在万方论文数据库里有你要的文章“大设计视角下的皮革服装设计”,建议你可以去看看。这里给出一点资料。皮革工艺:皮革服装的设计及纸样制作设计皮革服装时,许多要求与梭织服装制作不同。考虑皮革各自的面积不同和每张皮革不同部位性质差别大,这就是皮革服装设计与其它面料服装设计的不同点。在纸样制作时,要考虑以上皮革的收缩率。涂饰皮革到裁断皮革的过程,有可能由于时间过短,皮革的收缩不彻底,按纸样裁下的皮革部件会收缩,并产生变形。另外,在涂饰的最后阶段,要进行熨烫操作,因而,在裁断皮革后,还会产生冷收缩。另外,曲线部分的革材料,较容易伸长,所以在袖、领等部位的加放量要比纤维制品稍微少一些为好。皮革裁料、缝制时的注意事项。(1)皮革的纤维按一定方向交织,所以沿纤维编织方向的抗张强度大、伸长率小;而垂直于纤维编织方向的抗张强度小、伸长率大。纸样排列要考虑皮革纤维方向等因素一这里既考虑了皮革纤维的编织方向,又考虑到要避免制品洗涤后的形变。(2)皮革粒面的一致性较差,存在伤残、不同的粒纹、色花等,在裁料之前,一定要认真查看,严重伤残的部分作上记号,想办法使纸样避开这些部分,进行排料。(3)一般裁样时,多采用几张皮革为一组的方法,这时应在裁料前进行选皮,将色调相近的皮革归为一组。(4)制作皮革服装时,为了避免皮革的伸长,一般按制品部件的尺寸加放l一2cm进行粗裁,在120℃温度条件下熨烫皮料部件,皮料部件受热伸缩后,尺寸才会趋于稳定。熨烫过的革制品部件放置10分钟左右,可达到尺寸稳定的状态。皮革面料服装的原料特点及裁剪技术应用皮革服装的原料主要是绵羊皮革、山羊皮革、牛皮革等,另外还有一些稀有动物皮,如鹿皮革、袋鼠皮革等。绵羊皮革:粒纹细致,手感柔软,延伸性、透气忡、光泽度均好,高档绵羊皮革具有尤如丝绸一样的手感。牛皮革:纤维编织紧密,强度高,粒面平滑细致,物理性能好。不管是哪一种原料的服装用皮革,都要求单位面积的重量轻,纤维疏松和适当分散,同时还具有一定的延伸率。革身丰满柔软,色差小,具有较好的物理机械强度。在可利用面积范围内,正面服装革不得有皱、裂面、松面、色花、露底及伤残等缺陷。皮革服装的排板、划料、裁剪,常常采用对称法,即:以皮子的背脊线为界,左右对称的排料、下裁。皮革服装裁剪,因其面料是一张一张的动物原型皮革,况且皮本身的开张大小、厚薄、伤残多少也不一致,在裁剪前,就要根据服装大小、款式、品种,将若干张动物的皮革按色泽、粒纹粗细、厚薄、软硬程度、颜色的明暗接近程度选配在一起,同时,还要将皮面伤残用划粉颜色的明暗接近程度选配在一起。另外,皮面伤残应该用划粉作上记号,按工艺规定的用料面积(即单耗)进行搭配,并按规定单耗多配1—2张皮。一件皮革服装要用几张或十几张皮革,像一件西服上衣大概需要4张左右的绵羊皮革。选配皮革之后,就是排版。排样版是十分重要的一道工序,一定要会算、会排,而不是凑定额。服装的结构布置是否合理,就是看是否把皮革的主次部位恰当地分配在衣服的主次部位上。如:皮革的中心部位,对应衣服的主要部位一后中片、前中片、大袖、领面、贴边(有驳头的)等;皮衣的次要部位,对应衣服的次要部位一前腋下片、后腋下片、小袖、领望、贴边(关门领的)等。皮革服装与梭织面料服装不同,划料余下来的皮子不一、定能用在另一件服装上,所以要把消耗降低到最小,以降低成本。
不管是导师还是读者,评判论文的第一感是先审核题目,选题是撰写论文的奠基工程,在一定程度上决定着论文的优劣。下面我给大家带来2021各方向硕士论文题目写作参考,希望能帮助到大家!
