对氨基苯酚的制备发布日期:2020/3/26 8:24:04概述对氨基苯酚,中文别名:4-氨基苯酚、4-氨基-1-羟基苯,外文名称:4-Aminophenol,简称PAP,是广泛用于医药、染料、抗氧剂、感光材料的重要有机中间体。对氨基苯酚亦称"对羟基苯胺",是目前在我国应用较广泛的一种精细有机化工中间体,在染料工业上用于合成弱酸性黄6G、弱酸性嫩黄5G、硫化深蓝3R、硫化蓝CV、硫化艳绿GB、硫化红棕B3R、硫化还原黑CLG等。在医药工业上对氨基苯酚用于合成扑热息痛、安妥明等。也用于制备显影剂、抗氧剂和石油添加剂等产品。合成方法[1] 对氨基苯酚最早由Baeyer 和 Caro 在1874 年由锡粉还原对硝基苯酚而制得。由于对氨基苯酚用途广泛, 国内外有关合成研究报道很多, 现按原料路线将对氨基苯酚的合成方法概述如下:方法一:对硝基苯酚法1.铁粉还原法[2]对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成对氨基苯酚粗品,再经焦亚硫酸钠溶液浸渍,过滤干燥而得到成品,具体反应式为:原料消耗见表1。此法生产PAP的收率较高,为。但是工艺路线长,生产成本高;同时,每生产1t产品需要排放2t多铁泥及大量废水,环境污染严重。因此,此法在多数国家已经被淘汰,而我国大部分企业仍在使用该工艺。1992年化工部决定停止扩大该法生产。2.催化加氢法该法一般以 P t/C、Pd/C 作催化剂,在大约 ~ Pa,70~ 90℃加氢还原对硝基苯酚制备PAP粗品。由于催化剂昂贵、 回收困难、生产成本高,国内未见有工业化生产报道。3.电解还原法该方法是在10%~30% H2SO4 水溶液、电解密度~ /dm2、40~70℃、T iO2/T i 电极、T i阴极旋转条件下进行的。产率70%左右。 该法目前未见有工业化报道。方法二:苯酚法1.苯酚亚硝化法苯酚在 0~5℃与亚硝酸钠和硫酸作用, 生成对亚硝基苯酚, 再经还原、 酸析, 可得 PA P。该法操作条件苛刻, 环境污染严重, 不易实现工业化生产。2.苯酚偶合法苯胺与亚硝酸钠和盐酸在低温 (0~5℃) 反应, 制得重氮盐, 后者和苯酚偶联生成偶氮化合物。偶氮化合物再经还原生成 PAP 和苯胺, 其中还原偶氮化合物的方法主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等。方法三:对苯二酚氨化法用脂肪族醚作溶剂, 在惰性气体存在下, 对苯二酚与氨水反应, 制得 PAP。 该法不仅工艺要求严格, 反应条件苛刻, 生产成本也较高, 限制了工业生产。方法四:对苯二胺水解法对苯二胺的氢卤酸盐在 150~ 350℃下加热水解可得 PAP 和对苯二酚。方法五:对硝基氯化苯法该法以对硝基氯化苯为原料, 在碱性条件下水解得对氨基苯酚钠, 再经酸化和还原制得PAP。 该法为国内生产 PAP 的主要方法。 但污染严重, 生产过程长,总收率较低, 产品质量不稳定。方法六:硝基苯法以硝基苯为原料制取PAP, 原料易得, 工艺途径多, 降低成本的潜力较大, 是近年来研究的热点。制备方法可分为三种: 金属还原法、 电解还原法和催化加氢还原法。 其主要反应机理均为硝基苯被氢化生成苯基羟胺, 然后进行Bam berger 重排制得 PA P。1.金属还原法该法是在稀硫酸中, 用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为 PAP。 金属还原法开发较早, 国内外专利和文献均有报道, 收率在 60%~70% 之间。该法工艺简单, 但金属消耗量大, 且存在回收利用等后处理问题, 因此难于大规模生产。2.电解还原法该法是温度在80~90℃, 以 20%~ 30% 硫酸作介质, 加入少量表面活性剂通过电解, 使置于阴极上的硝基苯还原生成 PAP。 影响因素主要有电极材料、电解液的组成、 电压和电流密度的控制等。 采用隔膜式电解槽, 通入氮气保护, 可防止 PA P 氧化和减少氧化偶氮苯的产生, 据报道 T iO2/T i 作电极效果最好。该法操作简单、 流程短、 产品纯度高、 污染小、 成本低。 目前, 国外大规模工业生产大多采用此法。 国内上海华东化工学院、 天津化工学院、 北京大学对此工艺均进行了研究。 此法对反应器的设计及工艺条件控制有较高的技术要求, 且能耗较高。3.催化加氢还原法该法是在合适的催化剂及酸性介质中, 将硝基苯还原生成中间产物羟基苯胺后, 再重排成 PAP。该法是国外70年代新技术。英国Harting Chemicals 公司、 美国Mallin Chrodt公司相继采用该法投产。 