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聚醚改性硅油的研究的本科论文

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聚醚改性硅油的研究的本科论文

聚醚改性硅油1是采用聚醚与二甲基硅氧烷接枝共聚而成的一种性能独特的有机硅非离子表面活性剂。

农用聚醚改性硅油在功能性肥料中的应用,是让肥料更加的肥沃,然后对植物的生长更加的好,而且能避免虫害。

一般指的是水溶性硅油,发泡稳定剂!聚硅氧烷-多烷氧基醚共聚物 聚硅氧烷-多烷氧基醚共聚物;发泡灵;水溶性硅油;copolymer of silicone and polyaldoxyl ether 聚硅氧烷-多烷氧基醚共聚物又称发泡灵、水溶性硅油,是先由氯硅烷进行水解生成聚硅氧烷,再与聚醚缩合而成。黄色或棕黄色油状粘稠透明液体。相对密度(25℃/25℃)1.04~1.08,酸值<0.2mgKOH/g。粘度(50℃)(1.5~5)×10-4m2/s。

二、聚醚改性硅油的特殊性能1.高效的泡沫稳定性能,特别是在聚氨酯匀泡体系中应用广泛。2.低表面张力,优异的润湿铺展性能,可用于润湿剂或者铺展剂。3.流平性能极佳,适用于多种体系改善流平效果。4.优异的耐磨、柔软和抗黏连性能,可用于改善聚氨酯树脂的防粘。5.良好的乳化和破乳性能,适用于某些特定场合的油水分离。三、聚醚改性硅油的主要应用1、在塑料大棚业:可作为内添加剂加入塑料中,用于生产无滴膜大棚起防雾、提高透光率作用。2、用于织物整理剂:起柔软作用,特别适于内衣、床单、毛巾等整理,不仅柔软,还吸水吸汗,穿着舒适。3、用于油漆及聚氨酯浆料的流平剂,可降低其分子的内摩擦力、应力,从而起流平、消泡的作用。4、用于制作高效切削液,高档清洗剂。5、用作硬泡聚氨酯体系发泡的匀泡剂,使泡孔细密均匀。6、在化妆品业用于制作膏霜类产品,起润滑皮肤,保湿抗皱的润肤剂功效。7、农药行业用作草甘磷的润湿展着剂,提高药效,减少公害。8、聚醚改性硅油是配制自乳化消泡剂和炼油行业延迟焦化消泡剂的关键成分。9、用于皮革表面处理剂的润湿剂、皮革的防粘流平剂等。

聚醚醚酮研究有关论文

聚醚醚酮吉大方法合成路线可分为亲核取代和亲电取代。聚醚醚酮(PEEK)是一种半结晶态的芳香族热塑性树脂﹐是由英国ICI公司在上世纪70年代末开发成功并投入工业化生产的。由于其具有高强度﹑高模量﹑耐高温﹑耐辐射以及尺寸稳定性好等一系列优点,因此很快在宇航、电子、信息﹑能源等高技术领域得到了广泛的应用,并且其高性能树脂基复合材料也取得了突破性成功。根据醚键和酮键的引入方式,PEEK的合成路线可分为亲核取代和亲电取代。由于亲电取代存在产物易支化﹑催化剂和溶剂用量大且环境不友好等缺点,因此一般采用的是亲核取代。但是目前文献报道的亲核取代反应在后期基本上是将产物趁热倒出"2' ,而在实验室进行此种操作不仅危险,并且会导致昂贵的溶剂二苯飙的大量升华,因此本研究在参考相关文献的基础上,采用了新的升温工序与新的后期处理操作,所制得的聚合物不仅Td和Tm超过文献,并且操作更安全,更经济环保。

光氧降解也好双降解也罢,总之其中的主要原材料还是PE(塑料),众所周知塑料的降解周期超过200年。所以片面的讲光氧降解只是把大片塑料崩碎成肉眼看不到的小碎片而已,并没有实现降解。但是普通地膜还可以通过捡拾带出一部分,但是这种肉眼不可见的小碎片无法捡拾,全部散落到土壤中,造成更大的污染,甚至会跟随农作物进入人的食物链。这种产品造成的结果,细思极恐。 全生物降解地膜则完全不一样,由于自身完全不含有PE塑料,原材料都来自于优秀的降解材料。用后可以达到100%的生物降解的功效。完全降解物则为水和二氧化碳。对土壤环境负荷降到最低。山东青界生物降解材料有限公司多年来一直致力于全生物降解地膜的研发和实验。经过七年的研发,和跟随国家农业部进行的全国五十多个地区的实验证明,公司生产的天野牌全生物降解地膜完全可以替代现在的PE地膜和光氧降解地膜。无论在保温、保墒层面还是后期处理方面都优于普通PE地膜。解决土壤面源污染,青界生物在行动!

“塑料在黄粉虫肠道快速生物降解,揭示了丢弃在环境中塑料废物的新命运。”北京航空航天大学杨军教授说。塑料在环境中难以自然降解,而聚苯乙烯又是其中之最,由于高分子量和高稳定性,普遍认为微生物无法降解聚苯乙烯类塑料。2015年北京航空航天大学杨军教授研究组、深圳华大基因公司赵姣博士等在环境学科领域的权威期刊《EnvironmentalScience&Technology》上合作发表了两篇姊妹研究论文,证明了黄粉虫(面包虫)的幼虫可降解聚苯乙烯这类最难降解的塑料。该研究显示,以聚苯乙烯泡沫塑料作为唯一食源,黄粉虫幼虫可存活1个月以上,最后发育成成虫,其所啮食的聚苯乙烯被完全降解矿化为CO2或同化为虫体脂肪。这种发现为解决全球性的塑料污染问题提供了思路。 石油化工生产的塑料废物污染是世界环境难题。大部分塑料一次性消费使用后即被丢弃。迄今为止学术界认为,塑料产品由于物理化学结构稳定、在自然环境中可能数十至数百年不会被分解。杨军教授介绍,2013年全球消费亿吨塑料,其中聚苯乙烯类塑料占7%,每年消耗约2100万吨,常见的塑料饭盒、咖啡杯等可承受开水温度的材料即为聚苯乙烯。权威的调查已经表明,聚苯乙烯这种塑料在土壤、污泥、腐烂垃圾,或粪肥微生物群落里,4个月仅降解的范围。每年全世界有4000万吨的废弃塑料在环境中积累,中国每年约有200万吨废弃塑料丢在环境里。以农田用农膜为例,我国农膜年产量达百万吨,且以每年10%的速度递增,无论覆盖何种作物,所有覆膜土壤都有残膜。据统计,我国农膜年残留量高达35万吨,残膜率达42%,大量残膜遗留在农田0-30厘米的耕作层。也就是说,有近一半的农膜残留在土壤中,食品安全方面是一个极大隐患。“塑料在土壤中完全被微生物同化,降解成CO2和水实现无机矿化,可能需要200-400年时间,从而造成在环境中的积累。”杨军教授告诉羊城晚报记者。 2005年起,杨军团队开始研究塑料生物降解。主攻最难降解的聚苯乙烯等塑料降解。科学家此前使用几种土壤无脊椎动物实验,如蚯蚓、千足虫、蛞蝓、蜗牛等看看其能否吃掉塑料。在饲喂14C标记的塑料如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP),结果显示无法降解。杨军认为,生物降解塑料的思路要开拓,不能只局限于微生物,可以考虑鳞翅目昆虫、白蚁等,海洋中的蛀船虫和钻孔蚌能侵蚀聚乙烯和海底电缆,也可考虑从这些生物中分离并克隆能产生活性基团的关键酶及其基因。杨军团队的2014年研究发现,蜡虫(印度谷螟幼虫)能够咀嚼和进食聚乙烯PE薄膜,幼虫肠道分离出能够降解PE薄膜的两种菌株,即肠杆菌属YT1和芽孢杆菌YP1。随后研究团队发现,黄粉虫幼虫是一种吃掉塑料更为厉害的动物,其尺寸比蜡虫更大(通常长35毫米,宽度3毫米),其可以将泡沫塑料作为唯一食品。黄粉虫有4个生活阶段:卵、幼虫、蛹和成虫。黄粉虫又叫面包虫,在昆虫分类学上隶属于鞘翅目,拟步行虫科,粉甲虫属(拟步行虫属)。原产北美洲,50年代从前苏联引进中国饲养,黄粉虫被誉为“蛋白质饲料库”。其干品含脂肪30%,含蛋白质高达50%以上,此外还含有磷、钾、铁等多种元素。干燥的黄粉虫幼虫含蛋白质40%左右、蛹含57%、成虫含60%。在中国国内,黄粉虫实际上类似蚕,人类可以直接食用,炒着吃,也可以用来做饲料,黄粉虫作饲料喂养的蝎子、蜈蚣、蛤蚧、蛇、热带鱼和金鱼,不仅生长快、成活率高,而且抗病力强,繁殖力也大大提高。养殖黄粉虫十分容易,养殖户可用新鲜燕麦、小麦糠、苹果养殖。 杨军教授的团队从中石化燕山分公司购买了聚苯乙烯塑料原料,这些原料中没有添加剂和催化剂。而α-13C、β-13C标记的聚苯乙烯塑料样品则从美国购买。黄粉虫从北京大兴、河北秦皇岛等昆虫养殖场购买,用谷物饲养,这些虫子位于3-4虫龄(即褪了3-4次皮)。这些黄粉虫被放置在一个有泡沫塑料块的聚丙烯塑料容器里。实验人员定期测量被黄粉虫吃掉的泡沫塑料块重量,对照组是常规麦麸饲养的黄粉虫,实验中500个黄粉虫以克的泡沫为唯一食物,在控制条件的温室中单独饲养(25±1°C,80±2%湿度,和16:8光/暗周期)。在孵化过程中,死亡的黄粉虫立即去除。杨军等人在实验中,以泡沫塑料为单一食源喂养黄粉虫幼虫。对比正常饲养(喂食麸皮)和停食的幼虫,结果发现,在16天实验期内,幼虫干重尽管并未如正常饲养的幼虫显著增加(+),仅小量增加了(这是由于相比麸皮,泡沫塑料的水含量和营养价值较低),但也未像停食的幼虫干重明显降低(),并且对比喂食塑料和麸皮两组的幼虫存活率,并无明显差异。100只黄粉虫每天可以吃掉34-39毫克的泡沫塑料。在16天的试验期,虫子摄入泡沫塑料中转化为CO2。而残留(约)被转化为类似兔粪便的生物降解颗粒被排泄出体外。试验用α-13C或β-13C标记的聚苯乙烯塑料证实其被矿化为碳13标记二氧化碳和脂类。幼虫肠道内聚苯乙烯泡沫停留时间不超过24小时就降解。用聚苯乙烯泡沫塑料作为唯一食物的幼虫,与那些喂以正常食物(麦麸)的虫子过了1个月后,健康情况一样,最后发育成甲壳成虫。黄粉虫在泡沫上吃出了一个一个洞。通过虫子的肠道后,摄入的泡沫塑料的化学结构和组成发生变化。通过采用凝胶渗透色谱(GPC)、碳13的核磁共振光谱,热重傅里叶变换红外光谱,证实了幼虫肠道中聚苯乙烯长链分子断裂形成虫子代谢产物随着粪便排出。实验还进一步在幼虫肠道中成功分离出可以利用聚苯乙烯为唯一碳源进行生长的聚苯乙烯降解细菌——微小杆菌YT2()。该菌株已保存在中国微生物菌种保藏管理委员会普通微生物中心和国家基因库,是国际上报道的第一株保存在菌种中心的聚苯乙烯降解细菌。 我们通常所用的塑料并不是一种纯物质,它是由许多材料配制而成的。其中高分子聚合物(或称合成树脂)是塑料的主要成分,此外,为了改进塑料的性能,还要在高分子化合物中添加各种辅助材料,如填料、增塑剂、润滑剂、稳定剂、着色剂、抗静电剂等,才能成为性能良好的塑料。塑料助剂又叫塑料添加剂,是聚合物(合成树脂)进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。例如,为了降低聚氯乙烯树脂的成型温度,使制品柔软而添加的增塑剂;又如为了制备质量轻、抗振、隔热、隔音的泡沫塑料而要添加发泡剂;有些塑料的热分解温度与成型加工温度非常接近,不加入热稳定剂就无法成型。因而,塑料助剂在塑料成型加工中占有特别重要的地位。 防止塑料在加热成型或在高温使用过程中受热氧化,而使塑料变黄,发裂等。除了上述助剂外,塑料中还可加入阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、导电剂、导磁剂、相容剂等。以满足不同的使用要求。 根据各种塑料不同的使用特性,通常将塑料分为通用塑料、工程塑料和特种塑料三种类型。①通用塑料一般是指产量大、用途广、成型性好、价格便宜的塑料。通用塑料有五大品种,即聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)及丙烯腈─丁二烯─苯乙烯共聚合物(ABS)。这五大类塑料占据了塑料原料使用的绝大多数,其余的基本可以归入特殊塑料品种,如:PPS、PPO、PA、PC、POM等,它们在日用生活产品中的用量很少,主要应用在工程产业、国防科技等高端的领域,如汽车、航天、建筑、通讯等领域。塑料根据其可塑性分类,可分为热塑性塑料和热固性塑料。通常情况下,热塑性塑料的产品可再回收利用,而热固性塑料则不能,根据塑料的光学性能来分,可分为透明、半透明及不透明原料,如PS、PMMA、AS、PC等属于透明塑料,而其它大多数塑料都为不透明塑料。常用塑料品种性能及用途1.聚乙烯:常用聚乙烯可分为低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。三者当中,HDPE有较好的热性能、电性能和机械性能,而LDPE和LLDPE有较好的柔韧性、冲击性能、成膜性等。LDPE和LLDPE主要用于包装用薄膜、农用薄膜、塑料改性等,而HDPE 的用途比较广泛,薄膜、管材、注射日用品等多个领域。2.聚丙烯:相对来说,聚丙烯的品种更多,用途也比较复杂,领域繁多,品种主要有均聚聚丙烯(homopp),嵌段共聚聚丙烯(copp)和无规共聚聚丙烯(rapp),根据用途的不同,均聚主要用在拉丝、纤维、注射、BOPP膜等领域,共聚聚丙烯主要应用于家用电器注射件,改性原料,日用注射产品、管材等,无规聚丙烯主要用于透明制品、高性能产品、高性能管材等。3.聚氯乙烯:由于其成本低廉,产品具有自阻燃的特性,故在建筑领域里用途广泛,尤其是下水道管材、塑钢门窗、板材、人造皮革等用途最为广泛。4.聚苯乙烯:作为一种透明的原材料,在有透明需求的情况下,用途广泛,如汽车灯罩、日用透明件、透明杯、罐等。5.ABS:是一种用途广泛的工程塑料,具有杰出的物理机械和热性能,广泛应用于家用电器、面板、面罩、组合件、配件等,尤其是家用电器,如洗衣机、空调、冰箱、电扇等,用量十分庞大,另外在塑料改性方面,用途也很广。②工程塑料一般指能承受一定外力作用,具有良好的机械性能和耐高、低温性能,尺寸稳定性较好,可以用作工程结构的塑料,如聚酰胺、聚砜等。在工程塑料中又将其分为通用工程塑料和特种工程塑料两大类。工程塑料在机械性能、耐久性、耐腐蚀性、耐热性等方面能达到更高的要求,而且加工更方便并可替代金属材料。工程塑料被广泛应用于电子电气、汽车、建筑、办公设备、机械、航空航天等行业,以塑代钢、以塑代木已成为国际流行趋势。通用工程塑料包括:聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、热塑性聚酯、超高分子量聚乙烯、甲基戊烯聚合物、乙烯醇共聚物等。特种工程塑料又有交联型的非交联型之分。交联型的有:聚氨基双马来酰胺、聚三嗪、交联聚酰亚胺、耐热环氧树指等。非交联型的有:聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)等。③特种塑料一般是指具有特种功能,可用于航空、航天等特殊应用领域的塑料。如氟塑料和有机硅具有突出的耐高温、自润滑等特殊功用,增强塑料和泡沫塑料具有高强度、高缓冲性等特殊性能,这些塑料都属于特种塑料的范畴。a.增强塑料:增强塑料原料在外形上可分为粒状(如钙塑增强塑料)、纤维状(如玻璃纤维或玻璃布增强塑料)、片状(如云母增强塑料)三种。按材质可分为布基增强塑料(如碎布增强或石棉增强塑料)、无机矿物填充塑料(如石英或云母填充塑料)、纤维增强塑料(如碳纤维增强塑料)三种。b.泡沫塑料:泡沫塑料可以分为硬质、半硬质和软质泡沫塑料三种。硬质泡沫塑料没有柔韧性,压缩硬度很大,只有达到一定应力值才产生变形,应力解除后不能恢复原状;软质泡沫塑料富有柔韧性,压缩硬度很小,很容易变形,应力解除后能恢复原状,残余变形较小;半硬质泡沫塑料的柔韧性和其他性能介于硬质与软质泡沫塑料之间。 根据各种塑料不同的理化特性,可以把塑料分为热固性塑料和热塑性塑料两种类型。(1)热塑性塑料热塑性塑料(Thermo plastics ):指加热后会熔化,可流动至模具冷却后成型,再加热后又会熔化的塑料;即可运用加热及冷却,使其产生可逆变化(液态←→固态),是所谓的物理变化。通用的热塑性塑料其连续的使用温度在100℃以下,聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯并称为四大通用塑料。热塑料性塑料又分烃类、含极性基因的乙烯基类、工程类、纤维素类等多种类型。受热时变软,冷却时变硬,能反复软化和硬化并保持一定的形状。可溶于一定的溶剂,具有可熔可溶的性质。热塑性塑料具有优良的电绝缘性,特别是聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)都具有极低的介电常数和介质损耗,宜于作高频和高电压绝缘材料。热塑性塑料易于成型加工,但耐热性较低,易于蠕变,其蠕变程度随承受负荷、环境温度、溶剂、湿度而变化。为了克服热塑性塑料的这些弱点,满足在空间技术、新能源开发等领域应用的需要,各国都在开发可熔融成型的耐热性树脂,如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚砜(PES)、聚芳砜(PASU)、聚苯硫醚(PPS)等。以它们作为基体树脂的复合材料具有较高的力学性能和耐化学腐蚀性,能热成型和焊接,层间剪切强度比环氧树脂好。如用聚醚醚酮作为基体树脂与碳纤维制成复合材料,耐疲劳性超过环氧/碳纤维。它的耐冲击性好,在室温下具有良好的耐蠕变性,加工性好,可在240~270℃连续使用,是一种非常理想的耐高温绝缘材料。用聚醚砜作为基体树脂与碳纤维制成的复合材料在 200℃具有较高的强度和硬度,在-100℃尚能保持良好的耐冲击性;无毒,不燃,发烟最少,耐辐射性好,预期可用它作航天飞船的关键部件,还可模塑加工成雷达天线罩等。甲醛交联型塑料包括酚醛塑料、氨基塑料(如脲-甲醛-三聚氰胺-甲醛等)。其他交联型塑料包括不饱和聚酯、环氧树脂、邻苯二甲二烯丙酯树脂等。(2)热固性塑料热固性塑料是指在受热或其他条件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料,如酚醛塑料、环氧塑料等。热固性塑料又分甲醛交联型和其他交联型两种类型。热加工成型后形成具有不熔不溶的固化物,其树脂分子由线型结构交联成网状结构。再加强热则会分解破坏。典型的热固性塑料有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯、呋喃、聚硅醚等材料,还有较新的聚苯二甲酸二丙烯酯塑料等。它们具有耐热性高、受热不易变形等优点。缺点是机械强度一般不高,但可以通过添加填料,制成层压材料或模压材料来提高其机械强度。以酚醛树脂为主要原料制成的热固性塑料,如酚醛模压塑料(俗称电木),具有坚固耐用、尺寸稳定、耐除强碱外的其他化学物质作用等特点。可根据不同用途和要求,加入各种填料和添加剂。如要求高绝缘性能的品种,可采用云母或玻璃纤维为填料;如要耐热的品种,可采用石棉或其他耐热填料;如要求抗震的品种,可采用各种适当的纤维或橡胶为填料及一些增韧剂以制成高韧性材料。此外还可以采用苯胺、环氧、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛等改性的酚醛树脂以满足不同用途的要求。用酚醛树脂还可以制成酚醛层压板,其特点是机械强度高,电性能良好,耐腐蚀,易于加工,广泛应用于低压电工设备。氨基塑料有脲甲醛、三聚氰胺甲醛、脲素三聚氰胺甲醛等。它们具有质地坚硬、耐刮痕、无色、半透明等优点,加入色料可制成彩色鲜艳的制品,俗称电玉。由于它耐油,不受弱碱和有机溶剂的影响(但不耐酸),可在70℃下长期使用,短期可耐110~120℃,可用于电工制品。三聚氰胺甲醛塑料比脲甲醛塑料硬度高,有更好的耐水、耐热、耐电弧性,可作耐电弧绝缘材料。以环氧树脂为主要原料制成的热固性塑料品种很多,其中以双酚A型环氧树脂为基材的约占90%。它具有优良的粘接性、电绝缘性、耐热性和化学稳定性,收缩率和吸水率小,机械强度好等特点。不饱和聚酯和环氧树脂都可以制成玻璃钢,具有优异的机械强度。如不饱和聚酯的玻璃钢,其机械性能良好,密度小(只有钢的1/5至1/4,铝的1/2),易于加工成各种电器零件。以苯二甲酸二丙烯酯树脂制成的塑料的电性能和机械性能均优于酚醛和氨基热固性塑料。它吸湿性小,制品尺寸稳定,成型性能好,耐酸碱及沸水和一些有机溶剂。模塑料适于制造结构复杂的、既耐温又有高绝缘性的零件。一般可在-60~180℃的温度范围长期使用,耐热等级可达F级到H级,比酚醛和氨基塑料的耐热性都高。聚硅醚结构形式的有机硅塑料在电子、电工技术中的应用较多。有机硅层压塑料多以玻璃布为补强材料;有机硅模压塑料多以玻璃纤维和石棉为填料,用以制造耐高温、高频或潜水电机、电器、电子设备的零部件等。这类塑料的特点是介电常数和tgδ值较小,受频率影响小,用于电工和电子工业中耐电晕和电弧,即使放电引起分解,产物是二氧化硅而不是能导电的碳黑。这类材料有突出的耐热性,可以在250℃连续使用。聚硅醚的主要缺点是机械强度低,胶粘性小,耐油性差。已开发出许多改性有机硅聚合物,例如聚酯改性有机硅塑料等在电工技术上得到应用。有的塑料既是热塑性又是热固性的塑料。例如聚氯乙烯,一般为热塑性塑料,日本已研制出一种新型液态聚氯乙烯是热固性的,模塑温度为60~140℃;美国一种叫伦德克斯的塑料,既有热塑性加工的特征,又有热固性塑料的物理性能。①烃类塑料。属非极性塑料,具有结晶性和非结晶性之分,结晶性烃类塑料包括聚乙烯、聚丙烯等,非结晶性烃类塑料包括聚苯乙等。②含极性基因的乙烯基类塑料。除氟塑料外,大多数是非结晶型的透明体,包括聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等。乙烯基类单体大多数可以采用游离基型催化剂进行聚合。③热塑性工程塑料。主要包括聚甲醛、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚砜、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚等。聚四氟乙烯。改性聚丙烯等也包括在这个范围内。④热塑性纤维素类塑料。主要包括醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、塞璐珞、玻璃纸等。 根据各种塑料不同的成型方法,可以分为膜压、层压、注射、挤出、吹塑、浇铸塑料和反应注射塑料等多种类型。膜压塑料多为物性的加工性能与一般固性塑料相类似的塑料;层压塑料是指浸有树脂的纤维织物,经叠合、热压而结合成为整体的材料;注射、挤出和吹塑多为物性和加工性能与一般热塑性塑料相类似的塑料;浇铸塑料是指能在无压或稍加压力的情况下,倾注于模具中能硬化成一定形状制品的液态树脂混合料,如MC尼龙等;反应注射塑料是用液态原材料,加压注入膜腔内,使其反应固化成一定形状制品的塑料,如聚氨酯等。

