目前,轻金属材料,例如铝、镁、钛及其合金,以其重量轻、比强度高、辗性和延展性 好、易于加工的特点广泛用于航天、航空、汽车、建筑以及电子行业。但是轻金属的表面质 软、不耐磨损、不耐高温,尤其是铝的腐蚀电位较低,全面腐蚀比较严重。为了克服轻金属表 面性能方面的缺陷,扩大应用范围,延长使用寿命,常需要对轻金属材料的表面进行氧化, 使其表面生成一层保护膜,用以提高轻金属的表面性能和装饰性。在轻金属材料表面进行微弧氧化获得微弧氧化膜具有很多优点前处理简单、膜 层生长速度快、硬度高、电解液不污染环境。因而微弧氧化技术的应用越来越广泛。但是现 有的微弧氧化膜的膜层颜色单一,通常只局限于白色、黑色、黑灰色等色调。为了使其具有 更美观的装饰效果,要求微弧氧化膜具备彩色的效果。为了使微弧氧化膜具备彩色的效果,有人在微弧氧化的电解液中直接添加颜料或 者染料,但是,这样会使微弧氧化膜在轻金属材料表面的附着力变差,并且上色不均匀,达 不到希望的效果。还有人在研究中将在表面上形成了微弧氧化膜的轻金属材料浸入放置了染色剂 的染色槽中进行着色。但是,这样进行染色的微弧氧化膜颜色不均匀,附着力差,容易脱落, 并且很难达到预期的染色效果。发明内容本发明要解决的技术问题是现有技术中使微弧氧化膜表面的颜色不均匀、附着力 差的缺陷,从而提供一种能够形成彩色微弧氧化膜且该彩色微弧氧化膜表面的颜色均匀、 附着力好的微弧氧化的电解液。本发明提供了一种微弧氧化电解液,其中,包括成膜剂和调色剂的水溶液且电解 液的Ph为6. 0-12 ;所述成膜剂是磷酸盐和/或硅酸盐,所述调色剂是钛化合物;所述成膜 剂的含量为5-50g/L,所述调色剂的含量为5-30g/L。本发明要解决的另一技术问题是现有技术中使微弧氧化膜表面的颜色不均匀、附 着力差的缺陷,从而提供一种能够形成彩色微弧氧化膜且该彩色微弧氧化膜表面的颜色均 匀、附着力好的微弧氧化方法。还提供一种微弧氧化方法,一种微弧氧化的方法,该方法包括将轻金属材料置于 盛有电解液的电解槽中,以轻金属材料为阳极,以不锈钢板为阴极,在微弧氧化的条件下使 轻金属材料表面形成微弧氧化膜,其中,所述电解液为本发明所述的微弧氧化的电解液。采用本发明提供的微弧氧化电解液及电解方法对轻金属进行微弧氧化,能够在轻 金属表面获得蓝色的陶瓷膜,改变了以往的微弧氧化技术在颜色方面的局限,将灰黑和灰 白色调扩展到彩色领域,而且颜色很均匀,使轻金属产品具有美观的装饰效果。此外本发明所形成的微弧氧化膜的耐蚀性、耐污性和致密性也均有所提高,表面具有陶瓷质感。本发明 所述的微弧氧化电解液及微弧氧化方法既加强了微弧氧化所特有的功能性,又丰富了铝合 金微弧氧化膜的装饰性,因此扩展了微弧氧化技术的应用领域,大大提升了铝合金加工件 的附加价值和实际使用价值。具体实施例方式本发明提供了 一种微弧氧化电解液,该电解液包括成膜剂和调色剂的水溶液且电 解液的Ph为6. 0-12 ;所述成膜剂是磷酸盐和/或硅酸盐,所述调色剂是钛化合物;所述成 膜剂的含量为5-50g/L,所述调色剂的含量为5-30g/L。根据本发明提供的电解液,所述磷酸盐或硅酸盐为所述电解液中的主成膜剂,主 要影响微弧氧化膜的成膜速度和膜层致密度。在一定的范围内,随着磷酸盐或硅酸盐浓度 的增加,微弧氧化成膜速度加快。根据本发明所提供的微弧氧化电解液,所述钛化合物为调色剂,改变其含量在溶 液中的组成,可以改变微弧氧化膜颜色的深浅,得到蓝色系列的微弧氧化膜,所述钛的化合 物为草酸钛钾、二氧化钛中的一种或多种。根据本发明所提供的微弧氧化电解液,在优选情况,所述成膜剂为磷酸盐和硅酸 盐的混合物。所述磷酸盐的含量为5-50g/L、优选为10-30g/L,所述硅酸盐的含量为5_50g/ L、优选为8-15g/L,调色剂的含量为5-30g/L、优选为10_20g/L。根据本发明提供的电解液,在优选情况下,所述磷酸盐为三偏磷酸钠、六偏磷酸 钠、三聚磷酸钠、多聚磷酸钠、磷酸钠、多聚磷酸钾中的一种或多种;所述硅酸盐为硅酸钠、 硅酸钾、水玻璃中的一种或多种。