异氰酸酯涉及的化学反应汇总及应用简述
反应原理
异氰酸酯基(-NCO)的高度不饱和的结构,决定了它有较高的反应活性。根据Baken等人的异氰酸酯基团的电子共振理论,可以得出由于-NCO的共振作用,使其电荷分布不均匀,产生了亲核中心和亲电中心。其电子共振结构表示如下:
氮碳氧原子的电负性顺序是O>N>C,所以氮原子和氧原子的电子云密度较大,表现为强的负电性,容易与亲电试剂进行反应。与此相反,由于两端强电负性原子的作用,使得碳原子的电子云密度降低,表现出较强的正电性,成为亲电中心。因此,二异氰酸酯非常容易和含有氢原子的化合物进行反应。
一、聚氨酯合成过程中涉及的基本化学反应
1、NCO和羟基的反应
NCO和羟基的反应是聚氨酯工业中最重要的反应之一,可以说是聚氨酯工业的基础。主要生成氨酯基,其反应主要发生在异氰酸酯与多元醇及其小分子醇之间的反应,是聚氨酯合成的主要反应,其反应如下所示:
2、NCO和水的反应
NCO和水的反应是聚氨酯泡沫的主要反应之一,其主要的应用是利用生成的二氧化碳来给聚氨酯制品发泡,也是聚氨酯工业中重要的反应,反应主要生成脲基。在普通聚氨酯产品合成过程中,须严格控制醇、胺、溶剂中的水份含量,其原因有水作为双官能反应物与异氰酸酯反应,生成脲基于聚氨酯中,它是一种单体,影响反应的继续进行;其次,水的相对分子质量较小,在反应体系中只要含有少量的水,将会消耗大量的NCO,影响配方的准确性,会对产品的性能产生不利的影响;还有就是异氰酸酯与水的反应生成二氧化碳,导致不需要发泡的产品发泡等不利影响。需要特别指出的是,即使在聚氨酯泡沫的生产合成过程中水分的含量也要严格控制,不然对泡孔的控制将不确定,同时与水反应会释放出大量的热量,可能会使制品出现烧焦等不良现象。其具体反应如下所示:
3、NCO和氨基的反应
NCO和氨基的反应也是聚氨酯合成工业主要化学反应之一,其主要的应用产品主要在CPU、水性聚氨酯、固化剂以及双组份聚氨酯等领域。具体应用实例将在今后的内容中以专题的形式进行分享交流。需要特别指出的是,在NCO与氨基的反应中,需要严格控制反应温度,因为NCO和胺的反应较快,温度太高容易产生凝胶等不良影响。4、NCO和羧基的反应
NCO和羧基的反应是聚氨酯工业中应用较少的反应之一,主要过程是现生成稳定性较差的酸酐,然后分解成脲和二氧化碳。