首先要确定你的未来志向是否在此 确定我就是要坚持高材专业 那么平常尽量去图书馆多看一些相关的核心期刊 这里面的文章都是研究的热点 可能会不懂 与课本结合嘛 但比读课本上的东西要学到得多 也让你知道更细的研究方向 因为现在聚合物的应用太广泛 只是用塑料 涂料 填充剂之类的告诉你太笼统了 1. 高分子材料科学与工程 2. 化工学报 3. 高分子学报4. 化工进展 5. 精细化工 6. 现代化工7. 高校化学工程学报 8. 膜科学与技术 9. 化工新型材料10. 应用化学 11. 化学工程 12. 化学反应工程与工艺13. 化学世界 14. 高分子通报 15. 过程工程学报16. 精细石油化工 17. 天然气化工.C1,化学与化工 1 中国塑料 6 橡胶工业 11 合成纤维工业2 塑料工业 7 热固性树脂 12 聚氨酯工业3 工程塑料应用 8 现代塑料加工应用 13 弹性体4 塑料 9 林产化学与工业 5 塑料科技 10 合成树脂及塑料 课下除了多看期刊和书籍之外还要尽量和专业老师进行接触 如果有可能 做一下老师的助手 对学习专业是很有帮助的 我目前在的学校有科技立项 申请项目之后 跟着指导老师进行写综述和做实验 才发现原来我可以从对聚醚醚酮完全不懂到写成几万字的论文的感觉真的很棒 所以除了老师们平常的课程认真学习外 尽量拓展课外知识 其他方面的也要涉猎 经济 金融 艺术 人物传记 其他理工专业什么的 还有 尽量和其他学校相关专业的高中同学保持联系 我的学校不怎么样 不过我会尽量和北大 清华 北航的同学一起聊天说说最近的东西 最近我就在和北航的一同学商量无人机的摄像头云台研究 虽然是他们的项目 但是积极参与嘛 我有建议他们将遥感眼镜设计成切换 多个画面 还有我也可以通过自己的专业来设计这个云台要用什么聚合物来制作 我 大三在读 和你一个专业 只是将我这两年多的经历和经验小小分享一下 你要好好加油奥 有事情留言就好