日本三井东压精细化学品公司、 国内北京医科大学、 天津大学、 中科院长春应化所等都进行了该工艺的研究开发, 但国内未见有成功的工业化报道。对氨基苯酚的生产工艺大多是采用稀硫酸 (浓度为15%~40% )来保持反应的pH值, 以P t、 Pd为催化剂, 活性炭为载体, 加入适当表面活性剂, 在 70~110℃、0~1MPa下反应。 反应结束后, 未反应的硝基苯, 可使催化剂悬浮, 分出水相经处理可得到PAP。 影响该反应的主要因素是催化剂、温度、 酸溶液的组成及压力。近年来, 国内外在催化剂选择及组成、 提高反应收率方面做了大量研究。 在催化剂组成方面, N orm an等发现 P t~Ru/C 作催化剂, 可防止硝基苯过度加氢并提高反应选择性[13]。 采用 nP t∶nPd= 20的 P t~Pd合金催化剂中, 具有高活性与选择性。当Pt~Ru/C 催化剂中P t∶R u= 5∶1时, PAP收率可达80% , 此外,还有文献报道采用 PtS/C 及MoS2/C 作催化剂。催化剂的载体亦是影响催化剂性能的一大因素。一般选择活性炭和氧化铝, 后者有利于贵金属的回收。实验表明, 采用一定的工艺制作的高分子载体催化剂,反应 500 h不失活, 具有极强的竞争力。Henke采用多次加入硝基苯的办法, 生成对氨基酚和苯胺的摩尔比为 3∶1。L ain tze 等人在反应体系中加入有机酸 (如甲酸), 收率和选择性均有提高。加入表面活性剂如季铵盐类有利于水相和有机相充分接触, 加快反应速度。 此外, 加入二甲亚砜、硫醚等也有抑制副产物苯胺生成的作用。总之, 硝基苯催化加氢合成 PAP, 具有污染少、能量消耗低的优点, 因此最具工业化价值。生产应用1.在医药工业中,PAP主要用来合成N-乙酰对氨基酚,是治疗感冒的解热镇痛剂,还可以用来合成阿的平、扑热息痛、安妥酮、维生素B、复合烟酰胺等;2.在橡胶工业中, 可合成 40/ONA、 4020、 4030 等对苯二胺类防老剂;3.在染料工业中, 可合成发用染料4-氨基-2-硝基苯酚, 以及硫化染料、苯酸啶酚,是合成偶氮及硫化染料中间体 5-氨基水杨酸的原料;还可以用于生产照相显影液米土尔 (M eto l) ,也可以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂。参考文献[1] 高洪, 袁华. 对氨基苯酚的合成及应用述评[J]. 化学与生物工程, 2000, 17(2):1-2.[2] 周诗彪, 熊华高, 张维庆, etal. 对氨基苯酚合成工艺探讨[J]. 广东化工, 2009, 36(10):50-51.分享免责申明推荐新闻1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐的提纯方法2022/12/07二乙二醇的性质及毒性2022/12/07辛酸铑的制备2022/12/072,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮的合成与应用转化2022/12/07醋酸镍的性质与应用转化2022/12/07六氟磷酸四乙氰铜的合成与危害2022/12/074-氨基苯酚生产厂家及价格列表4-氨基苯酚¥询价湖北启步新材料科技有限公司2022/12/07对氨基苯酚¥询价武汉弘德悦欣医药科技有限公司2022/12/07对氨基苯酚¥100河北克拉维尔生物科技有限公司2022/12/07欢迎您浏览更多关于4-氨基苯酚的相关新闻资讯信息
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亚硝化法制备对氨基苯酚的缺点,该法操作条件苛刻, 环境污染严重, 不易实现工业化生产。
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Bis crown ethers Ⅵ. The first single crystal structure of Schiff base type bis kengo-15-crown-5 and potassium picrate Polyhedron,8(16) 2051 198977 苟少华 胡宏纹 芳基碘化物在[聚(4-乙烯基吡啶)]钯(O)催化下的乙烯基化反应 分子催化 3(2) 165 198978 胡宏纹 于佩风 だ-氯汞代乙醛与芳基重氮盐的反应 无机化学学报 5(4) 81 198979 鲁天保 胡宏纹 [2+2]大环 Schiff碱的非模极法合成 南京大学学报 (自然科学版),25(1) 