计算机硕士论文题目选题参考
1、基于特征提取的图像质量评价及计算机辅助诊断
2、多功能体育馆音质控制计算机仿真实例对比研究
3、中职计算机应用基础课游戏化学习软件的设计研究
4、基于图像的计算机物体识别研究
5、中职计算机生态课堂高效教学策略的实践性研究
6、基于计算机视觉的胶囊缺陷检测系统的设计与实现
7、计算机网络信息安全风险评估标准与 方法 研究
8、基于计算机视觉的表面缺陷检测及应用
9、擦窗机伸缩臂计算机辅助设计系统研究
10、基于乳腺癌计算机辅助诊断的病理图像分析
11、面向创新创业的民办高校计算机基础课程教学改革研究
12、中职学校计算机类课程作业提交与评价系统研究
13、基于物联网的计算机监控系统设计与开发
14、基于计算机视觉的皮革测配色研究
15、基于计算机视觉的杂草种子鉴别
16、基于计算机视觉的花卉分级系统研究
17、计算机辅助景观表现研究
18、基于计算机视觉的水面智能监控研究
19、计算机辅助飞机铆钉连接优化设计
20、非相似平台管理计算机的余度管理技术研究
21、基于图像形状特征量的计算机辅助肝硬化检测研究
22、乳腺肿瘤超声剪切波弹性图像的计算机辅助诊断
23、面向老龄用户的计算机界面交互模式研究
24、培养中职计算机网络专业学生综合实践能力的 措施 研究
25、基于动态部分可重构FPGA的计算机组成原理实验平台设计
26、三值光学计算机解码器中并行感光阵列的设计
27、基于中国虹计算机的文件管理系统设计与研究
28、计算机网络虚拟实验教学平台的设计与实现
29、基于计算机视觉的油菜生长过程自动识别研究
30、基于计算机视觉的火焰三维重建算法的研究
31、企业内网计算机终端软件补丁管理系统的研究与设计
32、治安监控中基于计算机视觉的异常行为检测技术研究
33、集成无线体域网穿戴式计算机设计
34、基于计算机视觉的疲劳驾驶检测技术研究
35、基于MRI的肝脏病变计算机辅助诊断
36、基于模糊认知图的计算机在线证据智能分析技术研究
37、基于录像分析的高职计算机微课设计的案例研究
38、动态可重构穿戴计算机软件平台的设计与实现
39、计算机视觉中可变特征目标检测的研究与应用
40、基于计算机视觉的单体猪喘气行为视频特征表达方法研究
41、基于计算机视觉的指针式电表校验的关键技术研究
42、基于计算机视觉的车牌识别系统的算法研究
43、乐山计算机学校学生管理系统设计与实现
44、基于计算机视觉微测量技术研究
45、基于计算机视觉的枸杞分级方法研究
46、基于计算机视觉的外膜厚度测量方法的研究
47、基于计算机视觉的车道偏离预警算法研究
48、节能监管计算机联网多参数计量控制系统
49、点状开发建设项目水土保持方案计算机辅助编制系统研发
50、大学计算机课程实验教学平台的设计与实现
51、肠癌计算机辅助识别算法的研究
52、计算机联锁安全关键软件可靠性设计
53、计算机视觉在织物疵点自动检测中的应用研究
54、数字水印技术在计算机辅助评卷系统中的应用研究
教育 硕士论文题目
1、帮助学生掌握数学解题策略的实验与研究
2、中学数学合情推理教学现状调查和分析
3、中小学数学估算的教与学
4、培养中专生数学应用能力的研究
5、中美高中课程标准下数学探究的比较研究
6、 高中数困生良好数学思维品质培养研究
7、高一学生数学概括能力培养的实验 研究
8、网络环境下高中数学教学模式研究
9、新课标下促进学生数学学习正迁移的研究
10、基于新课程的初中数学自主学习课堂教学的实践与研究
11、中学生对数学公式的记忆特点研究
12、TI-92技术在高中数学新课程算法教学中的应用
13、数学史在中学数学教育中的教学价值
14、在数学教学中,指导学生掌握数学学习策略的实践研究
15、全国高考试题与高中数学竞赛试题相关性研究
16、新课程下初中数学学习过程评价的实验与研究
17、职高《数学》课程探究性学习的实践研究
18、培养数学学习迁移能力的课堂教学策略
19、在高中数学学习中自我监控能力培养策略的研究
20、中专班《数学实验》选修课的研究与实践
21、初中生数学思维过程的研究及数学思维能力的培养
