谱电导检测法测定HNO 3中微、痕量级Cl-的方法。Cl-的加标回收率为 ~，RSD（n=5）<10%。刘燕等[17]采用离子色谱双柱串联法分离硝酸样品，以离子色谱电导检测法测定硝酸滤液中的痕量氯离子。氯离子浓度在 mg/L范围内与色谱峰面积成线性关系，线性相关系数r =，对硝酸样品进行测定，氯离子的加标回收率为，测定结果的相对标准偏差为 ~ （n=5）。宋晓年等[18]采用预浓缩离子色谱法（采用浓缩柱预先浓缩样品然后进来）测定高纯度水中痕量氯离子，分析结果线性回归后得出方程为H = ，式中H为测得氯离子的峰高；C为氯离子含量，线性相关系数r =，标准曲线有很好的线性关系，可监测高纯去离子水中10- 9mg/L氯离子。离子色谱法简单方便，灵敏度高，测量快速而准确，且不需要其他化学试剂，能快速、简便、高效、安全地应用于实际分析，尤其适用于大批量试剂连续测定。原子吸收法原子吸收是基于被测物质的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。顾永祚等[19]以Cl-与定量Ag+生成AgCl沉淀反应为基础，提出了一个测定水中Cl-的间接原子吸收法。Cl-浓度在0~50 g/mL范围内呈线性。钱初洪等[20]用原子吸收法间接测定了己二酸铵中的微量氯离子，此法通过加入乙醇和雾化增效剂，使AgCl的溶解度降低并提高了原子化效率，从而使测定的灵敏度提高，利用AgNO 3与己二酸铵中的微量氯离子反应，测定剩余Ag+间接求出氯离子的含量，测定的相对标准偏差，灵敏度（1%A）为 mg/L。叶晓萍[21]利用乙醇-明胶可以提高氯化银沉淀的稳定性，行业论坛34第15期AEO- 7表面活性剂对银原子化效率也有明显提高的特性，研究了在一定的介质条件及仪器分析条件下，通过加入乙醇-明胶和AEO- 7，应用石墨炉原子吸收法测定银离子含量，从而间接测定高价稀土氧化物矿物中氯离子的含量，其线性范围为20~100g/L，相关系数r = ，RSD= ，加标回收率为。杨延等[22]研究了火焰原子吸收光谱法间接测定电厂高纯水中的痕量氯离子的方法。该法采用AgCl沉淀，测定剩余Ag+间接求出氯离子含量。方法的相对标准偏差，加标回收率为94% ~103% ，灵敏度（1% A）为 mg/L。袁志莉等[23]研究了在酸性环境中，氯离子与银离子生成沉淀，经氨水溶解后，用火焰原子吸收法测定银，从而间接测定出氯离子的含量。本方法测定氯的线性范围为 g/mL，相关系数r = ，灵敏度为（1%），检测下限为，回收率为95%~105%。王传化[24]利用原子吸收分光光度法间接测定了湿法磷酸中微量氯（）。此法是用适当过量的Ag+与Cl-反应，将生成的沉淀AgCl过滤后，用原子吸收分光光度法测定滤液中剩余的Ag+含量，从而得出湿法磷酸中氯含量。氯离子的线性范围为 g/mL，加标回收率为。原子吸收法具有较高的灵敏度、很好的重现性、较高的准确度和操作简单，容易掌握，干扰少等特点，对微量氯离子的跟踪监测是科学准确简单易行的。流动注射法流动注射分析（Flow InjectionAnalysis，FIA）是一种容易实现现场与邻近实验室联线的自动分析系统，广泛用于环境、农业、医药、临床、食品、冶金、生物化学等方面的金属、非金属和有机物等的分析。廖霞等[25]探讨了用流动注射-双波长分光光度法测定水样中游离氯的最佳化学条件和最佳仪器参数，选择参比波长为650nm，测定波长为553 nm之处进行比色测定。此方法的精度（RSD）和检出限分别为（ g/mL，n =11）和，用本系统测定水样中的游离氯，回收率在之间，检测限低，线性范围宽，重视性好，可对自来水及漂白粉游离氯进行实际应用测试。吕淑清等[26]根据氯离子与硫氰酸汞和硝酸铁在酸性介质中反应生成红色络合物的吸光度与水中氯离子的含量成正比这一反应原理，建立了用流动注射-分光光度法测定微量氯离子的自动分析方法。本方法的检测极限为20g/L，相对标准偏差为，回收率为100%~105%，分析速度为60~120样/h，适用于火电厂炉水中微量氯离子的测定。王建伟等[27]以可编程逻辑控制器来控制系统以实现自动操作，测定频率达80次/h，建立了一种应用流动注射连续快速监测饮用水中余氯的方法。此方法的检测下限为 mg/L，线性范围 mg/L，相关系数为。FIA技术具有装置小型简单，操作可靠，自动化程度高，分析速度快，分析结果重现性良好，所需试剂量少，灵敏度高，检测下限低等优点，可与比浊法、速差动力学分析等多种分析方法联用且效果更佳，具有良好的应用前景。容量法容量法[28]测定生活饮用水中的氯离子，有硝酸银容量法（A）和硝酸汞容量法（B）。