64 198980 杨际虹 赵焘南,蒋燕灏,胡宏纹,张壮予,潘 毅 N-2-苯乙烯基邻苯二甲酰亚胺及衍生物的质谱 南京大学学报 (自然科学版),25(4) 728 198981 王德粉 蒋立健,龚 雁,胡宏纹 制备二氮杂冠醚和三氮杂冠醚的新方法 高等学校化学学报 10(2) 148 198982 陆国元 王德分,胡宏纹 含嘧啶环的双冠醚 Ⅱ 高等学校化学学报 10(8) 812 198983 史 坚 陆国元,郭为,王德粉,胡宏纹 八种冠醚固定液的 McReynolds常数的研究 高等学校化学学报 10(16) 647 198984 陆国元 王德?,赵晓林,胡宏纹 腺型双冠醚对碱金属的配位性能 无机化学学报 5(4) 72 198985 冯友建 张 正,胡宏纹 取代芳乙酸酯型拟除虫菊酯的合成 南京大学学报 (自然科学版),25(2) 295 198986 朱宏剑 冯今明,唐雯霞,胡宏纹等 顺式-1,3-环戊二胺合铂类配合物的合成、表征和抗癌活性 南京大学学报 (自然科学版),25(2) 314 198987 施耀曾 石农原,孙祥祯,胡宏纹 氨基酸合成方法研究 Ⅳ 高等学校化学学报 10(4) 426 198988 施耀曾 石农原,蒋卫平,范富龙,陆婉芳,胡宏纹 氨基酸合成方法研究 Ⅴ 有机化学 9(3) 254 198989 蒋卫平 施耀曾,陆婉芳,胡宏纹 氨基酸合成方法研究 Ⅵ 有机化学 9(4) 340 198990 李 伟 施耀曾,孙祥祯,范富龙,胡宏纹 手性诱导的甲基多巴不对称合成 有机化学 9(4) 363 198991 施耀曾 蒋卫平,陆婉芳,王丰玲,胡宏纹 2-取代-4(5)-烷氧基咪唑的合成 有机化学 9(5) 467 198992 施耀曾 石农原,孙祥桢,胡宏纹等 苯亚甲氨基乙酯及 N-2氧羰基亚甲基苯甲亚氨酸乙酯的 'H和 C NMR的研究 波谱学杂志 6(3) 304 198993 吴美玉 雍忠根,施耀曾,蒋卫平,胡宏纹 3(4)-取代苯亚甲氨酸酯中取代效应的C NMR研究 波谱学杂志 6(4) 423 198994 Zhan Hu Hongwen,Kao Tsiyu [Poly(styryl)phenanthroline]palladium as heterogeneous catalyst for Heck aryla tion using iodobenzene Reactive Polymers 12 229 199095 Han Ying Hu Hongwen A convenient synthesis of primary amines using sodium diformylamides as a modie- fied Gabriel Reagent Synthesis,(2) 122 199096 Han Ying Hu Hongwen A convenient synthesis of aminomethyl Ketones (だ-aminoketones) Synthesis,(7) 615 199097 Pan Yi Zhang Zhuangyu,Hu Hongwen Amino-functionalized silica-supported palladium catalysts and their applications in Heck olefination Journal of Molecular Catalysis,62 297 199098 束家有 鲁 立,何 思,朱高华,胡宏纹 酚醛型冠醚聚合物对稀溶液中某些金属离子的吸附性能研究 离子交换与吸附 6(3) 195 199099 黄为钧 周砚珠,谈 夫,胡跃飞,胡宏纹 8-羟甲基香豆素衍生物的 DSC研究 化学物理学报 3(6) 443 1990100 王德粉 王登进,胡宏纹 双冠醚研究 Ⅶ 高等学校化学学报 11(3) 266 1990101 陆国元 王德粉,胡宏纹 含嘧啶环的双冠醚 Ⅰ 南京大学学报 (自然科学版), 26(2) 348 1990102 陆国元 王德粉,王登进,孙小强,胡宏纹 希夫碱型双冠醚的合成及其性质 化学试剂 12(1) 1 1990103 朱春生 陆国元,朱惠祥,王德粉,胡宏纹 含喹恶啉环的双冠醚的合成及其配位性能 化学试剂 12(4) 207 1990104 陆国元 蒋 琴,韩宗仁,汤 斌,张文彬,王德粉,胡宏纹 双酚 A型聚冠醚的合成与性能 有机化学 10(1) 26 1990105 陆国元,王德粉,胡宏纹 含嘧啶环的双冠醚 Ⅳ 化学研究与应用 2(1) 71 1990 106 陆国元 朱春生,王德粉,胡宏纹 