根据本发明所提供的微弧氧化电解液,在优选情况下,所述电解液还包括添加剂, 所述添加剂的含量为0-30g/L,更有选为5-15g/L ;所述添加剂为钨酸钠、钼酸钠、硼砂、钼 酸铵、硼酸、钨酸钾、钼酸钾中的一种或多种。所述添加剂可以改善轻金属表面微弧氧化膜 的表面性能,例如硬度、细致度、均匀性和耐污性。根据本发明提供的电解液,为了使电解液的pH值为6-12,本发明的电解液还包括 Ph调节剂,所述电解液的pH值可以通过本领域技术人员公知的方法来调节,例如通过加入 碱来调节,所述碱可以为氢氧化钠和/或氢氧化钾,所述碱在电解液中的含量为0-10g/L, 优选为0-5g/L。根据本发明所提供的微弧氧化电解液,在优选情况下,所述电解液还包括稳定剂, 所述稳定剂的含量为0-10ml/L,所述稳定剂为丙三醇、乙二醇、丁二醇中的一种或多种。所 述稳定剂可以起到稳定溶液的作用,使电解过程中不易产生溶液飞溅。本发明提供的微弧氧化方法包括将轻金属材料置于盛有电解液的电解槽中,以轻 金属材料为阳极,以不锈钢板为阴极,在微弧氧化的条件下使轻金属材料表面形成微弧氧 化膜,其中,所述电解液为本发明提供的微弧氧化电解液。根据本发明提供的方法,在优选情况下,所述微弧氧化的条件包括,电流密度为 3-30A/dm2,电压为300-600V,电解液的温度为15_60°C,微弧氧化的时间为5_80分钟。根据本发明提供的方法,可以获得附着在轻金属表面厚度为1-100微米微弧氧化膜。4根据本发明提供的方法,在优选情况下,所述轻金属材料可以为铝或铝合金,例如 铝合金材料可以是牌号为2024、5052、6061、6063、的铝合金材料。本发明对轻金属进行微弧氧化的具体步骤还包括前处理,即对轻金属材料进行脱 脂。对轻金属材料进行脱脂的方法为本领域技术人员公知的各种方法,例如该方法包括,将 轻金属材料浸泡于脱脂溶液中2-5分钟,然后用水冲洗干净。脱脂溶液的组分及配方含量 为本领域技术人员公知的各种组分及配方含量,例如本发明所选用的脱脂溶液为含有碳酸 钠15-25g/L、磷酸钠10_20g/L、三聚磷酸钠2_5g/L、氢氧化钠0-0. 5g/L的水溶液,并且脱脂 溶液的温度为35-45°C。根据本发明提供的方法,在优选情况下,对轻金属表面形成的微弧氧化膜的微孔 进行封闭,然后干燥。对轻金属表面形成的微弧氧化膜的微孔进行封闭的方法可以采用本领域技术人 员所公知的各种方法,例如水封闭法、有机硅封孔等方法。本发明优选采用水封闭法,该方 法包括用70-90°C的纯水浸泡附着有微弧氧化膜的轻金属0. 5-10分钟。对轻金属表面形成的彩色微弧氧化膜的微孔进行封闭后,接着干燥。干燥的方法 可以采用本领域技术人员所公知的各种方法,例如干燥可以采用20-50°C的风吹干。下面采用实施例的方式对本发明进行进一步详细地描述。实施例11、前处理将铝合金工件(6061)浸泡于脱脂溶液中3分钟,然后用水冲洗干净。脱脂溶液为 含有氢氧化钠0. 01克/升,磷酸钠15克/升、碳酸钠20克/升和三聚磷酸钠3克/升的 水溶液,脱脂溶液的温度为40°C。2、微弧氧化将脱脂后的铝合金工件浸入微弧氧化电解液中,以铝合金工件为阳极,不锈钢板 为阴极,在25°C的条件下采用脉冲微弧氧化电源进行微弧氧化,电源频率为500HZ,占空比 为20%,电压为300伏特,电流密度为5A/dm2,微弧氧化30分钟,完成后取出用纯水清洗干 净。该微弧氧化电解液为含有三聚磷酸钠20g/L,草酸钛钾15g/L,电解液的PH为6. 5。将上述进行微弧氧化后的铝合金工件浸入温度为85°C的热纯水中封闭5分钟,然 后取出于20°C热风吹干。最终得到附着有厚度为10微米的蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观察, 颜色很均匀。