改性聚丙烯的研究进展论文

聚丙烯(PP)作为热塑塑料聚合物在塑料领域内有十分广泛的应用,因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物性能,用途也不同。PP有很多有用的性能,但还缺乏固有的韧性,特别是在低于其玻璃化温度的条件下。然而,通过添加冲击改性剂,可以提高其抗冲击性能。 1. PP均聚物 聚丙烯(PP)作为热塑塑料聚合物于1957年开始商品化生产,是有规立构聚合物中的第一个。其历史意义更体现在,它一直是增长最快的主要热塑性塑料,2004年它的全国总产量达到300万吨。它在热塑性塑料领域内有十分广泛的应用,特别是在纤维和长丝、薄膜挤压、注塑加工等方面。 化学和性质 PP是在金属有机有规立构催化剂(Ziegler-Natta型),如δ-TiCl3-(C2H5)2AlCl或TiCl3-(C2H5)3Al(效率300~900克聚丙烯/克TiCl3)作用下,使丙烯单体在控制的温度和压力条件下合成的。因所用催化剂和聚合工艺不同,所得聚合物的分子结构有三种不同类型的立体化学结构,数量也不一样。这三种结构是指等规聚合物、间规聚合物和无规聚合物。在等规聚丙烯(最常见的商品形式)中,甲基原子团都处在聚合物骨架的同一侧,这一结构很容易形成结晶态。等规形式的结晶性赋予它良好的抗溶剂和抗热性能。在前十年期间所用的催化剂技术使非等规异构体的生成达到最少程度,消除了对无价值的无规组分进行分离的必要性,简化了生产步骤。生产聚丙烯的工艺主要有两种:一种是气相法;一种是液体丙烯淤浆法。此外,还有一些老式淤浆工艺装置在运行,它们采用一种液态饱和烃作为反应介质。 比较而言,高密度和低密度聚乙烯都有较高的密度,相当低的熔点和较低的弯曲模量即刚度。这些性能差异导致了最终用途不同。刚度和易定向性使聚丙烯均聚物适合制作各种纤维和用于延展带,而它们较高的耐热性使它们能用于制作硬的高压容器和器具及汽车的模塑部件。 影响聚丙烯均聚物的加工性能和物理性能的主要因素包括:分子量(通常用流速表示);分子量分布(简称MWD);有规立构性和助剂。聚丙烯平均分子量范围从约200 000到 600 000。分子量分布通常用聚合物的重均分子量()与数均分子量()的比值表示, 。该式又称为多分散性指数。 一个聚合物的分子量分布对它的加工性能和最终使用性能有举足轻重的影响。这是因为熔融态的聚丙烯对剪切敏感,即当施加的压力升高时,其表观粘度降低。分子量分布范围宽的聚丙烯比分布窄的更对剪切敏感,因而具有宽范围分子量分布的材料在注塑过程中更易于加工。某些特定的用途,特别是纤维,则要求窄范围的分子量分布。分子量分布与催化剂体系和聚合反应工艺都有关系。常用过氧化物在反应器后面的挤压过程进行化学裂解,使分子量分布范围变窄。这一过程称为控制流变学(CR)过程。 与聚乙烯相比较,等规聚丙烯其独特的分子结构及螺旋状晶体导致其分子链更易受光和热而氧化降解。在通常的加工和最终使用条件下,聚丙烯要经受无规的断链作用,导致分子量降低和流速升高。所有的商品级聚丙烯都含有稳定剂,以便在加工时保护材料,提供令人满意的最终使用性能。对于特别的用途,除了加抗氧剂和紫外线抑制剂外,还须加其它添加剂。例如:在薄膜配方中加入润滑剂和防粘剂,以减少摩擦系数并防止薄膜自身粘连。在包装材料中添加抗静电以消除静电荷。为了提高透明度或缩短模型周期,则需用成核剂。均聚物树脂通常按流速和最终用途分类。流速取决于平均分子量和分子量分布两者。某些特殊用途要求流速高达400分克/分钟,而普通商品均聚物的流速则在分克/分钟的范围以内。流速通常是确定加工特性最主要的因素。 加工和应用 聚丙烯极好的流动性能和宽范围的流速,以及其它独特的聚合物特性相结合,使它具有优异的加工性能。较低的流速能满足挤压带、带状长丝和单丝等的加工要求,还能使成品有抗张强度和低延伸性,同时保持足够的横向完整性,使卷丝机导向装置上的劈裂和粉尘飞扬的情况达到最低程度。为了抵消它们特有的低横向强度和断裂倾向(原纤化),定向程度更高的薄膜到纤维产品,如:粗纤度纺织品、细绳和绳子,通常要求流速在7~20的范围内。含有发泡剂的装饰带条产品是由流速接近于10的聚丙烯挤压而成的,这样才能使熔体强度和定向能力达到适当的均衡。这种聚合物经中等程度的定向,能产生光滑的类似缎于一样的表面效果,产品有足够的横向强度可以延缓断裂。非织布和多丝产品的挤压需要一种低粘度、自由流动的材料,因此,流速极高的聚丙烯用于这些用途。 浇铸PP薄膜大量用于绘图艺术品方面。另外,薄膜可以双轴取向和热变定,使具有极好的机械性能和热性能,应用于各种性能层合材料和包装材料方面。使用管式水冷激工艺可以把PP加工成共挤出吹制薄膜以及单层薄膜。热成型用的挤塑片材要求使用低流速配方的材料,使具有足够的熔体强度。当使用PP挤塑型材时,较低的流速加工性能总是要好些。型材挤压通常限于较小的截面以便能用水急冷保证产品具有足够的韧度。PP还可以挤塑成管状产品,如饮料吸管和饮用水管。PP在线缆涂层方面也有用途。 在用量方面仅次于挤塑的注塑加工很适应聚丙烯的特性。PP良好的流动性能和强韧机械特性,被利用来生产许多种不同类型的具有内在的强韧机械性能的产品。良好的加工性能与极好的抗应力断裂性能产生了优良的模塑成型的密封罩。一般而言,低流速配方材料用于生产厚壁产品和那些要求韧性的产品。高流速的材料用于生产薄壁部件和要求快速加工的产品。 市场 PP均聚物可使用各种加工工艺,生产范围很宽的产品。 挤塑制品是消耗PP的最大市场,而纺织纤维和单丝又是其中最大的部分。长期以来,PP一直是制造纤维的主要原料,这是因为它的着色能力、耐磨损、耐化学品性能以及有利的经济条件。定向和非定向薄膜占据挤塑制品市场的第二大份额,并且是继续保持增长的领域。 接下来,注塑品是PP均聚物的第二大市场,包括容器、密封器、汽车方面的应用、家庭用品、玩具及其它许多消费品和工业方面的最终用途。许多吹塑容器选用聚丙烯,是因为它的良好的隔潮性能和足够的清沏度。鉴于对未来塑料制品的新需求,PP均聚物将继续保持增长。良好的经济方面的条件、良好的机械性能以及重量轻、着色能力强和易于加工等特性,将使PP继续成为本世纪众多应用领域的首选材料。 2.抗冲击型PP共聚物 PP有很多有用的性能,但还缺乏固有的韧性,特别是在低于其玻璃化温度的条件下.然而,通过添加冲击改性剂,可以提高其抗冲击性能。传统改良性为弹性体,通常为乙丙橡胶。普遍认为,遍布于半结晶态聚丙烯基体内的橡胶粒子,能在界面上形成许多应力集中点,防止局部形变,和断裂扩展。抗冲击改性剂一直是在共混时添加进去的,最近,弹性体组分的现场合成已经具有商业重要性。而且,正在宣传用一种新系列的冲击改性剂来代替乙丙橡胶,即Flexomer聚烯烃、Exact塑弹体和Insite聚合物。这些都是烯烃聚合物,它们填补了极低密度聚乙烯和传统乙丙弹性体之间的空白。 化学和性能 等规PP均聚物,是在Ziegler-Natta催化剂体系催化下,由丙烯聚合而成的。乙丙橡胶组分在一系列反应器中合成的,或是预先购买,然后在挤压机内与PP均聚物共混。生成的抗冲击聚丙烯经粒化后出售。现场生产的抗冲击PP共聚物,可以通过选用合适的催化剂组成及反应器条件,来精确地控制其重要的性能。催化剂组成和反应器条件决定基体树脂的结晶度、橡胶组分的组成和数量及总体分子量分布。 抗冲击PP是最轻的热塑性塑料之一,其密度低于1,每磅产品的价格低于PET、PBT、高抗冲击聚苯乙烯和ABS。按比容计,抗冲击PP的单位体积成本低于上述那些树脂和聚氯乙烯(PVC)。仅有HDPE在这方面堪与匹敌。抗冲击型PP通常在适中的温度下加工,范围为350~550°F。抗冲击聚丙烯共聚物具有广谱的熔体流动速率,通常范围为从小于1到约30。具有最高熔体流动速率的树脂,通常是由熔体流动速率较低的材料“减粘裂化”制得。也就是对从反应器出来后的材料进行一步反应,降低平均分子量,从而制得熔体流速更高的产品。抗冲击聚丙烯共聚物对化学品和环境应力断裂有很高的抵抗力。经处理后,材料可具备优良的悬臂梁式冲击强度和较低的加纳尔冲击性能。悬臂梁式冲击强度范围在到大于15英尺·磅/英寸;在-40°F下,加纳尔冲击强度范围为15到300英寸·磅以上。 橡胶组分为聚丙烯提供了冲击强度,却使抗冲击聚丙烯相对于均聚物而言,降低了刚度和热变形温度。加填料的抗冲击聚丙烯共聚物能够忍受更高的温度而不变形。填料一般为玻璃纤维。云母、滑石和碳酸钙。这些聚合物的最终用户应该知道对每一种规格的产品,在不同的熔化强度、熔体流速、刚度和热变形温度之间需作出权衡。 用途 抗冲击聚丙烯的主要商业用途是用在汽车、家用品、器具中的注塑件。它的抗冲击能力、低密度、着色能力和加工性能使它成为理想的材料。具有较高熔体流速的中等抗冲击树脂品级有较高的流动性能,这个特点在注塑大型部件如:汽车面板时特别有用。 高抗冲击能力具有较低熔体流速的树脂(一般小于2),可以转化成抗穿刺性极好的薄膜,这种薄膜的抗冲击能力和耐蒸汽杀菌能力,适合做一次性医疗废品袋。挤压片材可以用热成型法加工成大而厚的部件,如:汽车工业中的护板和汽车车尾行李箱衬里。弹性体组分改良聚丙烯抗冲击性能的机理,在材料受冲击时,可诱导应力白化。大多数用途是以弹性组分在聚丙烯基体中的分散度为基础的。基于与此相反的概念,正在开发新型的保险杠。其结果是形成了一个分子复合结构。 注释 聚丙烯 丙烯的聚合物 英文名称polypropylene缩写PP均聚物 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。 高分子 高分子就是那些分子量特别大的物质。常见的分子,我们称它们为小分子,一般由几个或几十个原子组成,分子量也在几十到几百之间。如水分子的分子量为18、二氧化硫的分子量是44。高分子则不同,它的分子量至少要大于1万。高分子物质的分子一般由几千、几万甚至几十万个原子组成,它的分子量也就是几万、几十万、甚至以亿来计算。高分子的“高”就是指它的分子量高。 聚合物 高分子分为天然高分子和人工合成高分子,天然橡胶,棉花等都属于天然高分子。人工合成高分子主要包括:化学纤维、合成橡胶和合成树脂(塑料),也称为三大合成材料。此外,大多数涂料和粘合剂的主要成分也是人工合成高分子。人工合成高分子又被称为聚合物(Polymer)。 如:聚丙烯、聚乙烯等。 共聚物 两种或两种以上的单体或单体与聚合物间进行的聚合称为共聚,共聚得到的产物即为共聚物。分嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物、有规共聚物等。

1 A Study of low polosity polymerized β-C2S paste MRS Fall Meeting 1989 Boston USA, 低孔率活性β-C2S浆体的特征及其改性 上海建材学院学报1989(3)3 建工类建筑材料课教学小议 高等教育研究1991(1)4 水泥基高强材料的发展 哈尔滨建筑工程学院学报1991(2)5 水泥强度与熟料化学矿物学参数间的关系 黑龙江建材1992(4)6 路用工业废料的改性研究 东北公路1993(1)7 高钙粉煤灰的开发应用 中国建材1995(5)8 耐寒氯丁胶乳改性沥青防水涂料的研制 低温建筑技术1995(4)9 铜尾矿煅烧水泥的试验研究 哈尔滨建筑大学学报1996(6)10 快速测定水泥强度简易法 水泥工程1996(6)11 增钙液态渣的开发与应用 房材与应用1996(5)12 双掺硅灰硅质页岩超高强混凝土 混凝土1996(5)13 钢渣对大掺量粉煤灰烧结砖烧结温度影响 房材与应用1996(5)14 晶种水化的热力学研究 哈尔滨师范大学学报1996(3)15 SBS改性沥青技术与效果评价 中国公路学报1997(4)16 橡胶类改性沥青的低温粘度特性 石油沥青1998(4)17 重复荷载作用下沥青低温粘弹效应的试验研究 哈尔滨建筑大学学报1999(2)18 灰色系统理论应用于SBS改性沥青的研究 石油沥青1999(1)19 SBS改性沥青设备及工艺的研究 哈尔滨建筑大学学报1998(2)20 改性沥青中试装置的研制 工程机械1997(9)21 粉煤灰的性状及其对路用性能的影响 东北公路1997(3)22 氧化镁对C3S-C2S-C3A-C4AF系统的影响 哈尔滨师范大学学报1997(2)23 SBS Modified Technology and Modified Effect 3rd International Conference on Road & Airfield Pavement Technology, SBS改性沥青中试装置工艺流程的研究 石油沥青1997(4)25 铜尾矿对水泥易烧性的影响 房材与应用1999(2)26 住宅节能评价方法 建筑技术开发1999(4)27 中间相C3A对硅酸盐水泥水化的影响 哈尔滨建筑大学学报2000(2)28 应用凝胶渗透色谱法研究改性沥青机理 哈尔滨建筑大学学报2000(2)29 改性聚丙烯纤维在混凝土中的应用 混凝土2000(3)30 增钙液态渣无熟料水泥的研制 建筑技术2002(8)31 新型嵌段共聚物改性沥青机理研究 哈尔滨建筑大学学报2001(6)32 沥青与石料间的粘附性实验研究 东北公路2003(3)33 人工神经网络模型用于纤维混凝土设计 低温建筑技术2003(6)34 耐碱玻璃纤维在道路混凝土中的应用研究 新型建筑材料2004(1)35 耐碱玻璃纤维混凝土的配合比设计 哈尔滨工业大学学报2005(6)(EI收录)36 聚丙烯纤维混凝土的耐久性研究 低温建筑技术2004(3)37 改性沥青中试装置工艺流程的研究 石油沥青1997(12)38 混凝土材料的绿色化发展 低温建筑技术2005(1)39 高性能混凝土配合比设计 低温建筑技术2005(3)40 加气混凝土用薄层砂浆的研制 黑龙江省土木建筑学会研讨会论文集, Effects of Polypropylene Fiber on Plastic Shrinkage Crack and Mechanical Properties of Concrete Key Engineering Materials, Vols. 324-325 (2006) pp. 487-490. (SCI, EI收录)42 用于加气混凝土薄层砂浆的研制 低温建筑技术2006(5)43 抗剥落剂的温度稳定性研究 低温建筑技术2006(6)44 混杂纤维混凝土抗裂及抗渗性能试验研究 第十一届全国纤维混凝土学术会议论文集, 改性聚丙烯纤维混凝土耐久性研究 第十一届全国纤维混凝土学术会议论文集, 混杂纤维混凝土的性能研究 哈尔滨工业大学学报2007(1)47 纤维改性的水泥混凝土路面修补材料 2007交通物流国际交流会议,

