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在B3LYP/6-31G**水平下,研究了烷烃、乙烯及1,3-丁二烯的氨基硝基取代物中不同位置和数量的氨基对C-NO2的影响.结果表明,在氨基硝基烷中,氨基的位置和数量对C-NO2键的影响只能依赖于氨基硝基的诱导效应和空间效应,当二者的间距超过2个C原子时,氨基对C-NO2键的影响将变得很微弱;在氨基硝基乙烯类化合物中,1号位的氨基会削弱C-NO2键;而2号位的氨基加强了C-NO2键,并且随着2号位氨基数目的增加,C-NO2键缩短,C-NO2上C原子的负电性增加(包括正电荷减少),C=C键伸长,τ增加,即氨基的供电子作用和整个分子的共轭效应更加明显;对于氨基硝基1,3-丁二烯类化合物,当分子中硝基氧未与氨基氢形成氢键时,氨基对C-NO2键明显存在类似于苯环的定位效应.当分子中硝基氧与氨基氢形成氢键时,以上效应被削弱,而且在氨基数目相同的条件下随着氢键的增强,C-NO2键被削弱.关键词：物理化学;炸药分子设计;氨基;C-NO2键;分子结构分类号：TJ55; 文献标识码：A文章编号：1007-7812(2005)01-0054-04基金项目：中国工程物理研究院基金支持项目(NO200220501,NO42101060102)作者简介：张朝阳(1971-),男,助理研究员,主要从事含能材料的模拟、计算与设计. 作者单位：张朝阳（中国工程物理研究院化工材料研究所,四川,绵阳,621900） 舒远杰（中国工程物理研究院化工材料研究所,四川,绵阳,621900） 董海山（中国工程物理研究院化工材料研究所,四川,绵阳,621900） 黄奕刚（中国工程物理研究院化工材料研究所,四川,绵阳,621900） 参考文献：[1]Lee K Y. Encyclopedia of Chemical Technology[J].Explosives and Propellants, 1993,10(4).[2]郑剑.美国高能量密度物质研究综述[J].固体火箭技术,1991,(4):55.[3]Stine J R. Molecular structure and performance of high explosives [J]. The 26th JANNAF Combustion Meeting, Pasadena, California, 1989.[4]Povina T S. Molecular Screening of High Energy Nitrocompounds[M]. Mendeleev Commun, 1991, 122.[5]Stin J R. Molecular structure and performance of high explosives[J]. Mat Res Soc Symp Proc, 1993.[6]张朝阳,舒远杰,赵晓东,等.分子内氨基对C-NO2键影响的理论研究--苯、甲苯氨基硝基衍生物[J].火炸药学报,2004,27(3).

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