实施例2按照实施例1中描述的方法对铝合金工件(2024)进行微弧氧化,不同的是,微弧 氧化电解液为含有三聚磷酸钠20g/L,硅酸钠8g/L,氢氧化钠2g/L,草酸钛钾15g/L,丙三醇 5ml/L的水溶液,电解液的PH为10。微弧氧化的电源频率为800HZ,占空比为20%,电流密 度为3A/dm2,电压为300V,微弧氧化的时间为30分钟。最终获得附着有厚度为12微米的蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观察, 颜色很均匀。实施例3按照实施例1中描述的方法对铝合金工件(6061)进行微弧氧化,不同的是,微弧氧化电解液为含有六偏磷酸钠15g/L,三偏磷酸钠15g/L,氢氧化钠4g/L,草酸钛钾25g/L, 钨酸钠4g/L的溶液,电解液的PH为12。微弧氧化的电源频率为3000HZ,占空比为25%,电 流密度为ΙΟΑ/dm2,电压为500V,微弧氧化的时间为40分钟。最终获得附着有厚度为15微米的深蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观 察,颜色很均匀。实施例4按照实施例1中描述的方法对铝合金(6063)工件进行微弧氧化,不同的是,微弧 氧化电解液为含有六偏磷酸钠5g/L,三偏磷酸钠5g/L,氢氧化钠4g/L,草酸钛钾5g/L,乙二 醇7ml/L,钨酸钠12g/L的水溶液,电解液的Ph为12。微弧氧化的电源频率为1000HZ,占空 比为40%,电流密度为15A/dm2,电压升到460V,微弧氧化的时间为40分钟。最终获得附着有厚度为10微米的浅蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观 察,颜色很均匀。实施例5按照实施例1中描述的方法对铝合金5052工件进行微弧氧化,不同的是,微弧氧 化电解液为含有六偏磷酸钠20g/L,三偏磷酸钠20g/L,硅酸钠10g/L,氢氧化钠4g/L,草酸 钛钾10g/L,乙二醇10ml/L,硼酸钠20g/L的水溶液,电解液的Ph为12。微弧氧化的电源 的频率为1500HZ,占空比为15%,电流密度为8A/dm2,电压升到480V,微弧氧化的时间为30 分钟。最终获得附着有厚度为16微米的蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观察, 颜色很均匀。实施例6按照实施例1中描述的方法对铝合金5052工件进行微弧氧化,不同的是,微弧氧 化电解液为含有六偏磷酸钠20g/L,三偏磷酸钠10g/L,硅酸钠5g/L,氢氧化钠10g/L,草酸 钛钾30g/L,硼酸钠30g/L的水溶液,电解液的Ph为13。微弧氧化的电源的频率为3000HZ, 占空比为5%,电流密度为30A/dm2,电压升到600V,微弧氧化的时间为30分钟。最终获得附着有厚度为14微米的蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观察, 颜色很均匀。实施例7按照实施例1中描述的方法对铝合金6061工件进行微弧氧化,不同的是,微弧氧 化电解液为含有六偏磷酸钠5g/L,硅酸钠6g/L,草酸钛钾10g/L,硼酸钠5g/L的水溶液,电 解液的Ph为7。微弧氧化的电源的频率为2000HZ,占空比为15%,电流密度为20A/dm2,电 压升到480V,微弧氧化的时间为30分钟。最终获得附着有厚度为11微米的蓝色微弧氧化膜的铝合金产品。经过目视观察, 颜色很均匀。对比例1按照实施例1中描述的方法对铝合金6061工件进行阳极氧化,不同的是,微弧氧 化电解液为六偏磷酸钠20g/L,三偏磷酸钠20g/L,硅酸钠6g/L,氢氧化钠4g/L,硼酸钠5g/ L的水溶液,电解液的Ph为12的水溶液。微弧氧化的电流密度为8A/dm2,电压升到480V, 微弧氧化的时间为30分钟。然后将样品放入蓝色有机染料溶液中放置5分钟。最终获得附着有厚度为12微米的浅蓝色不均匀的微弧氧化膜的铝合金产品。