三聚氰胺改性脲醛树脂的研究论文

三聚氰胺树脂专利文献光盘是计算机专用数据光盘,在Windows操作系统运行环境下,可以直接打开、阅读、打印。本光盘收录了三聚氰胺树脂相关专利和期刊原版文献资料,为您的企业参与市场产品开发提供第一手宝贵资料。 (以下各项资料全部在一张光盘内,价格200元/张,含邮政特快邮资,款到当天办理邮寄) 。汇款购买方式可以点击这里查看收录三聚氰胺树脂相关专利技术27项1、薄型刨花板低压快速贴面用的新改性型三聚氰胺浸渍树脂的制造配方及工艺2、低甲醛具有膨胀性能的三聚氰胺甲醛胶粘剂及其制造方法3、低游离甲醛、三聚氰胺-甲醛减粘剂和使用方法4、防火毯和其它含有蜜胺树脂的组合物和具有防火性质的产品5、改性三聚氰胺高效减水剂6、改性三聚氰胺尿素甲醛共聚树脂的制造和用于生产浸渍纸7、改性三聚氰胺树脂及其制备方法和用途8、高磺化三聚氰胺甲配合树脂的制备方法9、甲醛含量降低的低粘度蜜胺-甲醛树脂微胶囊分散体10、结晶型蜜胺及其在氨基-甲醛树脂中的用途11、具有三聚氰胺-甲醛树脂涂层的片状功能颜料12、聚酰胺树脂溶液为反应介质合成三聚氰胺氰尿酸及其制备方法13、抗微生物蜜胺树脂和由其制备的产品14、蜜胺树脂泡沫体15、三聚氰胺脲醛树脂不脱水胶及其生产方法16、三聚氰胺树脂容器结构17、三聚氰胺树脂一体成型木材板的制法18、三聚氰胺缩合产物制备方法19、水溶性和贮存稳定的可熔型酚醛三聚氰胺树脂20、稳定的三聚氰胺脲甲醛液体树脂21、一种皮革复鞣填充用的改性三聚氰胺树脂的制备方法22、一种三聚氰胺缩合产物和含磷酸的盐23、用三聚氰胺磺酸盐甲醛缩合物对水泥混凝土改性的方法24、用于脲醛和脲-蜜胺-甲醛基胶粘剂的固化剂、包括该固化剂的胶粘剂组合物及其应用25、在层压纸上涂布三聚氰胺树脂的方法26、制备着色三聚氰胺-甲醛缩聚物的方法27、自由流动的三聚氰胺氰脲酸酯附聚物 收录三聚氰胺树脂相关期刊文献131项1、《木材胶粘剂及其树脂检验方法》和《木材工业胶粘剂用脲醛酚醛三聚氰胺甲醛树脂》2、《生产低甲醚化三聚氰胺树脂》3、585_3树脂的研制报告4、E1级三聚氰胺改性脲醛树脂的制备与性能研究5、E_1级三聚氰胺改性脲醛树脂的研制6、HMM树脂的改性研究7、J_3改性尿素-三聚氰胺-甲醛树脂的研制及应用8、L-2改性三聚氰胺甲醛树脂的研制及应用9、MCM_41负载三聚氰胺缩甲醛树脂_钯及其催化性能英文10、MUF共缩聚树脂的制备及其在防潮型刨花板上的应用11、MUF树脂生产环保型刨花板技术12、保护胶体对三聚氰胺甲醛树脂微胶囊成囊性影响的研究英文13、苯酚_三聚氰胺_尿素_甲醛胶粘剂的合成及其应用14、丙烯酰胺改性蜜胺甲醛树脂的絮凝性能研究15、玻璃纤维增强芳烷基酚三聚氰胺甲醛模压塑料的研究16、层压纤维板三聚氰胺甲醛树脂胶纸饰面17、超低醛高稳定性改性三聚氰胺树脂整理剂的研制18、低分子量三聚氰胺-甲醛树脂固定泡桐压缩木回弹的研究19、低摩尔三聚氰胺树脂稳定性的研究20、低压短周期三聚氰胺浸渍纸生产中常见的问题及解决办法21、低压短周期三聚氰胺浸渍纸原材料与浸渍技术22、低压短周期三聚氰胺树脂的反应工艺23、低压短周期饰面用三聚氰胺甲醛树脂的开发24、淀粉基木材胶黏剂研究现状与展望25、改性 M_348 胶在树脂饰面胶合板模板生产中的应用26、改性模压三聚氰胺浸渍树脂的研制与应用27、改性脲醛树脂胶粘剂制备的研究28、改性三聚氰胺29、改性三聚氰胺甲醛树脂的合成及性能研究30、改性三聚氰胺甲醛树脂抗水剂31、改性三聚氰胺甲醛树脂提高纸张湿强度的研究32、改性三聚氰胺甲醛树脂增湿强剂的制备及其分析33、改性三聚氰胺氰尿酸盐阻燃PA6的研究34、改性三聚氰胺树脂的应用35、改性三聚氰胺树脂鞣剂合成36、改性三聚氰胺树脂自动分水器的设计37、高固含量醚化蜜胺甲醛树脂制备及其稳定性38、高固含量三聚氰胺甲醛树脂的制备及应用研究39、关于_三聚氰胺甲醛树脂_在生产过程中发生凝固现象的机理研究与探讨40、含溴芳基磷酸三聚氰胺盐的合成及应用41、磺化三聚氰胺_尿素甲醛树脂的合成42、磺化三聚氰胺甲醛树脂的合成工艺研究43、磺化三聚氰胺甲醛树脂的合成与水溶性及稳定性研究44、磺化三聚氰胺甲醛树脂对水泥水化机理的影响45、磺化三聚氰胺甲醛树脂合成的磺化工艺及磺化结构分析46、磺化三聚氰胺甲醛树脂磺化阶段化学结构变化47、磺化三聚氰胺甲醛树脂与金属钙离子的复合物对水泥的作用48、磺化三聚氰胺脲醛树脂的三步法合成工艺研究49、磺化三聚氰胺脲醛树脂合成工艺的研究50、甲醛捕捉剂YZ_1在脲醛_三聚氰胺甲醛复合树脂衬布硬挺整理剂中的应用51、浸渍用三聚氰胺树脂的固化曲线及其应用52、浸渍纸用三聚氰胺树脂合成新工艺53、聚乙二醇对三聚氰胺甲醛树脂的改性研究54、利用C_13NMR探讨影响MF树脂贮存稳定性的因素55、六甲氧基甲基三聚氰胺与树脂酸反应的TG-DSC研究56、密胺树脂高效减水剂合成机理57、蜜胺-脲甲醛树脂新型制法研究58、蜜胺罩光树脂的研制59、模压货盘用MUF树脂的研制60、模压木制品装饰纸用三聚氰胺_甲醛树脂粘合剂的制备和使用61、模压木制品装饰纸用三聚氰胺-甲醛树酯粘合剂的制备和使用62、耐沸水性三聚氰胺苯酚尿素甲醛复合树脂63、尿素_三聚氰胺_甲醛共缩聚树脂应用进展64、脲_三聚氰胺_甲醛树脂对白乳胶的改性研究65、脲醛预聚体改性三聚氰胺甲醛树脂增湿强剂的研究66、浅谈三聚氰胺甲醛MUF树脂67、浅谈纸张湿强剂三聚氰胺甲醛树脂68、氰尿酸三聚氰胺与氢氧化镁协效阻燃EVA的研究英文69、三步法合成磺化三聚氰胺脲醛树脂的工艺研究70、三聚氯氰在活性单体及聚合物合成中的应用研究进展71、三聚氰胺_甲醛树脂/蒙脱土纳米复合材料的研制72、三聚氰胺_尿素_甲醛树脂固化初期胶层粘度变化的热机械分析研究73、三聚氰胺产业现状及发展74、三聚氰胺的国内现状及经济分析75、三聚氰胺的生产应用及市场分析76、三聚氰胺的生产与应用77、三聚氰胺改性脲醛树脂的制备及其在室外型中纤板上的应用78、三聚氰胺改性脲醛树脂粉体胶粘剂的研制79、三聚氰胺改性脲醛树脂胶在MDF生产中的应用80、三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂研究进展81、三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂在中密度纤维板上的应用研究82、三聚氰胺改性脲醛树脂浸渍预油漆纸的耐潮湿性能83、三聚氰胺改性脲醛树脂在木塑复合材中固化条件的研究84、三聚氰胺改性树脂的研究进展85、三聚氰胺和腰果壳油改性酚醛树脂的研究86、三聚氰胺甲醛磺化树脂高效减水剂的制备87、三聚氰胺甲醛聚乙烯复合层压板生产工艺88、三聚氰胺甲醛树脂的光学性质89、三聚氰胺甲醛树脂的化学修饰及应用90、三聚氰胺甲醛树脂对白乳胶改性的研究91、三聚氰胺甲醛树脂对金的吸附行为92、三聚氰胺甲醛树脂改性PVAC_MMA乳液的合成93、三聚氰胺甲醛树脂改性的PVAc_MMA_AA乳液94、三聚氰胺甲醛树脂合成_盐酸的催化作用及对产物稳定性的影响95、三聚氰胺甲醛树脂合成与性能的研究96、三聚氰胺甲醛树脂及其衍生物的研究现状与应用前景97、三聚氰胺甲醛树脂液的制备与使用98、三聚氰胺甲醛树脂用作絮凝剂的探讨99、三聚氰胺浸渍纸饰面人造板粘板问题探讨100、三聚氰胺脲醛共缩合树脂试验报告101、三聚氰胺脲醛树脂改性酚醛树脂胶粘剂的研究102、三聚氰胺氰尿酸盐和稳定性ClO_2生产开发大有可为103、三聚氰胺氰尿酸盐阻燃环氧树脂的研究104、三聚氰胺生产技术与市场105、三聚氰胺树脂的改性技术及其在制革工业上的应用106、三聚氰胺树脂丁醇改性过程中凝胶现象的探讨107、三聚氰胺树脂浸渍纸生产技术108、三聚氰胺树脂性能变化的研究109、三聚氰胺系高效减水剂的研究及应用110、三聚氰胺系高效减水剂的研究进展与展望111、三聚氰胺系列减水剂的研究与应用112、三聚氰胺主要下游产品的发展现状及前景预测113、设备对三聚氰胺_甲醛树脂MFR的质量影响114、湿强剂三聚氰胺甲醛树脂及其改性115、树脂酸甲氧基甲基三聚氰胺衍生物合成的研究116、双氰胺固化环氧树脂制备无卤化覆铜板的研究117、水煤浆添加剂磺化三聚氰胺_尿素_甲醛树脂的合成118、水性环氧119、涂料用高醚化三聚氰胺甲醛树脂的合成120、新型三聚氰胺尿素甲醛共聚树脂的研制121、新型阻燃性三聚氰胺树脂鞣剂的合成性能及应用122、氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂_钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能123、乙二醇单丁醚对三聚氰胺_甲醛树脂浸渍纸的增塑作用124、以沉淀法白炭黑为载体的六甲氧基甲基三聚氰胺干浓缩物125、异丁醇醚化三聚氰胺甲醛树脂试验报告126、影响三聚氰胺甲醛浸渍树脂质量的因素探讨127、用于装饰板的改性三聚氰胺树脂128、预固化度对三聚氰胺浸渍纸质量的影响129、杂质对三聚氰胺树脂胶反应影响及其精制处理130、纸中三聚氰胺树脂的鉴别与测定131、自制三聚氰胺甲醛树脂固化剂