22、培养高中生数学直觉思维能力的途径
23、论现行初中数学课堂练习及单元测验的改革
24、网络环境下“中学数学实验课”教学设计与评价的实践研究
25、高一学生函数概念学习障碍及教学对策
26、师范生数学语言表达能力的实验研究
27、职业中学数学教学中融入数学史教学的实践研究
28、高中数学教学中小组合作学习的实践与研究
29、高中数学新课程《球面上的几何》的教学实验与研究
30、数学发现法教学的课堂实施研究
31、开展初中“ 反思 性数学学习”的研究与实践
32、初中数学新课程下小组合作学习的研究与实验
33、以“教学反思”为载体的小学数学教师培训的研究
34、技校兴趣缺乏型数困生的现状及教学研究
35、中学数学课堂探究式教学模式的理论和实践研究
36、数学交流探究
37、论数学课程的情感与态度目标
38、数学课堂探究性教学的理论与实践研究
39、中学数学教师评价研究
40、五年一贯制师范数学课程设置研究
41、 高二数学 优秀生与学困生的解题策略比较研究
42、建构主义及其观点下的《全日制义务教育数学课程标准》(初中部分)解析
43、新课程标准下弗赖登塔尔数学教学原则在我国小学及初中低年级数学教学中的应用构想
44、在高中数学教学中运用《几何画板》进行数学实验的探索与实践
45、数学历史名题作为研究性学习的开发与实验研究
46、普通高中几何课程体系实施研究
47、中学数学中非语言表征的应用研究
软件工程专业硕士论文题目
1、 城轨线网数据标准与数据库设计研究
2、 基于秘密共享协议的移动数据库研究
3、 云环境下数据库同步服务的研究与实现
4、 列数据库SQL语言编译器的研究与实现
5、 面向复杂负载特征和性能需求的云数据库弹性动态平衡问题研究
6、 数据资源规划中主题数据库划分研究
7、 某某后方仓库综合数据库管理系统设计与实现
8、 SYBASE数据库的索引压缩的设计与实现
9、 分布式数据库中间件DBScale的设计与实现
10、 PostgreSQL数据库中SSD缓存模块的设计与实现
11、 数据库工具DBTool的设计与实现
12、 基于大型数据库的智能搜索与摘要提取技术研究
13、 基于用户行为分析与识别的数据库入侵检测系统的研究
14、 面向内存数据库的快照机制和持久性支持研究
15、 面向海量高并发数据库中间件的研究与应用
16、 CUBRID数据库自动化测试框架的设计与实现
17、 KingbaseES数据库列存储测试的设计与实现
18、 网络数据库服务质量监测系统的设计与实现
19、 外包数据库完整性验证的研究
20、 云南省宗教基础数据库系统的研究与分析
21、 基于SQL Server数据库的银行 保险 数据管理系统的设计和实现
22、 邮政金融电子稽查系统的数据库设计与实现
23、 文档型数据库的存储模型设计和研究
24、 多数据库环境电子商务信息安全技术研究
25、 多数据库环境数据集成与转换技术研究
26、 应用于网络监控系统的数据库设计与实现研究
27、 车辆特征数据库管理系统设计与实现
28、 数据库共享容灾技术应用研究
29、 非关系数据库加密模型的研究
30、 “数据库原理课程”在线评卷系统的设计与实现
31、 基于日志挖掘的数据库入侵检测方法研究
32、 内存数据库在城市垃圾监控系统中的研究与应用
33、 基于B/S结构的数据库加密技术的研究与应用
34、 省级基础水文数据库的设计与实现
35、 多数据库系统数据仓库集成技术应用研究
36、 多数据库环境下数据迁移技术的研究与应用
37、 基于J2EE数据库业务系统代码生成工具的设计与实现
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39、 基于药用动物图像数据库的设计与实现
40、 地震预警地质构造条件数据库管理系统的设计与实现