A法为沉淀滴定法，终点变色不敏锐，易受氯化银沉淀颜色的干扰，需以对比法判定终点，带有很大的经验性。B法的终点变色很敏锐，易于判断，但要严格控制试液的pH值在±的范围内。若水样氯离子含量超过100 mg/L时，须稀释样品。张艳[29]确定了二苯卡巴腙（DPCO）和二苯碳酰二肼（DPCI）两种指示剂、不同酸度对测定结果的影响，并不经稀释直接测定了高浓度的样品，测量结果得A法的回收率为，RSD<；B法的回收率为，RSD<。硝酸汞容量法测定饮用水中的氯离子，方法简便，终点变色敏锐，其准确度和精密度均优于硝酸银容量法，由于水样具有一定的缓冲能力，对于含量高的样品，只需将试液滴定前的pH值控制在，样品不需稀释可以直接俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛35西部皮革第31卷测定。B法的适应浓度范围广，准确度、精密度均优于A法。其原因主要是A法的终点颜色由黄色变为砖红色，变色不明显，需以对比法进行终点判定。而B法的终点颜色是由微黄色变为淡紫色，变色敏锐，易于判定。陆克平[30]发现现行硝酸汞容量法测定安庆分公司炼油污水中氯离子含量大大偏高和终点变色迟缓返色等现象。于是改进了炼油装置污水的预处理方式，将样品经过滤直接加热挥发、酸性条件下双氧水消解和碱性条件下煮沸等过程后，能完全消解和去除干扰离子，消除该现象，而且氯离子几乎无损；汞氯配合物的平均配位数与试液中氯离子浓度有关，通过控制取样量，使氯离子浓度在平均配位数近似为2的可准确测定范围。改进后的硝酸汞容量法单次试验分析周期为40 min，可准确测定至 mg/L的氯离子，氯离子回收率为。3其他分析方法陈建欣[31]用电化学分析法测定工业亚磷酸中氯离子含量，应选择测定环境无氯气存在，参比电极采用217型双盐桥饱和甘汞电极，若用新银电极要先用乙醇擦洗，用蒸馏水泡24 h，然后用 mol/L的AgNO 3溶液浸泡20~30 min将电极活化，用 mol/L的AgNO 3标准溶液，试样质量10 g左右为宜，本方法适用于可溶性氯化物的测定，测定最低值可低至。魏红兵等[32]研究了用自动电位滴定法测定化肥中氯离子含量的方法。本方法是先将样品溶解后加3倍溶液体积量的乙醇，然后用硝酸银标准溶液通过自动电位滴定仪进行等当点滴定。氯离子的检出下限为，回收率为。邵海青[34]研究了以银电极作指示电极，217型甘汞电极作参比电极，在经冷藏后的铜电解液中加入过量的硝酸银标准溶液，以氯化钾标准溶液电位返滴定测定氯离子含量。测得回收率在95%~100%范围内，RSD=。电位滴定法简捷方便，测量准确，工作效率高。4展望在各种氯离子分析方法中，以离子色谱法最为简便快速与通用，而硝酸银容量法和硝酸汞容量法因不需要特殊的仪器及器皿简单，在废水的氯离子含量测定中最为普及。虽然汞量法需用到有毒试剂，但较银量法溶液稳定性好、可消除残硫酸根及低pH条件下滴定可减少干扰。但两种容量法都存在灵敏度低、重现性差、误差大等缺点。分光光度法以其灵敏度高，选择性好，操作简单等优点广泛用于各种微量以及痕量组分的分析。浊度法快捷简便且运行成本低，易实现自动化，在分析科学中有广泛的应用。离子色谱法虽然检测下限很低，但操作复杂，仪器昂贵，不适宜于实际生产的应用。原子吸收法是一种十分成熟的痕量分析技术，操作简便、仪器普及、重现性好、有较高的灵敏度和选择性，因此在稀土工业生产及分析研究工作中得到广泛的应用。流动注射有检测限低，线性范围宽，重视性好，可与多种分析方法联用，以此建立起来的痕量氯离子浓度自动测定方法，更适合于发电厂、化工厂等生产运行中各种水或中间反应过程中的氯离子浓度的实时、在线自动监测。参考文献：[1]但卫华.制革化学及工艺学[M].北京：中国轻工业出版社，2006.[2]周少玲，张永.各种氯离子含量测定方法的适用性探讨及新方法的提出[J].热力发电，2007，37（7）：75-76.[3]周强，李萍，曹金花，等.测定植物体内氯离子含量的滴定法和分光光度法比较[J].植物生理学通讯，2007，43（6）：1163-1166.[4]杨学芬.分光光度法测定工业亚磷酸中的氯离子[J].云南化工，2000，27（4）：15-16.[5]关瑞，李昌，宋维.分光光度法测定微量氯离子的研究与应用[J].化工标准化与质量监督，2000，（3）：7-9.[6]顾立公.硫氰酸汞-硝酸铁间接法测定水中微量氯离子[J].江苏卫生保健，2005，7（1）：18.[7]GB/T 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没有；氯离子检验方法：氯离子和银离子化合能生成难溶于水的氯化银白色沉淀。再加入稀硝酸溶液，沉淀不溶解，证明有氯离子存在。