尿素和甲醛在加热以及一定的酸碱度下,合成反应为脲醛树脂,其中一羟脲和二羟脲最多。其他相关文献如下:1 影响改性脲醛树脂性能的因素分析 中国胶粘剂 2003 01 2 低醛环保型脲醛胶研制成功 化工环保 2003 01 3 影响改性脲醛树脂性能的因素分析研究 化学与粘合 2003 02 4 室内用人造板与低甲醛释放脲醛树脂胶粘剂的开发与应用 林产工业 2003 01 5 改进生产工艺和脲醛胶促进胶合板工业发展 人造板通讯 2003 01 6 丙烯酸-脲醛树脂交联共混改性乳白胶 中国胶粘剂 2003 02 7 粉末脲醛胶粘剂合成与应用进展 中国胶粘剂 2003 02 8 低醛化脲醛树脂的合成与性能研究 化学与粘合 2003 01 9 MF法制脲醛胶无游离甲醛新技术 建材工业信息 2003 06 10 脲醛树脂改性氧化淀粉胶的研究 喀什师范学院学报 2003 03 11 低毒改性脲醛树脂胶粘剂的研究 林产工业 2003 03 12 低游离甲醛脲醛树脂的研制 人造板通讯 2003 06 13 低游离甲醛脲醛胶的合成 山东化工 2003 03 14 环保型脲醛树脂胶粘剂的研究 吉林师范大学学报(自然科学版) 2003 02 15 环保型脲醛树脂胶的合成 中国胶粘剂 2003 04 16 低成本脲醛树脂胶粘剂的研制 中国胶粘剂 2003 04 17 低游离甲醛含量脲醛树脂的研制 精细与专用化学品 2003 13 18 低毒耐水脲醛树脂的合成 林产工业 2003 04 19 粉末脲醛树脂的生产、应用及市场展望(Ⅰ) 林产化工通讯 2003 04 20 低成本低毒脲醛树脂胶的制备 木材工业 2003 04 21 HPAM/脲醛预缩聚物地下成胶体系及其选择性堵水性能 油田化学 2003 02 22 脲醛树脂胶的制备及改性 人造板通讯 2003 08 23 降低脲醛树脂人造板甲醛释放量的方法 人造板通讯 2003 08 24 改性脲醛树脂堵剂的制备研究 西安石油学院学报(自然科学版) 2003 05 25 脲醛树脂的制备及改性 化工科技市场 2003 09 26 油井堵水用改性脲醛树脂生产工艺研究 化工生产与技术 2003 05 27 粉末脲醛树脂的生产、应用及市场展望(Ⅱ) 林产化工通讯 2003 05 28 制备脲醛树脂阿维菌素微胶囊的研究 云南化工 2003 04 29 二次缩聚法生产低甲醛含量的脲醛树脂 粘接 2003 03 30 绿色环保型脲醛树脂的合成及应用 吉林师范大学学报(自然科学版) 2003 03 31 改性脲醛胶及其在混凝土模板生产中的应用 人造板通讯 2003 12 32 无毒脲醛树脂胶的工艺研究 化工进展 2003 08 33 新型绿色无醛粘合剂——替代脲醛胶 新材料产业 2003 11 34 剑麻柄处理方法对剑麻纤维/脲醛树脂复合材料的性能影响 中国塑料 2003 11 35 胡芦巴湿渣用作脲醛树脂增量剂的研究 中国野生植物资源 2003 05 36 湿强剂脲醛树脂的制备、改性及应用 中华纸业 2002 11 37 MF脲醛胶合成工艺研制成功 湖北林业科技 2002 03 38 低毒脲醛树脂生产工艺的研究 福州大学学报(自然科学版) 2002 01 39 低醛环保型脲醛胶研制成功 工程建设与设计 2002 03 40 环保型脲醛树脂生产技术及发展趋势 甘肃科技 2002 09 41 脲醛树脂改性工艺中的酸度条件控制 中国胶粘剂 2002 04 42 环保型脲醛胶研制成功 中国胶粘剂 2002 05 43 MF环保型脲醛胶合成工艺研制成功 中国胶粘剂 2002 05 44 木素改性脲醛胶粘剂的研制 贵州化工 2002 01 45 环保型脲醛胶在河南信阳研制成功 湖北化工 2002 05 46 改性脲醛树脂胶粘剂的研制 化工生产与技术 2002 02 47 WD-202新型环保型脲醛胶 河北化工 2002 02 48 利用UFC生产脲醛树脂根除水质污染 中国环境管理 2002 02 49 “湖南省林产工业创新工程中心”成立暨首项新产品——环保型改性脲醛胶批量投产 湖南林业科技 2002 03 50 环保型改性脲醛胶批量投产 湖南林业 2002 07 51 低毒脲醛树脂胶粘剂的合成 华南农业大学学报(自然科学版) 2002 02 52 低毒脲醛树脂胶粘剂胶合强度的研究 华南农业大学学报(自然科学版) 2002 03 53 低毒耐水脲醛树脂胶粘剂的生产及其应用 化学建材 2002 04 54 改性脲醛树脂胶粘剂的研究 化学与粘合 2002 01 55 环保型脲醛胶值得开发 石化技术与应用 2002 03 56 新型环保型脲醛胶研究成功 化工科技 2002 01 57 三步法合成磺化三聚氰胺脲醛树脂的工艺研究 精细化工 2002 S1 58 三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂在中密度纤维板上的应用研究 林产工业 2002 01 59 低甲醛释放量脲醛树脂的制备与性能研究 林产化学与工业 2002 02 60 降低脲醛胶刨花板游离甲醛释放量的方法 林业机械与木工设备 2002 09 61 耐水型低醛脲醛树脂通过鉴定 辽宁化工 2002 05 62 用不脱水低摩尔脲醛树脂制造低游离甲醛刨花板与中密度纤维板(英文) 林业科学 2002 02 63 不脱水脲醛树脂刨花板的后期热处理 木材工业 2002 02 64 脲醛树脂胶稻草中密度纤维板的性能 木材工业 2002 03 65 胶合板用改性脲醛树脂预压强度的研究 木材工业 2002 03 66 脲醛树脂胶粘剂 粘接 2002 03 67 改性脲醛树脂甲醛与尿素的摩尔比及其影响 南京林业大学学报(自然科学版) 2002 03 68 低游离甲醛脲醛树脂胶粘剂的研制 应用化工 2002 02 69 影响脲醛树脂胶粘剂性能的因素分析 陕西林业科技 2002 03 70 脲醛树脂水溶性的研究 涂料工业 2002 09 71 脲醛树脂复合外加剂改性氯氧镁水泥的研究 武汉理工大学学报 2002 01 72 磺化三聚氰胺脲醛树脂合成工艺的研究 现代化工 2002 06 73 聚合物增韧脲醛树脂封堵剂的研究与应用 油田化学 2002 01 74 改性脲醛树脂FYC堵漏剂的研制 油田化学 2002 03 75 改性脲醛树脂胶粘剂的合成研究 岳阳师范学院学报(自然科学版) 2002 03 76 低醛环保型脲醛胶研制成功 中国包装工业 2002 08 77 低毒性稳定型脲醛树脂合成 浙江化工 2002 03 78 低毒脲醛树脂的合成 浙江林学院学报 2002 02 79 低甲醛释放量“MF环保型脲醛胶”合成新工艺 中国胶粘剂 2002 06 80 耐水型低甲醛脲醛树脂 中国胶粘剂 2002 06 81 脲醛树脂胶粘剂制造过程结胶的预防和处理 木材加工机械 2002 03 82 中小型脲醛胶厂工艺、设备现存问题及改进方案 应用化工 2002 06 83 提高脲醛树脂胶粘剂耐水性的研究 西北农林科技大学学报(自然科学版) 2002 06 84 国内低毒脲醛树脂胶粘剂的研究进展 云南化工 2002 05 85 低毒脲醛树脂胶粘剂的研制 郑州轻工业学院学报(自然科学版) 2002 04 86 刨花板用低毒脲醛树脂胶粘剂的研制及其应用 咸宁师专学报 2002 06 87 混合脲醛树脂发泡材料的研究 华中师范大学学报(自然科学版) 2002 03 88 环保型脲醛胶市场发展趋势看好 建材工业信息 2002 03 89 关于合成脲醛树脂最佳投料比的实验探讨 绵阳师范高等专科学校学报 2002 05 90 降低脲醛树脂游离甲醛含量的探讨 山东建筑工程学院学报 2002 04 91 MF脲醛胶合成工艺研制成功 中国建设信息 2002 11 92 脱氧核糖核酸-聚胺基酰胺树状间隔臂-(二氧化锆-脲醛树脂)亲和色谱固定相的合成及其应用 分析化学 2001 10 93 脲醛树脂发泡材料的制备研究 甘肃教育学院学报(自然科学版) 2001 04 94 应用于固结地层砂的FSJ-Ⅱ脲醛树脂胶粘剂 中国胶粘剂 2001 01 95 高含水率杨木单板室温胶合的脲醛树脂胶研究 中国胶粘剂 2001 05 96 W-2脲醛胶耐水增强填料的生产与应用 中国胶粘剂 2001 06 97 脲醛树脂的改性研究 贵州化工 2001 04 98 新型环保型脲醛胶 湖北化工 2001 06 99 环保型脲醛胶生产消费现状及发展趋势 化工技术经济 2001 05 100 氧化淀粉改性脲醛树脂胶的研制 化工生产与技术 2001 01 101 脲醛树脂胶的胶凝时间影响因素及其控制 湖南林业科技 2001 01 102 脲醛树脂托辊生产工艺的改进 河南化工 2001 08 103 氧化淀粉改性脲醛树脂标签胶的研究 河南科学 2001 01 104 粉状脲醛树脂在建材中的应用 合成材料老化与应用 2001 04 105 正丙醇脲醛树脂的合成 化学与粘合 2001 02 106 用于胶合板的低毒耐水脲醛树脂胶粘剂 化学与粘合 2001 04 107 氧化淀粉改性脲醛树脂胶的研制 化学与粘合 2001 06 108 耐水型低醛脲醛树脂的研制 石化技术与应用 2001 05 109 mf新法制低毒性脲醛胶工艺 技术与市场 2001 11 110 粉状脲醛树脂胶的生产与应用 林产工业 2001 01 111 三聚氰胺改性脲醛树脂的制备及其在室外型中纤板上的应用 林产工业 2001 03 112 三聚氰胺脲醛胶1~#及其在混凝土模板上的应用 林产工业 2001 03 113 低毒脲醛树脂的合成及应用 林产化工通讯 2001 04 114 低毒脲醛树脂黏合剂的研究 洛阳师范学院学报 2001 05 115 改性脲醛树脂用于刨花板生产 林业建设 2001 03 116 脲醛树脂反应终点控制对刨花板施胶量的影响 木材工业 2001 02 117 过期脲醛树脂的恢复处理与应用 木材工业 2001 02 118 降低人造板中脲醛树脂游离甲醛含量的几种方法 木材加工机械 2001 02 119 三聚氰胺改性脲醛树脂胶在MDF生产中的应用 木材加工机械 2001 03 120 三聚氰胺改性脲醛树脂胶粘剂研究进展 粘接 2001 05 121 用于再生棉无纺布低毒脲醛胶的生产 粘接 2001 06 122 脲醛树脂合成的新工艺初探 泉州师范学院学报 2001 02 123 低游离醛脲醛树脂的合成 热固性树脂 2001 04 124 粉末脲醛树脂的合成与应用 热固性树脂 2001 06 125 改性脲醛树脂胶粘剂制备的研究 山东工程学院学报 2001 03 126 一种缓释长效脲醛肥料的制备 上海化工 2001 18 127 pH值对脲醛树脂胶贮存稳定性影响的实验研究 石家庄师范专科学校学报 2001 04 128 脲醛树脂合成实验的改进 实验室研究与探索 2001 03 129 改性脲醛树脂加固基床土质的研究 西南交通大学学报 2001 01 130 脲醛树脂合成实验中应注意的几个问题 运城高等专科学校学报 2001 03 131 脲醛树脂固砂工艺技术在文留油田的应用 油田化学 2001 03 132 脲醛树脂合成工艺的初步探讨——以NaOH为pH值调节剂的合成方法 浙江师大学报(自然科学版) 2001 03 133 农作物秸秆人造板:性能、问题与脲醛树脂胶合技术 人造板通讯 2001 11 134 低毒性刨花板用脲醛树脂胶的研制 中国胶粘剂 2000 01 135 低毒脲醛树脂粘合剂的研究 河南科学 2000 04 136 脲醛树脂胶聚合工艺的研究 化学工程师 2000 02 137 醇醛——脲醛复合氧化纤维素胶泥粘合剂的研制 化学工程师 2000 06 138 膨胀型脲醛树脂防火涂料的研究 化学建材 2000 06 139 改性脲醛树脂新进展 化学与粘合 2000 03 140 低醛脲醛树脂的制备 石化技术与应用 2000 05 141 低毒高强耐老化脲醛胶及其新进展 吉林工学院学报(自然科学版) 2000 04 142 阻燃胶合板用阻燃脲醛树脂胶及其性能的初步研究 建筑人造板 2000 02 143 在脲醛树脂生产中合理使用聚乙烯醇 林产工业 2000 04 144 低毒胶合板用脲醛树脂胶粘剂的研究 林产工业 2000 06 145 动力学增强填料—脲醛树脂与二氧化锆复合物微球的合成 离子交换与吸附 2000 06 146 脲醛树脂分子量分布与胶合性能关系的研究——缩聚时的pH值与温度对UF树脂分子量分布及胶合性能的影响 林业科技 2000 04 147 脲醛树脂分子量分布与胶合性能关系的研究(续)——分次加尿素对脲醛树脂分子量分布与胶合性能的影响 林业科技 2000 05 148 缩聚条件对脲醛树脂结构的影响 粘接 2000 01 149 低毒稳定型脲醛树脂胶粘剂的制备 粘接 2000 01 150 脲醛树脂改性方法初探 企业技术开发 2000 03 151 一种无公害木材胶粘剂及改性脲醛胶新技术新工艺通过验收 现代化工 2000 01 152 水溶性膨胀型脲醛树脂阻燃涂料的研究 新型建筑材料 2000 12 153 F_1级胶合板用脲醛树脂胶的研究 北华大学学报(自然科学版) 2000 01 154 用作亲和色谱固定相基体的二氧化锆与脲醛树脂复合物微球的合成 北京化工大学学报(自然科学版) 2000 03 155 人造板用脲醛树脂胶粘剂的改性研究 中国胶粘剂 1999 01 156 低含醛量脲醛胶 中国胶粘剂 1999 02 157 低毒耐水脲醛树脂胶的研究 中国胶粘剂 1999 02 158 脲醛树脂的制备与性能研究 中国胶粘剂 1999 04 159 脲醛树脂的改性方法 广西民族学院学报(自然科学版) 1999 04 160 三聚氰胺改性脲醛树脂在木塑复合材中固化条件的研究 湖北化工 1999 01 161 改性脲醛树脂胶的研制 黑龙江造纸 1999 01 162 不同阻燃剂对脲醛树脂热稳定性影响的研究 河南化工 1999 03 163 糠醛型脲醛树脂胶粘剂贮存稳定性研究 华南农业大学学报 1999 02 164 酮脲醛呋喃树脂的合成 化学工程师 1999 02 165 脲醛树脂生产的若干问题 化学与粘合 1999 01 166 有机填料改性的无毒耐水脲醛树脂胶 化学与粘合 1999 04 167 变参数快速合成脲醛树脂胶工艺 化学与粘合 1999 04 168 脲醛树脂合成的改进与改性 济南大学学报 1999 02 169 MF新法制脲醛胶工艺研究成功 江苏化工 1999 06 170 刨花板用低游离甲醛的脲醛树脂研究 建筑人造板 1999 03 171 脲醛树脂胶中甲醛捕捉剂的研究 林产工业 1999 02 172 脲醛树脂的组成和性质在贮存时的变化 林业建设 1999 05 173 脲醛树脂结构研究进展 林业科学 1999 04 174 玉米蛋白增量剂对脲醛树脂胶合性能的影响 林业科技 1999 03 175 低甲醛释放蔗渣中密度纤维板用脲醛树脂 木材工业 1999 02 176 摩尔比对脲醛树脂初期产物结构影响的研究 粘接 1999 03 177 用于意杨胶合板的WQ-Ⅱ脲醛树脂胶粘剂 粘接 1999 03 178 用脲醛树脂制作昆虫标本方法的研究 内蒙古农业大学学报(自然科学版) 1999 04 179 脲醛树脂制备的终点检测及实验改进 曲靖师专学报 1999 06 180 正交试验法合成改性木材用脲醛树脂 武汉化工学院学报 1999 04 181 酸性环境下脲醛树脂结构形成特征 西南林学院学报 1999 02 182 脲醛树脂合成方法的改进与机理探讨 安徽工业大学学报 1999 04 183 脲醛树脂的合成及在涂附磨具中的应用 金刚石与磨料磨具工程 1999 01 184 脲醛树脂胶性能与工艺条件的关系 唐山师范学院学报 1999 02 185 竹碴纤维板的合成及所用脲醛树脂胶的研究 人造板通讯 1999 06 186 环氧-醚化脲醛水冷器防腐蚀涂料性能研究 材料保护 1998 08 187 关于脲醛树脂的改性方法及机理 重庆师范学院学报(自然科学版) 1998 S1 188 脲醛树脂生产人造花岗岩的研究 房材与应用 1998 03 189 强酸性条件下合成的脲醛树脂浸渍纸的拉伸强度 中国胶粘剂 1998 02 190 脲醛树脂改性玉米淀粉粘合剂的研制 中国胶粘剂 1998 02 191 AR—M—AR粉对脲醛树脂增强效果研究 中国胶粘剂 1998 03 192 低毒脲醛树脂的合成机理 中国胶粘剂 1998 05 193 脲醛树脂胶中游离甲醛对刨花板生产的危害及对策 湖北化工 1998 06 194 改性脲醛树脂胶的研制 河北化工 1998 01 195 脲醛胶在生产及使用过程中的甲醛污染 环境保护 1998 05 196 脲醛树脂胶的合成及在竹胶板中的应用 化学工程师 1998 04 197 低毒性脲醛树脂胶粘剂的研制 化学与粘合 1998 01 198 杂醇油改性脲醛树脂的研制 化学与粘合 1998 01 199 脲醛树脂的生产与应用进展 建筑人造板 1998 01 200 复合型脲醛树脂固化剂的初步研制 林产工业 1998 02 201 无机硅化物接枝脲醛树脂木材胶粘剂 林产工业 1998 02 202 脲醛树脂胶糊化现象的分析 林产工业 1998 03 203 不脱水低毒脲醛树脂的研制 林产化学与工业 1998 04 204 脲醛树脂辊筒涂饰法——一种经济实用的小型木制件涂饰工艺 林业科技开发 1998 03 205 改性脲醛树脂胶粘剂的研制 辽宁化工 1998 04 206 中温合成PVA缩甲醛改性脲醛树脂的研究 林业科技通讯 1998 09 207 杨木胶合板用低毒不脱水脲醛树脂胶 木材工业 1998 01 208 脲醛树脂粘合剂的制造及应用 粘接 1998 02 209 耐水性脲醛树脂胶粘剂的研制 粘接 1998 03 210 脲醛树脂胶粘剂研究进展 粘接 1998 05 211 改善低毒脲醛树脂微观结构的方法 四川林业科技 1998 04 212 合成低毒脲醛树脂的工艺及应用研究 四川化工与腐蚀控制 1998 04 213 脲醛树脂研究进展 世界林业研究 1998 04 214 仿瓷阻燃脲醛涂料的研制 涂料工业 1998 06 215 苯酚-正丁醇改性脲醛树脂胶粘剂的研究 五邑大学学报(自然科学版) 1998 01 216 醇溶液性脲醛树脂的合成与开发应用 现代化工 1998 01 217 防潮树脂砂布用改性脲醛胶粘剂的研究 新技术新工艺 1998 01 218 低游离甲醛高强度耐水脲醛胶粘剂研究 西南工学院学报 1998 02 219 脲醛呋喃树脂中糠醇含量的简便测算法 铸造技术 1998 02 220 木材工业用脲醛树脂的进展 安徽化工 1997 01 221 低游离甲醛含量脲醛树脂胶粘剂的合成 中国胶粘剂 1997 03 222 尿素和甲醛合成脲醛树脂粘合剂的动力学研究 中国胶粘剂 1997 04 223 脲醛树脂乳液干燥成粉末的试验研究 中国胶粘剂 1997 05 224 脲醛树脂低醛胶制备工艺进展 河南化工 1997 06 225 固化型脲醛树脂胶粘剂工艺和配方 化学建材 1997 01 226 WS-N型脲醛树脂胶粘剂合成与分析 化学与粘合 1997 03 227 改性脲醛胶的研制 化学与粘合 1997 03 228 聚乙烯醇淀粉改性脲醛树脂胶的研制 化学与粘合 1997 04 229 改性脲醛树脂粘合剂的制备及其在干磨砂布上的应用 金刚石与磨料磨具工程 1997 03 230 脲醛树脂的生产配方及使用期问题 焦作工学院学报 1997 01 231 高浓度甲醛制备脲醛树脂胶 化肥工业 1997 01 232 脲醛树脂固化机理探讨 林产工业 1997 01 233 速生水杉的酸性及对脲醛树脂胶固化的影响 林产工业 1997 01 234 高含水率单板胶合用GDN-4低毒脲醛树脂胶的研制与应用 林产工业 1997 01 235 脲醛胶生产中结胶事故的分析、防止和处理方法 林产工业 1997 04 236 沙柳刨花板及低毒脲醛树脂胶研究 林产工业 1997 05 237 膨润土改性脲醛树脂胶粘剂研究 林业科技开发 1997 01 238 影响脲醛胶缩聚反应的因素 辽宁林业科技 1997 03 239 木材改性用脲醛树脂的合成 林业科技 1997 04 240 用于木材改性的脲醛树脂的合成研究 林业科技通讯 1997 09 241 水杉脲醛树脂胶定向刨花板的研究 木材工业 1997 02 242 脲醛树脂的发展概况 粘接 1997 03 243 改性5011脲醛树脂粘合剂 粘接 1997 06 244 三种磷酸盐类阻燃剂对脲醛树脂固化过程的影响 南京林业大学学报 1997 03 245 木器家具用酸固化醇酸脲醛树脂涂料 中国涂料 1997 05 246 阻燃脲醛树脂涂料合成 浙江化工 1997 02 247 降低脲醛树脂游离甲醛的研究 浙江化工 1997 03 248 低甲醛释放量脲醛树脂研究及述评 中南林学院学报 1997 02 249 呋喃脲醛树脂结构组成的分析和推断 铸造技术 1997 05 250 脲醛树脂胶调制工艺的研究 渭南师范学院学报 1997 S1 251 改性脲醛树脂胶粘剂在砂布中的应用 安庆师范学院学报(自然科学版) 1996 01 252 低含醛量脲醛树脂粘合剂的研究 福州大学学报(自然科学版) 1996 01 253 脲醛树脂包埋法制作昆虫标本技术研究 河北职业技术师范学院学报 1996 02 254 ZQ-962型改性脲醛树脂胶粘剂投产 化工新型材料 1996 07 255 低毒耐水脲醛树脂胶的研制 河南化工 1996 01 256 “无味”脲醛树脂的研制 河南化工 1996 06 257 强酸催化合成脲醛树脂新工艺 河南科学 1996 03 258 脲醛树脂胶粘剂研究进展 化学建材 1996 02 259 提高脲醛树脂胶粘剂性能研究 化学建材 1996 06 260 FRA型脲醛-氯丁橡胶粘合剂的研究 林产工业 1996 02 261 脲醛树脂制作中凝胶点预测及终点控制 林产工业 1996 02 262 NQ-8E_1级复合地板低毒脲醛胶制作与使用技术的研究 林产工业 1996 04 263 脲醛树脂胶生产的工艺改进 林产工业 1996 06 264 脲醛冻胶再生的探索试验 林产化工通讯 1996 02 265 中温合成改性低粘度脲醛树脂的试验研究 林业科技开发 1996 01 266 脲醛胶刨花板冷却处理试验 林业科技 1996 03 267 降低脲醛树脂中游离甲醛含量的工艺 林业科技 1996 03 268 PD-3改性中温合成脲醛树脂的探索 木材工业 1996 02 269 低毒脲醛胶用于杨木胶合板的研究 木材工业 1996 06 270 低毒脲醛树脂胶在中密度纤维板上应用 木材加工机械 1996 02 271 胶合板用低游离醛脲醛树脂的研究 粘接 1996 03 272 用草木灰和氧化淀粉改性脲醛树脂胶粘剂的研究 粘接 1996 05 273 用脲醛胶作植物腊叶标本粘合剂的可行性 平顶山师专学报 1996 S1 274 一种新型改性脲醛树脂的研究 石油与天然气化工 1996 03 275 杂醇油改性脲醛树脂 邵阳高等专科学校学报 1996 02 276 浅谈脲醛树脂溶液在挤压成型陶瓷绝缘管工艺中的作用 陶瓷工程 1996 01 277 脲醛树脂胶粘剂用固化剂及填料 现代化工 1996 01 278 ZQ-962脲醛树脂胶粘剂在湖南投产 新型建筑材料 1996 09 279 酸促硬呋喃脲醛树脂的硬化反应研究 铸造技术 1996 01 280 三聚氰胺脲醛共缩合树脂试验报告 广州化工 1996 02 281 包装装潢 改性脲醛树脂胶上光剂的生产工艺 印刷世界 1996 03 282 TMNQ1玻纤薄毡用脲醛树脂 精细与专用化学品 1996 14 283 甲醛在脲醛树脂胶粘剂中的功与过 北京木材工业 1995 03 284 缩聚前摩尔比对脲醛树脂性能影响的研究 福建林业科技 1995 04 285 胶合板用脲醛树脂矿物填料的应用 中国胶粘剂 1995 01 286 脲醛树脂胶粘刑改性的研究 中国胶粘剂 1995 06 287 低毒耐水脲醛树脂胶的研制 中国胶粘剂 1995 06 288 脲醛树脂在建筑涂料方面的研究和应用 河南化工 1995 02 289 如何处理脲醛胶生产过程中的异常现象 湖南林业 1995 09 290 改性脲醛树脂胶粘剂 化学建材 1995 04 291 正丁醇改性脲醛树脂粘合剂的合成 化学世界 1995 04 292 改性脲醛树脂胶的研制 化学与粘合 1995 03 293 氧化淀粉改性脲醛树脂胶的制备 化学与粘合 1995 03 294 脲醛树脂合成与生产中的几个问题 化学与粘合 1995 04 295 用UFC生产脲醛树脂的优越性 吉林林业科技 1995 01 296 浅析影响脲醛树脂胶质量的因素 林产工业 1995 05 297 不脱水脲醛树脂胶生产的新方法 林产化学与工业 1995 02 298 面粉脲醛复合胶粘剂的研制 林业科技开发 1995 01 299 刨花板用低毒改性脲醛树脂胶的研究与应用 林业科技 1995 04 300 落叶松脲醛树脂胶合板模板的开发应用研究 林业科技 1995 05 301 用聚甲醛生产脲醛树脂胶初探 林业科技 1995 05 302 葵花秆刨花板用改性脲醛树脂的研究 木材工业 1995 05 303 热固性不脱水脲醛树脂胶工艺的改进 木材加工机械 1995 02 304 粘接蜂窝夹层板用脲醛树脂胶粘剂的研究 粘接 1995 01 305 矿物类脲醛树脂填料的研制 粘接 1995 03 306 呋喃脲醛树脂结构分析及其酸固化反应原理 粘接 1995 06 307 新型水稳定性的脲醛树脂及其制造过程 山东化工 1995 01 308 模压木制品用脲醛树脂粘合剂的制备 陕西化工 1995 03 309 脲醛树脂在防火涂料制备中的应用 沈阳化工 1995 03 310 脲醛树酯溶液防砂工艺及应用 油气采收率技术 1995 02 311 合板用脲醛胶粘剂制造方法的研究 中国胶粘剂 1995 03 312 Quilone试剂改性脲醛树脂——新型防水涂料的制备 精细石油化工 1995 06