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皮革出口逆境图新 2003-7-23 11:25 [关键词]皮革 出口 中华商务网中国皮革工业协会有关负责人日前接受记者采访时表示,下半年我国皮革业和鞋业面临的竞争将会异常激烈,对外贸易所受到的冲击将主要来自欧美国家对我国设置的环境保护等方面的非关税壁垒,以及非典疫情的影响。为此,专家提醒我国的皮革企业,在积极克服非典不利影响的同时,应积极备战,制定应对“绿色壁垒”的措施,扩大皮革产品的国际市场份额。 欧盟高筑“绿色壁垒”皮革出口路途坎坷近一时期,欧美国家不断加大对中国产品的打压力度,我国皮革制品中的服装、包、鞋类产品的出口也频频遭遇“绿色壁垒”的困扰。 据外电报道,欧盟委员会近日发出通知,准备推出一体化生产政策以落实减少产品对环境造成污染的“绿色产品”战略。一体化生产政策的核心是产品从生产到使用直至报废的整个生命周期都置于环保部门的指导和监控之下,以利于不断地改善环境。此项工作预计在10月底结束。 根据这项一体化生产政策,产品从设计、生产、销售到报废的各个环节都需要有环保部门的认证。这对于从第三国进口产品可能是一个新的门槛,将在极大程度上影响我国皮革出口贸易发展。 据业界人士介绍,2002年9月11日,欧盟委员会发出第61号令,禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料,并规定今年9月11日之后,在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第3国进口的有关产品中,偶氮染料含量不得超过限量。并将于2004年6月30日起,在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含铬的偶氮染料。我国作为皮革制品出口大国,此禁令对我国皮革产品在欧盟市场上的竞争力势必产生一定的不良影响。 由于国际上的绿色消费潮流已经开始影响我国皮革制品的出口,目前我国制鞋、皮革企业使用偶氮染料比过去已经减少了很多,但仍有一定数量的该类产品涌入欧美市场。面对欧盟的“绿色壁垒”,对皮革制品实施生态检测认证已成为国际市场准入的前提条件。有关专家呼吁,我国应尽快建立起与国际接轨的生产与检测体系,为企业拓展国际市场,创出知名品牌保驾护航。事实上,中国皮革工业协会已于去年就推行了推荐性标志————真皮标志生态皮革。 据了解,目前我国已有浙江卡森实业股份有限公司等13家拥有这一标志企业的产品获国际权威检测机构BLC(英国皮革技术中心)认证,他们的环保产品将于今年9月首度亮相在上海举办的中国国际皮革展。 但业界人士仍不免担忧,比起庞大的出口数额,这13家企业产品出口欧盟的份额微乎其微,有人预计,到9月份可能还会有一部分企业产品达不到欧盟禁令的要求,并将暂时无法进入欧盟市场。为此,业界专家提醒企业,须尽早做好准备。 非典疫情影响滞后外销市场有待复元作为皮革生产和贸易大国,我国在原料皮资源,产品产量,进出口贸易等方面均名列世界前茅。我国皮革工业年出口金额达150亿美元,是重要的出口创汇型行业。今年1月至5月,我国皮革工业主要商品出口金额为亿美元,比去年同期增长%,其中,皮革及原料皮出口达到亿美元,比去年同期增长%,皮革服装出口亿美元,比上年同期增长%。 由于非典对我国皮革行业的影响已经开始逐渐显现,有关方面预计,今年下半年,这种负面影响将表现得更加突出。近期中国皮革工业协会对部分皮革行业骨干企业进行了调查,结果显示,与去年同期相比,受访企业内外贸市场都有不同程度的萎缩,其中,内贸销售总额下降约50%,外贸出口总额也下浮%。 调查分析显示,受影响最大的是鞋面革的生产厂家,由于受非典的影响,国内制鞋厂家滞销严重,同时国外订单也在减少,山羊皮鞋面革及牛皮鞋面革的外销及内销都比去年同期有较大幅度的下降。95%的受访企业表示出口业务受到不同程度的影响,其中约有10%的制鞋企业外贸业务基本停滞,还有9%的企业出口金额与去年同期持平,只有5%的企业表示业务有小幅增长。内销市场方面,企业同样受到了多方面的影响。 记者在采访中了解到,尽管非典疫情给我国皮革行业带来了较严重的冲击,绝大多数企业还是采取了积极应对的措施,如组织员工继续多种技术培训等,努力使疫情造成的影响降到最低限度。