性能测试(1)、附着力测试将制备得到的经过表面处理的样品按照胶带试验测定粘合性的方法(ASTM D3359-02)的方法,进行附着力测试。(2) RCA 纸带耐磨测试(F2357-04)使用型号为F350008的RCA纸带耐磨仪,在175克力下磨擦产品表面的微弧氧化 膜层,磨至露出铝合金材料表面时,记录橡胶轮转动的圈数。(3)铅笔硬度测试(ASTMD 3363-74)仪器铅笔硬度计F130027检验方法按照ASTM D3363,负荷750克,铅笔三菱UNI(4)中性盐雾腐蚀测试将产品样品置于盐雾腐蚀试验箱(上海源正实验仪器有限公司,FQY050)内,在 35°C下用浓度为5士0. 5重量%的氯化钠水溶液在产品样品表面连续喷雾48小时,然后取 出进行观测,并记录产品样品表面的腐蚀面积占膜层总面积的百分含量作为盐雾腐蚀比 例。表 权利要求一种微弧氧化电解液,其特征在于,包括成膜剂和调色剂的水溶液且电解液的Ph为6.0 12;所述成膜剂是磷酸盐和/或硅酸盐,所述调色剂是钛化合物;所述成膜剂的含量为5 50g/L,所述调色剂的含量为5 30g/L。2.根据权利要求1所述的微弧氧化电解液,所述磷酸盐为三偏磷酸钠、六偏磷酸钠、三 聚磷酸钠、多聚磷酸钠、磷酸钠、多聚磷酸钾中的一种或多种;所述硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾 中的一种或两种。3.根据权利要求1所述的微弧氧化电解液,所述钛的化合物为草酸钛钾、二氧化钛中 的一种或两种。4.根据权利要求1所述的微弧氧化电解液,还包括添加剂,所述添加剂的含量为 0-30g/L;所述添加剂为钨酸钠、钼酸钠、硼砂、钼酸铵、硼酸、钨酸钾、钼酸钾中的一种或多 种。5.根据权利要求1所述的微弧氧化电解液,还包括Ph调节剂,所述Ph调节剂为O-IOg/ L,所述Ph调节剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。6.根据权利要求1所述的微弧氧化电解液,还包括稳定剂,所述稳定剂的含量为 0-10ml/L,所述稳定剂为丙三醇、乙二醇、丁二醇中的一种或多种。7.一种微弧氧化方法,该方法包括将轻金属材料置于盛有电解液的电解槽中,以轻金 属材料为阳极,以不锈钢板为阴极,在微弧氧化的条件下使轻金属材料表面形成微弧氧化 膜,其特征在于,所述电解液为权利要求1-6中任意一项所述的微弧氧化的电解液。8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述微弧氧化的条件包括,采用脉冲微弧氧化电 源进行微弧氧化,电源频率为500-3000HZ,占空比为5-40%,电流密度为3_30A/dm2,电压为 300-600V,微弧氧化的温度为15-60°C,微弧氧化的时间为5_80分钟。9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述轻金属材料为铝或铝合金。全文摘要本发明属于微弧氧化领域,涉及一种微弧氧化电解液,该电解液包括成膜剂和调色剂的水溶液且电解液的pH为6.0-12;所述成膜剂是磷酸盐和/或硅酸盐,所述调色剂是钛化合物;所述成膜剂的含量为5-50g/L,所述调色剂的含量为5-30g/L。采用本发明提供的微弧氧化电解液对轻金属进行微弧氧化,能够在轻金属表面获得蓝色的陶瓷膜,改变了以往的微弧氧化技术在颜色方面的局限,将灰黑和灰白色调扩展到彩色领域,而且颜色很均匀,使轻金属产品具有美观的装饰效果。此外本发明所形成的微弧氧化膜的耐蚀性、耐污性和致密性也均有所提高,表面具有陶瓷质感。本发明还提供了一种微弧氧化方法。文档编号C25D11/02GK101985768SQ20091010906公开日2011年3月16日 申请日期2009年7月29日 优先权日2009年7月29日发明者谢呈德, 陆平, 高乡明 申请人:比亚迪股份有限公司完整全部详细技术资料下载