胶得宝自问世三年以来,经过多次改进和提高,得到了不断完善,这离不开广大新老用户的认可和支持,在此表示衷心的感谢。2012年推出了最领先的胶得宝第三代,我们将致力于向用户提供更优质的产品和更贴心细致的服务。现将更新后的使用说明公布如下:一、 胶得宝淀粉胶的制作:1、 在反应釜加水1000公斤,开搅拌,加玉米淀粉60公斤,(用户可在50~70公斤之间调整,多加则稠度大,固体含量高;少加则反之,可根据下游用户对脲胶的稠度喜好,自主调节。)2、 待淀粉搅拌均匀后,停止搅拌,加入2公斤胶得宝,重新启动搅拌,开始升温。(此步骤一定要确保胶得宝完全加入溶液中,注意不要粘到釜壁上,造成工艺比例的不准确。)3、 在85℃左右停止加热,自升温到87℃~90℃(以此温度为准),保温反应15-20分钟。4、 开始降温到50℃以下,胶得宝脲醛树脂添加剂完成。二、 胶得宝淀粉胶的使用方法: 在制作脲醛树脂的过程中,胶得宝淀粉胶添加剂有三种加入方式:①在投料初期与制作脲胶的各种原料同时加入,即在加完甲醛后就可加入。②在脲胶反应中期加入,即在调酸以前20分钟加入。③在脲胶反应期加,即在成胶后,降温到70℃以下时加入。三、 三种加入方式的工艺特点以及如何选择:1、 在投料初期,与各种原材料同时加入:淀粉胶与脲胶的各种原料共聚的时间长;它参与了脲醛的全部反应过程,所以形成的胶体均一度好、粘接力好、保存期长、共聚程度高;比调酸前20分钟加入添加剂,温度好控制,不含造成淀粉胶加完后,反应温度的下降,这种加入方式特别适合于冬天及秋末春初寒冷低温季节使用。个别用户反映对脲胶的防水性能还有所改善。2、 在调酸前20分钟加入,这种加入方式的优点是,淀粉胶不会影响到脲素和甲醛的加成反应,尿脲和甲醛在无任何外干扰的前提下,会形成更好的一羟甲基脲、二羟甲基脲和三羟甲基脲,这些物质形成后再与淀粉胶共同参与缩聚反应,形成高度共聚体。产品均一度好、分子量大、粘接强度高、保存期好,适合各种工艺的脲醛树脂使用。它的缺点是,冬季加入常温的淀粉胶,会使脲胶的反应温度下降,如果下降太多,还须再次加温,给操作带来不便。但在其他季节,在此加入,正好为调酸降一点温,可有效缓冲缩聚反应放出的热,使整个制胶过程更加顺畅。3、 在脲醛树脂成胶后加入,一般是降温到70℃以下加入,这种方式称之为共混,只是一种简单的物理混合,虽然胶得宝淀粉胶和脲胶匹配性很好,在此加入也不会产生分层、沉淀、凝胶以及影响保存期,在相对低比例加入时,使用效果也很好,但这两种胶毕竟没有经过共聚反应,粘接强度,初粘度等指标都较原胶有明显下降,更谈不上分子量的增加,这种方式是一种落后的方法,现在一般逐步淘汰不再采用。(市面上一些落后的所谓添加剂还在采用此法) 综上所述,我们推介采用第一和第二种方式,在冬季低温季节或者生产三胺改性的模板胶,首选第一种加入方式,次选第二种加入方式。 在其他季节和一般的脲醛树脂首选第二种加入方式次选第一种加入方式。用户可以根据自己的实际情况任选其一均可。四、 制作和使用中的注意事项:1、制作淀粉胶:加胶得宝时注意停搅拌均匀,以防粘壁造成工艺比例不准。反映温度最终控制在87℃~90℃尽量准确,还要定期检查温度计的准确度。2、在脲醛胶中使用淀粉胶:因为在调酸过程中会出现泡沫,所以,调酸速度不易过快。注意需准备消泡剂,一般采用“杀泡大王第二代”或磷酸三丁酯等,也可用植物油代替。(用一吨甲醛制胶约20~50克,具体用量以去除泡沫为准)。五、 在大比例加入时,如何通过微调取得更好的使用性: 通常我们会采取:提高火候;增加聚乙烯醇;减少成胶后的尿素来获得更好的使用性。1、提高火候:在16℃~18℃水中点胶,可做到8个左右大碎片状(注此为较老的火候),如果因为火候提高而降低了保存期,可将调酸前尿素比例下降1%~一般控制在36%~37%为宜(占甲醛的比例) 。2、增加聚乙烯醇:建议采用甲醛的千分之四以上的加入量,它作为内增塑剂会提高脲胶的初粘度,获得更好的使用性。常用比例是4‰~8‰,随淀粉胶的比例增加而增加。3、适量减少成胶后的尿素:当大比例加入淀粉胶时,脲胶的气味会随之减小,可以适量减少酸后部分尿素。以获得更好的初粘度和热固性。(注:酸后尿素越多气味越小,但使用性越差)4、如需要有针对性的调整方案,可咨询我们专业技术人员。