含三嗪环的双冠醚 Ⅲ 化学试剂 12(5) 263 1990107 王登进 王德粉,孙小强,胡宏纹 双冠醚的研究 Ⅴ 高等学校化学学报 11(7) 672 1990108 张 正 邱玉珠,杭超,胡宏纹 2,6-二取代苯乙酮腙在 PPA存在下的成环反应 有机化学 10(1) 66 1990109 施耀曾 李伟,孙祥桢,胡宏纹 不对称诱导 Ⅲ 南京大学学报 (自然科学版), 26(4) 667 1990110 Giyu A Facile approach to 2-arylethylamin-es via polymeric palladium catalyst Synthetic Communications,21(22) 3563 1990111 Hu Yuefe,Hu Hongwen A novel selective oxidation of 5-substituted-2-hydroxy-3-hydroxymethylbenzaldehyde. Synthesis,(4) 325 1991112 YI,Hu Hongwen,Kao Giyu A Facile approach to arylacetald-ehydes via polymeric palladium catalyst Synthesis,(7) 539 1991113 Han Yinlin,Lu Tianbao,Hu Hongwen A convinient preparation of diamino oligoethylene glycols and amino polyethylene glycols Synthetic Communications,21(1) 79 1991114 Han Yinlin,Hu Hongwen,etc. Synthesis and structure of ethyl (Z)-だ-for- mylamino-ぢ-arylarylates Chinese Journal of Chemistry,9(1) 60 1991115 Hu Hongwen,Wei Xudong,Li Cun,etc. Crystal and molecular structure of main adduct of benzaldoxime dehydrodimer and styrene Chinese Journal of Chemistry,9(5) 85 1991116 Chen Jij Du Zhengmin,Shi Yaozeng,Hu Hongwen A novel method for synthesizing だ,だ-disubstituted だ-aminoacid Chinese Chemicial Letters,2(3) 193 1991117 Shi Yaoz Rong Yajing,Jiang Weiping,Lu Wanfang,Hu Hongwen Reaction of ethyl N-cyano-methylbenzenecarboxidate with aliphatic aldehydes under the solid-liquid phase transfer catalysts Chinese Chemicial Letters,2(3) 213 1991118 Wang Defen Ge Yuhua,Hu Hongwen,etc. The structure and binding properties of Bibracchial Lariat Ethers Chemical Communications,(10)Journal of the Chemical Soceity, 685 1991119 韩应琳,胡宏纹等 N,N-二甲酰基-@-氨基苯乙酮与芳醛的羟醛缩合反应及 3-羟基-2-甲酰氨基-1,3-二苯基-1- 丙酮的晶体结构 高等学校化学学报 12(2) 202 1991120 韩应琳 胡宏纹 芳基丙酮酸及其乙酯的合成 高等学校化学学报 12(5) 617 1991121 孙小强 王德粉,王登进,胡宏纹 双冠醚研究 Ⅷ 无机化学学报 7(1) 58 1991122 刘 育 童林荟,孙小强,王德粉,胡宏纹 双冠醚配位作用的热力学性质 化学学报 49 220 1991123 陆国元 王德粉,赵晓林,胡宏纹 甲基冠醚的合成 Ⅲ 南京大学学报 (自然科学版),27(2) 409 1991124 邱玉珠 杭 超,张 正,胡宏纹 2-(三甲氧基苯基)色胺盐酸盐的合成 高等学校化学学报 12(3) 332 