纤维是亲水性的,一般纸张被水湿透后,纤维发生膨胀,纤维之间键力减弱,从而失去其大部分强度,余下部分强度通常称为湿强度。一般来说,湿强度大于15%的纸就成为湿强纸。由于脲醛树脂为非离子性,故不能被带阴性电荷的纸纤维较好的吸附,因此,用作纸张湿强剂时不能直接在浆内添加,而只能用浸渍法(如表面涂布)。脲醛树脂作为纸张湿强剂,其树脂间的化学交联形成网状结构包裹在纤维周围,这种化学交联不会被水解,从而阻止了纸中的半纤维素的吸水膨胀,减少了纸张在润湿条件下的强度下降,像一个网子一样,束缚了纤维的润涨,从而保持了纸张的湿强度。传统的脲醛树脂(UF)由于有游离甲醛危害,国外已禁用,而不含甲醛的湿强剂成本比较高,因此人们开始对改性脲醛树脂进行研究。以乙二醛部分或全部代替甲醛合成脲醛树脂的合成条件以及产物对纸张的湿强效果,结果表明产物无污染、稳定性能好、增强效果明显。 交联剂也可称为硬化剂,由于某些涂布纸需经湿压光、胶版印刷、放置室外等与水接触的情况,因此涂布干燥后必须具有抗湿性。通常合成聚合物胶乳具有良好的抗水性,但淀粉、聚乙烯醇、蛋白质、海藻酸钠等天然涂布粘合剂和表面施胶剂的抗水性很差,需要使用交联剂以增强涂布纸张耐湿摩擦能力,特别对于胶版印刷,耐湿摩擦是很重要的指标。王蕾,苗宗成等人采用苯酚改性脲醛树脂(PUF),它克服了脲醛树脂(UF)耐水、耐热、耐老化性能差及使用过程中释放甲醛、贮存期短等缺点。并对苯酚改性脲醛树脂涂布纸抗水性进行了测试,得出其在造纸抗水剂领域具有很好的应用前景。氨基树脂有高功能性和低的自聚倾向,是一种非常有效的交联剂,尤其是与聚酯树脂交联时,能够为漆膜提供良好的柔韧性和成型性。 脲醛树脂胶粘剂是一种热固性树脂,价格低廉、原料易得、能够在常温下迅速固化胶层没有颜色且耐老化等优点。但是脲醛树脂最主要缺陷是在使用过程中会释放出甲醛,并且制品在使用过程中,也可能不断释放出甲醛。释放甲醛的原因主要是脲醛树脂胶中存在的游离甲醛;其次是树脂合成中甲醛与尿素反应生成不稳定的亚甲基醚键,在热压和使用过程中分解释放出甲醛。吴蓁等人采用特制的羟基丙烯酸酯树脂(乳液)及端异氰酸酯基水性聚氨酯树脂,结果发现这种新型改性剂既可降低游离甲醛含量,又能明显提高粘合强度及耐水性,且改性效果随改性剂用量的增加而增加。其中,聚氨酯树脂对脲醛树脂黏合强度的改进最为明显,但对耐水性的改性效果稍差;而高羟基含量的丙烯酸酯树脂比低羟基含量的改性效果好。林武滔等人采用PVA和三聚氰胺改性脲醛树脂,实验发现:PVA的加人可以降低胶粘剂中的游离醛含量,提高其贮存稳定性。三聚氰胺的加人使胶粘剂的耐水性能有较大的提高,游离醛含量也有所下降。

聚丙烯改性材料研究论文

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控制改性聚丙烯的收缩率对聚丙烯取代传统的工程塑料具有非常重要的意义。引起聚丙烯收缩的主要原因:结晶收缩和取向收缩。聚丙烯作为高结晶聚合物,在冷却过程中会发生结晶,聚丙烯分子链结晶紧密排列,结构变得规整有序,宏观表现为较大的体积收缩。收缩率的大小与结晶度呈正相关,因此控制聚丙烯的结晶度成为控制降低聚丙烯收缩率的关键。取向也是影响聚丙烯收缩的主要原因。取向包括分子链、链段以及结晶聚合物的晶片、晶带沿特定方向的择优排列。与熔体流动方向一致的取向结构,会在一定程度上回到卷曲状态,在取向方向上制品尺寸将会因卷曲收缩而减小,这就是取向收缩。取向收缩与内应力有关,内应力越大则取向收缩越大。一般而言,取向收缩在取向方向上较为显著,取向收缩与取向程度成正比。

各种不同的无机填料,如玻璃纤维、滑石粉、碳酸钙、云母粉、硅灰石、硫酸钡、石墨、碳纤维等,被应用于聚丙烯的填充增强改性;弹性体如POE和EPDM等,聚乙烯如HDPE和LLDPE对聚丙烯进行增韧改性,改善其综合性能。填充、增韧、增强等技术是目前聚丙烯主要的改性方法,也成为了控制聚丙烯收缩率的重要方法。加入无机填料,通过无机填料的结构来抵抗聚丙烯的收缩。另一种是加入一个组分,使得两个组分的分子链相互缠绕,改变聚丙烯的结晶,达到控制聚合物收缩率的目的。

1共混改性

共混改性是指在原来的塑料体系中,利用体系之间的相容性或反应共混原理,通过各种混合方法混进一种或多种塑料或弹性体,最后形成宏观均一、微观上相分离的新型材料。用于PP共混改性的材料很多,如热塑性弹性体POE、EPDM、SBS等,以及聚乙烯HDPE和LLDPE。在聚丙烯中加入相应的塑料或弹性体,外来的分子链会不同程度地扰乱聚丙烯的结晶,降低聚丙烯的收缩率。

王爱东等 [1] 将POE与PP共混,研究了不同种类的POE对PP收缩率的影响,结果表明乙烯-辛烯共聚物比乙烯-丁烯共聚物对聚丙烯结晶度的影响更大,表现出更低的收缩率。这是由于POE的侧基链段越长,对PP的分子链的缠绕作用越强,限制PP结晶能力也越强,因此收缩率更小。

另外,宁凯军等 [2] 也研究了POE和POP(丙烯基弹性体)对滑石粉改性聚丙烯收缩率的影响。两种共混体系中,随着弹性体用量的增加,体系的收缩率都逐渐下降。在质量分数为20%的情况下,POE的改性效果优于POP,共混体系的收缩率下降到,原因可能归因于它们与PP基体之间的相容性,丙烯基弹性体POP与PP之间的相容性优于POE,所以相容性越好对PP收缩率的降低程度就越小,分散相越复杂对降低PP收缩率的贡献就越大。

罗忠富等 [3] 以滑石粉为填料,以POE和PE为改性剂,研究了改性剂用量对收缩率的影响,结果表明:LLDPE对收缩率的影响明显较HDPE大,可能归因于LLDPE对聚丙烯的结晶行为影响较大。随着POE用量的增加,PP的收缩率逐渐降低,当POE添加量为15%时,PP的收缩率降至左右。

李荣群等 [4] 在专利公布了一种高光泽、低收缩的改性聚丙烯复合材料及其制备方法,采用低收缩的聚苯乙烯和聚丙烯合金化制备出了低收缩改性聚丙烯,但是由于PP与PS的结构差异很大,相容性较低,易出现分层,导致产品的稳定性差,同时因为PS与PP的耐候性均较差,所以耐候性较低。

2填充改性

用于PP填充改性的无机粉体主要有滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、云母粉、硅灰石等。无机粉体不仅降低了成本,更加提升了材料的综合性能,如硬度、强度、热变形温度等,而对PP收缩率的影响也较为明显,其影响主要有三个方面:一是无机填料本身不收缩,它的加入从整体上降低了PP的成型收缩率;二是填料的加入降低了PP的结晶度,从而降低了收缩率;三是微细无机填料的加入,起到一种成核剂的作用,改变了聚丙烯的形态,防止了较大球晶的形成。

马旭辉等 [5] 研究了不同形状的无机填料对PP收缩率的影响因素,研究表明,矿粉能很好地限制复合材料的收缩,片状滑石粉和针状硅灰石对PP收缩率的限制作用比粒状碳酸钙更明显,单一矿物的粒径越小,复合材料的收缩率就越小。复合材料的收缩率随着矿物填料的填充量的增加而减小。当滑石粉的质量分数为30%时,收缩率为%。

杨俪辰 [6] 也研究了无机刚性粒子对改性聚丙烯收缩率的影响,不同的填料对改性PP的收缩率的影响不同,这主要是由于不同填料的结构不同而造成的差异。滑石粉和云母粉均为片状结构,在成型过程中,分子链会随着滑石粉和云母粉的片状层呈一定取向排列,片状结构限制了取向收缩,硅灰石属于针状结构,在成型过程中取向排列程度比较小,所以对收缩率的影响程度要小于滑石粉,而碳酸钙属于粒状结构,在成型过程中分子链也不会发生取向,因此对收缩率的影响也相对要小。

周春怀等 [7] 为提高材料刚性和降低收缩率,采用无机填料增强的方法,先用活化超细重质碳酸钙和滑石粉复合增强的方法,结论如下:单独用20%滑石粉和碳酸钙时,材料的收缩率分别是和,而当用10%滑石粉和10%碳酸钙复合填充时,收缩率降到,这主要是由于无机填料之间的协同效应。

刘朝富等 [8] 在研究滑石粉对聚丙烯/滑石粉复合材料收缩率的影响时,发现随着滑石粉用量的增加,材料的收缩率逐渐降低;在相同条件下,滑石粉的粒度越小,材料的收缩率越低。将两种不同粒度的滑石粉复配得出如下结论:在总添加量为,两种滑石粉之间的比例为1:2时,材料的收缩率最低,达到。当为单一的粗粒子或细粒子时, 粒子间堆砌出现较大的缝隙, 形成所谓的“空洞效应”,堆积密度变小;粗粒子形成更大的空穴,材料在成型时收缩率较大。而当粗细两种粒子复配时, 粗粒子间的缝隙由细粒子来填补,形成所谓的“二次填充效应”,填料的密实度变大,整体收缩率降低。

张新亚等 [9] 在聚丙烯基体中引入粉状聚乙烯和无机填料滑石粉复配,同时侧喂加入钙盐晶须,粉状聚乙烯明显改善了无机填料在体系中的分散能力,进而提高了聚丙烯复合材料的流动性;采用粒径较小的填料改善了材料冲击韧性不足的缺点。通过侧喂料的方式加入钙盐晶须保持了原有的长径比特性,充分发挥了钙盐晶须降低收缩率的能力。

3增强改性

玻璃纤维对聚丙烯改性料成型收缩率的影响最大。当玻璃纤维的含量达到30%时以上时,其聚丙烯改性料的成型收缩率从下降至,而且表面处理过的玻纤对成型收缩率影响大于未进行处理的玻纤。玻纤的加入一方面破坏了聚丙烯的结晶度,从而影响收缩率,更重要的是玻璃纤维限制了聚丙烯的结晶收缩。

陈延安等 [10] 在研究 汽车 保险杠专用料时采用短切扁平玻璃纤维替代了部分超细滑石粉,不仅显著提高了聚丙烯复合材料的刚性,同时显著降低了材料的收缩率和后收缩率。而且由于扁平玻璃纤维的截面呈现扁平状,纤维整体呈现类似滑石粉的片状结构,因此流动性远高于通常的圆形截面玻璃纤维,制件表面没有浮纤,而且注塑过程中在制件内部的分布趋向于各向同性,也不会出现一般玻纤出现的翘曲现象。

展望

低收缩改性聚丙烯由于其优异的性能,逐渐被应用于现代工业。通过选择合适的原料,增韧、填充、增强等改性方法,不同低收缩率的改性聚丙烯实现了可控制备。为了将低收缩改性聚丙烯应用于更多的领域,对改性聚丙烯有了高光、高流动性、高硬度、抗静电、高耐热、高抗冲等特殊要求,这也将继续成为技术工作者今后的研发方向。

参考文献

[1] 王爱东, 杨霄云, 肖鹏, 等. 回收聚丙烯/滑石粉/POE复合材料收缩率研究[J]. 合成材料老化与应用, 2014 (4): 5-8.

[2] 宁凯军, 阳范文, 肖鹏, 等. 聚丙烯/弹性体/滑石粉三元共混体系的尺寸收缩与性能研究[J]. 工程塑料应用, 2011, 39(7): 8-11.

[3] 罗忠富, 周英辉, 黄达. 改性聚丙烯材料收缩率的研究[J]. 塑料工业, 2009, 37(A02): 42-44.

[4] 李荣群, 任东方, 安峰, 等. 一种高光泽、低收缩的改性聚丙烯复合材料及其制备方法[P], 中国, CN102250413, 2011-11-23.

[5] 马旭辉, 邱能兴, 韩静. 矿物填充聚丙烯复合材料收缩率影响因素的研究[J]. 塑料工业, 2013, 41(12): 69-71.

[6] 杨俪辰. 汽车 用改性聚丙烯收缩率的影响因素探讨[J]. 价值工程, 2014, 33(18): 289-290.

[7] 周春怀, 杨军忠. 微型 汽车 仪表板专用料研制[J]. 中国塑料, 1996, 10(6): 52-56.

[8] 刘朝福, 李静. 滑石粉对聚丙烯/滑石粉复合材料收缩率的影响[J]. 塑料 科技 , 2014, 42(8): 80-82.

[9] 张新亚, 张鹰, 张祥福, 等. 一种高流动、高韧性、低收缩率填充改性聚丙烯材料[P]. 中国, CN101759934A, 2010-06-30.

[10] 陈延安, 李国明, 程文超, 等. 一种低收缩率 汽车 保险杠专用聚丙烯复合物及其制备方法[P]. 中国, CN102911431A, 2013-02-06.

塑料涂料的研究现状与展望摘要:从塑料涂料的成膜基料、涂料性能、施工应用等方面,阐述了国内外塑料涂料的研究现状,并提出了塑料涂料研究存在的问题与发展要求。关键词:塑料涂料;涂料性能;涂料应用;现状与展望0引言随着石油化工与煤化工的发展,高分子材料的合成技术与新材料的推广应用不断延伸,塑料作为新型非金属材料,在抗张强度、韧性、尺寸稳定性等方面取得一系列进展。传统的塑料制品表面抗老化、抗静电、耐划伤、颜填料印痕等问题与新型塑料制品的功能化、装饰性、安全性等问题共同成为塑料涂料与涂装的中心内容。塑料的一个重要发展课题就是合金化。所谓合金化,实际上是多种高分子材料的物理混合,利用各种高分子材料的优点,互相补充。然而合金化给涂装带来了新的问题———涂层材料的成膜物树脂与塑料底材之间的匹配性,正因为如此,目前塑料涂料采用的成膜树脂将日趋多组分、多官能团化,同时塑料涂料的环境影响也日益受到关注,加之新型功能性颜填料与助剂的采用,塑料涂料已以全新的面貌呈现在人们面前。1成膜基料的官能化趋势鉴于塑料底材结构的复合化,与传统的塑料相比,单纯从氢键值、溶解度参数等角度考察单一树脂与塑料底材之间的相容性已十分困难。作者在塑料涂装厂对ABS塑料进行涂装过程中发现,厂方声称的ABS基料耐溶剂性能极差,当涂料中含有一定的芳烃溶剂时,涂膜干燥过程中出现细细的“银纹”。经了解,塑料本身掺入大量高抗冲聚苯乙烯改性,而这种情况目前在塑料涂装市场上非常多见,现在能遵循的规律是表面张力与结构相似程度,只有成膜物的表面张力比底材低,且成膜树脂与底材相比具有一定的相容性,涂膜才能附着在塑料表面。因此,具有低极性的聚丁二烯、聚丙烯酸酯与醇酸改性氯代烃聚合物等对很多塑料乃至塑料合金都具有极佳的亲合性。对于聚乙烯与聚丙烯塑料,氯化聚烯烃的改性仍是目前较佳的选择。Muenster等[1]用混有高密度聚乙烯的聚亚乙烯基氯化物作为成膜基料对聚乙烯复合塑料具有极好的粘附性。Lami等[2]直接采用氯化聚乙烯涂敷在聚乙烯表面,然后与聚氨酯配套。Menovcik等[3]利用羟基官能化烯烃聚合物与可与羟基反应的化合物反应制得对烯烃具有良好附着的附着力促进树脂。巴斯夫公司则利用对聚烯烃进行聚氨酯改性,在确保对聚烯烃底材附着力的同时,与其他树脂的配套相容性也得到保证[4]。上述改性树脂从某种意义上说,解决附着力的根本原因在于结构的相似相亲。Eaztman公司的cp343系列产品、中海油常州涂料化工研究院的P-18系列等产品均为氯化烯烃的接枝改性物。目前氯化聚烯烃的丙烯酸酯、马来酸酐等改性极其活跃,而王小逸等[5]以双戊烯烃聚合物为母体,丙烯酸单体在引发剂作用下接枝形成苯乙烯-双戊烯烃共聚物,实际上是利用聚戊二烯在结构上与聚烯烃塑料的相似性和低表面能状态,所以说,成膜物主体结构与塑料基体结构的相似性仍是塑料涂料成膜树脂合成追寻的重要手段。在研究中曾发现,某些羟基丙烯酸树脂作为基料的涂料,利用脂肪族异氰酸酯作为交联剂在特定的ABS塑料表面涂覆(目前市场多为合金)几乎没有附着力,而当交联剂改为芳香族异氰酸酯时,附着力却十分优异。笔者认为,根本原因在于交联剂转变为芳香族异氰酸酯时,由于成膜后树脂中苯环结构增多,结构的相似性(多体现在溶解度参数与氢键值上的相近)增强,所以附着牢度增大。同样作为结构的相似相亲,环氧-聚酰胺在尼龙底材上的润湿就是利用涂膜中的聚酰胺与尼龙结构的相似性而产生强附着[6]。而各种聚氨酯成膜物(丙烯酸聚氨酯、聚酯聚氨酯等)在聚氨酯塑料上的附着同样与结构相似相关联[7-8]。除传统的溶剂型合成方法外,等离子聚合[8]、乳液聚合也成为塑料涂料成膜树脂合成的新方法,而乳液聚合技术是伴随水性化技术的发展而发展的,在塑料涂料水性化方面起了相当大的作用。作为与光固化配套的底漆,塑料涂料用基体树脂除传统的羟基丙烯酸类外,高软化点、耐溶剂侵蚀的热塑性丙烯酸树脂成为人们关注的焦点之一。为了提高热塑性树脂的耐溶剂性,—CN基或微交联特征的硅氧烷的存在是必要的,有时为了解决配套性,可能在树脂中掺入纤维素类树脂。总之,塑料涂料用成膜树脂如同塑料本身的复合化一样,基料组分从单一结构向多组分结构拓展,甚至采用不同软化点的同类型树脂复合体。依靠单一成膜树脂已很难满足现代塑料涂料的发展要求,而通过合成技术一次性将同一树脂中掺入多组官能团且在同一种树脂中实现软、硬段的高度分离都极其困难,不同结构、不同属性的基料通过物理混合的方法要简单得多,但是物理混合往往出现相容性问题,这是在塑料涂料的配方设计过程中需高度关注的。2环保型塑料涂料2·1粉末涂料一般来说,粉末涂料由于采用静电涂装,且需高温烘烤交联成膜,所以在通常情况下塑料并不适合采用粉末涂料涂覆。然而由于粉末涂料高交联特征,在耐介质等许多方面具有特定的优势,所以近年来,在如冰箱、空调、小家电等众多领域,粉末涂料成了新宠。为了实现静电涂装,一般在塑料中注入导电纤维,比较常见的如尼龙、聚丙烯、玻璃纤维增强塑料等,涂料品种主要涉及氨基丙烯酸、氨基聚酯等。2·2水性涂料在玩具领域,出于健康、安全方面的考虑,水性化是大势所趋。Patil等[9]利用亲水性淀粉、水性环氧树脂、蜡乳液、三聚氰胺-甲醛树脂及氟化表面活性剂等混匀涂覆于聚乙烯膜表面, 80℃加热24 h后,由于热交联的缘故,涂膜强度、耐水性及附着力均显著提升。Park等[10]通过氯化聚丙烯与丙烯酰胺在引发剂作用下接枝共聚,得到的共聚物在聚丙烯表面具有很好的附着力。利用VeoVa 10 (叔碳酸乙烯酯)与丙烯酸酯共聚,内、外乳化并存,亲水性的二丙二醇丁醚作成膜助剂,所得涂料涂覆于聚丙烯板上,涂膜附着力、耐水性均十分优异[11]。利用磷酸酯与丙烯酸酯反应,用碱中和的方法得到的聚合物配制铝粉漆,不仅铝粉漆分散、贮存稳定性好,而且对塑料底材的润湿性好[12-13]。在研究过程中发现,利用二双键或三双键的丙烯酸酯与其他柔性丙烯酸单体进行乳液共聚,得到弹性的丙烯酸共聚物,不仅强度与普通乳液对比明显增强,而且耐水性十分突出,甚至在PC表面涂覆干燥后在去离子水中煮沸2 h仍不起泡,而一般的溶剂型聚丙烯酸酯均难达到这种要求。笔者认为,这些亲水型聚合物表面均含有一定量的亲水性官能团,水分子可以借助于这些亲水性官能团,十分容易地在膜两边自由进出,而高聚物本身与塑料底材之间的作用远大于高聚物与水及塑料底材与水之间的作用,所以即使在煮沸状态下,水分子对高聚物与塑料底材之间的破坏作用仍比较缓慢,以致耐水煮时间较长。而一般溶剂型树脂多有一定的耐水性,但涂层中的缝隙仍能让水分子缓慢进出,随着水温的升高,水分子运动的动能加大,水分子通过涂膜向底材表面扩散加快,但在加热状态下水分子向涂膜外表面扩散时,由于缺乏亲水性官能团的水合化转移,水分子不断向涂膜冲撞,致使涂膜易于被冲撞而剥落形成气泡。当然水性高分子涂膜的耐水性也仅局限于不被锈蚀的非金属塑料或玻璃表面,而金属材料由于易被氧化产生锈蚀而引起涂层疏松导致起泡。目前,见诸于报导的用于改性水性聚合物成膜后耐水性的研究主要集中在对聚合物进行疏水性改性(降低表面张力)、聚合物内交联、立体结构(如二丙烯酸酯与多丙烯酸酯)、聚合物成膜后自交联(有机硅、酰胺等改性)等[14-15]。为了改善涂膜成膜后的耐溶剂性,在树脂结构中引入耐溶剂的官能团如腈基(—CN)等,或采用交联单体。Kosugi和陈伟林等[16-17]利用苯乙烯与丙烯腈、丙烯酸酯共聚,涂膜的耐水、耐酸性均得到提高。而王玉香等[18]则利用水分散型的多异氰酸酯与水性羟基丙烯酸树脂外交联用于ABS及PC、PVC等塑料的涂装,涂膜的力学性能、耐水性、耐化学性十分理想。Zie-gler等[19]则在水性双组分体系中引入亲水性的助溶剂辅助成膜,由于树脂本身的水溶性相对下降,树脂在硬度等方面调节的空间非常大,以致得到的涂膜综合性能优异,可适应各种塑料底材涂装要求。目前水性塑料用涂料的研究十分活跃,但真正进入工业化生产的规模尚很小,笔者只在汽车、玩具、家电等少数领域发现有使用水性塑料涂料的情况,而且品种主要集中在聚氨酯水分散体、丙烯酸乳液与水性双组分丙烯酸酯涂料,究其原因在于涂料水性化后涂膜综合性能与溶剂型涂料相比尚存在一定的差距,然而无论从环境方面考虑,还是从节能、节约成本角度出发,水性体系是关注的重点,随着新的合成技术、新原材料的拓展,水性塑料涂料的发展空间会相应增大。2. 3光固化涂料相比于粉末涂料和水性化塑料涂料,光固化涂料在塑料涂装领域的发展显得异常迅捷。目前在摩托车、电动车与家电等领域,光固化塑料涂料已得到了广泛的推广,相应地推动了光固化涂料技术本身的进步,包括从单体到助剂与合成技术的进步。Hamada等[20]利用甲基丙烯酸甲酯的均聚物与氨基丙烯酸酯、甲基丙烯酸氧基酯等在光敏剂的引发作用下,得到在ABS表面涂覆的快干涂层。Yaji等[21]采用含三环癸烷结构的光敏剂引发聚丙烯酸酯配制丙烯酸涂料,涂覆在聚苯乙烯底材上,涂层的透光性与表面流平性均非常突出。在聚碳酸酯表面,采用热与光同时激发固化的双重固化模式,涂膜耐紫外光性能得到显著改善[22]。而降冰片烯烃聚合物薄膜表面采用UV固化的聚氨酯改性的氨基丙烯酸酯,在膜中引入二氧化硅不会影响涂层的透明性,且涂层的耐划伤性优异[23]。在树脂中引入弹性链段可提高涂膜的附着力与耐冲击性[24];分子链段中引入含氟的硅氧烷与A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)及胶体二氧化硅,涂膜的透明性、流平性、防污性、耐磨性均因交联和表面张力的降低而得到明显改善[25]。UV固化涂料目前在聚碳酸酯、ABS、聚苯乙烯、聚丙烯等塑料表面应用较为普遍,但仍存在一些问题:(1)涂料与底漆(本色漆或金属漆)之间的附着力问题;(2)罩光漆涂膜放置一段时间易出现雾影,耐湿热性能较差;(3)与聚氨酯等体系相比,涂层耐水性往往显得不够; (4)涂料目前主要用于清漆,通过颜料着色对光固化过程影响较大。光固化残留的自由基影响涂膜的耐黄变性等。3功能化涂料塑料涂料除对塑料制品具有保护功能外,近年来在装饰及功能化领域取得了一系列进展。利用硅氧烷与环氧-硅酸酯共聚物与叔胺作用,得到的涂层在聚酯切片上不仅附着力好,而且耐磨性突出[26-28]。同样对于聚酯片,用丙烯酸-β-羟乙酯酯化二苯基四羧酸二酐,再与甲基丙烯酸缩水甘油酯和邻苯基苯基缩水甘油醚反应,涂膜不仅折光指数高,而且耐磨性好[29]。而利用增滑剂如石蜡或润滑剂,对于含氨基甲酸酯改性聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯与氨基甲酯改性的聚(甲基)丙烯酸酯混合物在光敏剂存在时,利用UV光照射,得到的涂膜不仅耐划伤、耐候,而且防雾性能好[30]。同样,为了改善防雾性能,Konno等[31]则利用外乳化法,得到的聚丙烯酸酯与胶体二氧化硅、具有阴离子特征的碳酸酯-聚氨酯复合,得到的涂膜对聚烯烃不仅润湿性好,而且具有优良的防雾性。Brand等[32]发现用低氧透过性的聚硅氧烷涂覆在PET膜上,氧透过值只有14 mL/(dm2bar);Yamazaki等[33]发现部分锌中和的聚丙烯酸具有对氧的阻隔性。而Miyasaka[34]则发现聚乙烯醇和浮型二氧化硅混合物制成的涂膜(涂覆于双轴取向的聚丙烯膜)水蒸气与氧的渗透性极低,在20℃, 60%相对湿度及40℃, 90%相对湿度下,分别只有1·5 mL/(m2·24 h·atm)和4·9 mL/(m2·24 h·atm)(1 atm=101·325 Pa)。利用橡胶的减震性,将橡胶与聚硅氧烷、可固化聚氨酯等复合,成膜后由于物件与涂覆底材接触或移动产生的噪音,在一段时间内保持起始静态摩擦系数,具有减震性[35]。热固性或紫外光固化的树脂与含氟聚合物通过热固化或紫外光引发聚合,在聚酯膜上涂覆,具有防反射功能[36]。硅氧烷聚合物等具有低反射指数的涂料,同样具有防反射功能[37]。研究发现,氢氧化铝粒子与低玻璃化转变温度的树脂(Tg: -50~50℃)混合涂覆在聚酯膜表面,具有热辐射功能。4特种塑料涂料塑料涂料除了涂料与塑料之间的作用外,往往还可能存在与其他介质之间的作用,真空镀膜涂料即是如此,它除了与塑料接触外,还与金属镀膜层发生作用,这些涂料在金属膜与塑料底材之间起到桥梁作用。目前真空镀膜底漆主要涉及丙烯酸、氨酯油及改性聚丁二烯等,主要涉及灯具、塑料镀铬装饰,有时具有辅助塑料导电、导热之功能。而面漆则主要为丙烯酸、聚氨酯及聚乙烯醇缩丁醛。孙永泰[38]利用HDI与水作用形成的多羟基型聚氨酯涂覆在塑料镀铬件的外表面,涂膜丰满、坚韧,具有良好的耐磨性、耐冲击、耐化学品与耐湿热性。而氨基丙烯酸涂料、叔碳酸缩水甘油酯改性丙烯酸涂料、含氟丙烯酸酯聚合物等应用于真空镀膜涂料得到的涂膜往往具有高硬度、丰满、耐污染等特征[39-41]。近年来,紫外光固化涂料在真空镀膜领域中取得了较好的应用效果,为了降低涂膜表面的缺陷,改善涂膜的性能,通常在涂料中加入少量惰性溶剂。与此同时,热固化与光固化同时存在于真空镀膜涂料中,涂膜的交联密度、硬度与耐磨性均能得到改善,而且涂膜外观更好。环氧改性对塑料镀银附着力的提升十分有效,Ozu等利用四甲氧基硅烷部分缩合物(Me Silicate51)与缩水甘油(EpiolOH)酯交换反应,再与2-羟乙基乙烯二胺-异佛尔酮二胺-异佛尔酮二异氰酸酯-聚碳酸酯二醇(PlaccelCD220)共聚物反应,得到的底漆喷涂于ABS板上,在80℃干燥10 min,对ABS和镀银镜面附着力高[42]。5塑料涂料研究存在的问题到目前为止,塑料涂料研究大多数停留在配方性能测试阶段,由于塑料对溶剂的敏感性不同,对于溶剂型涂料,涂料中的溶剂或多或少对塑料底材存在侵蚀性,塑料与涂料界面之间容易发生互相渗透、扩散,导致物理与化学作用共存,加上多数塑料本身的使用寿命较短,塑料涂料的时效性和涂料对塑料本身应用改变的影响程度常被忽视,而这些对塑料制品的应用往往十分重要。一些高结晶度的工程塑料,如聚甲醛、聚砜等在没有对塑料进行表面处理时,直接涂覆涂料一般比较困难,有必要寻找到与这些材料之间亲和性较好的化合物,开发出能直接在塑料表面涂装的涂料,减少表面处理带来的环境与成本问题。

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