1991125 周晓明 施耀曾,杜争鸣,胡宏纹 氨基酸合成方法研究 Ⅸ 高等学校化学学报 12(3) 336 1991126 施耀曾 周晓明,杜争鸣,胡宏纹 2,5-呱嗪二酮的羧基化烷基化反应 有机化学 11(1) 78 1991127 戎娅青 施耀曾,陆婉芳,杜争鸣,胡宏纹 N-2氧羰基亚甲基甲亚氨酸乙酯与脂肪醛的反应 有机化学 11 170 1991128 Hu Hong-wne,Chen Xiao-chun,Cui Wen-ge Recation of dibenzoylperoxide With だ-mercurated だ-oxo·Compounds ., 4(3) 665 1991129 Hu Hongwen,Cui Wenge,Chen Xiaochun Recation of diphenacylmercury with arenediazonium chlorides in the presence of Copper dichloride ., 4(3) 669 1991130 林中祥,胡宏纹 莰烯和长叶烯的间接W-酰化 林产化学与工业 11(3) 209 1991131 束家有,胡宏纹,王德粉 2,6-二羟甲基酚类与苯并冠醚缩聚合成酚醛型冠醚聚合物 功能高分子学报 4(3) 1991132 林中祥 胡宏纹 二聚莰烯和二聚长叶烯 南京林业大学学报 15(1) 54 1991133 束家有 胡宏纹 冠醚共缩聚物的合成与性能 高等学校化学学报 12(7) 1991134 Chen Xiaochun,Wang Defen,Wang Denjing,Hu Hongwen Bis-crown ethers Ⅸ Univ.,7(4) 256 1991135 Wang Yong,Pan Yi,Zhang Zhuangyu,Hu Hongwen Arylation of camphene with arenediazonium salts catalyzed by palladium acetate Synthesis,(10) 967 1991136 Han Yinlin,Hu Hongwen C-alkylation of だ-acylaminoketones,A versatile synthesis of だ-alkyl-だ-aminoketones 251 1991137 Zhang Li-tao,Lu Tian-bao,Hu Hongwen,et al Crystal structure of 5-nitro-2,6-bis[(4'-benzo-15-crown-5)amino] pyridine potassium picrate. Jiegou Huaxue,10(3) 167 1991138 Hu Hongwen,Yu Peifeng Preparation of alkyl-and arylmercuric chlorieds by the reaction of acyl Peroxides with diethoxyphosphenyl-mercuric chloride ., 4(3) 672 1991139 王德粉,张进琪,胡宏纹 有色冠醚的合成 化学学报 39(9) 909-915 1981140 Ge Yuhua,Wang Defen,Hu Hongwen et al., Bibracchial Lariat ethers Ⅰ. Chem. Res. Chin. Univ., 8(1), 48-52 1992141 Wang Defen,Ge Yuhua,Hu Hongwen et al., Crystal structure of N,N-bis(2-methoxy-1-naphthylmethyl)-4,13-diaza-18-crown-6 potassium iodide. Jiegou Huaxue, 11(1), 61-64 1992142 Wei Xudong,Hu Yuefei,Li Tingsheng,Hu Hongwen, A facile preparation of 1,2,3-triaroyllidolizines. Synth. Commun., 22(14), 2103-2109 1992143 Wei Xudong,Fang Jin,Hu Yuefei,Hu Hongwen, A convinient preparation of 3,5-diarylisooxazoles. 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