行业管理部门也向积极向政府提出发展建议,其中包括建议加快出口退税速度或实行出口专项补贴,做好交通运输的疏导工作,保证企业物流系统的畅通等,同时建议政府加强协调同周边国家特别是同俄罗斯的关系,尽早恢复航路。特别可喜的是,我国政府近期连续出台了一系列对皮革行业的利好政策。6月10日财政部和国家税务总局联合发出通知,取消了对猪牛羊等原料皮征收的农业特产税;此外,国家也加快了对出口产品的退税速度。这些对我国皮革行业克服非典影响,加快发展,扩大出口都将带来积极影响。 由于非典疫情对皮革业的影响,主要体现在暂时性终端销售的萎缩和物流运输的受阻,因此,在非典疫情被控制住之后,大部分受伤的企业已开始恢复元气。从5月份以来市场销售情况预计,随着百货业迅速复苏和全国交通恢复畅通,鞋类、皮革类的内销会比外销恢复速度更快。 关于外贸何时能恢复元气,有关专家表示,最早也要到7月下旬才可看到端倪。 目前,大部分皮革企业已恢复正常生产和贸易往来,正在为后非典时期即将出现的新商机积极备战。有乐观分析认为,随着国内市场鞋类和其他皮革制品销量已出现反弹,下半年的市场前景依然看好。 未来国际需求趋稳扩大出口仍有潜力分析未来国际皮革市场需求走势,中国皮革工业协会秘书长苏超英认为,回顾今年上半年的国际皮革市场情况,皮革和原料皮价格疲软的趋势没有得到扭转,7月份,皮革和原料皮价格仍将处于较低水平。预计未来几个月,全球对皮革制品的市场需求也将维持稳定,11月后或夏季假期结束后,消费需求将有可能开始回升。 美洲特别是美国市场将继续成为影响全球经济的最主要因素,预计美国消费需求将在今年下半年开始恢复。而欧洲的消费需求前景仍不看好,西欧地区的制革生产不景气现象将持续,并将继续向东欧等地区转移。5月份以来美元的持续疲软,给欧洲原皮价格造成进一步压力,并影响到制革厂的经营,只有进口量极大的全球性大公司和国际知名的鞋类品牌企业未受影响。由于这些企业的零售价格一直维持在较为合理的范围之内,因此其赢利水平保持稳定或有所上升。东欧消费市场仍然看好,许多消费品诸如纺织品、鞋和皮革服装市场销量持续增加,该地区拥有2亿5千万人口,是一个不容忽视的重要市场。 有关专家认为,尽管目前我国面临着诸多的贸易保护主义限制,特别是欧美国家已对我国皮革产品高筑“绿色壁垒”,但只要皮革企业积极迎接挑战,苦练内功,创出品牌,我国的皮革制品扩大出口仍有潜力。 国务院发展研究中心市场经济研究所副所长陈淮博士认为,21世纪中国皮革业面临多重挑战,第一来自外部竞争者,外来竞争的最大威胁是技术手段;第二是来自高新技术的挑战;第三是来自可持续发展的挑战,作为污染最大的产业,进入21世纪以后,皮革业不在保护环境方面有大的改进,其国际市场前景肯定会趋于黯淡。他主张皮革业的可持续发展要突出三点:一是利用人工饲养可再生的动物资源,二是加工过程采用环保工艺,三是废弃产品能很快自然降解。环保产品是国际潮流,如果我国出口的皮革及其制品能够突出环保,肯定会收到意想不到的市场效果。 中国皮革工业协会副理事长张淑华强调,要扩大皮革制品的国际市场份额,必须加强皮革企业的品牌意识,她认为,要解决目前我国皮革行业存在的“品牌差、质量差、出口产品价格差”三大问题,首先应该找到与国际品牌的差距。如当前国内鞋业品牌普遍缺乏全球化、国际化经营的视野,对世界鞋业市场、国际品牌、国际贸易运作方式知之甚少。 在开发设计上,欧洲制鞋企业十分善于吸收出口国服饰文化的精华,而我国制鞋企业对西方鞋文化多缺乏全面、精深的了解,这不仅极大地束缚了中国鞋走向国际市场的步伐,有些企业还不得不沦为国际品牌的加工厂。她提出,力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个知名品牌,让中国皮革产品走向世界。 相关链接经过10多年的发展,我国已经成为世界上重要的皮革生产大国。有资料显示:我国年产猪皮8000万张,羊皮4000多万张,牛皮2000多万张,分别占世界总产量的14%、18%和50%以上。此外,皮鞋年产量约24亿双,占世界总产量的40%,居世界首位;鞋类消费量占世界总消费量的22%,是全球最重要的皮鞋生产和消费国之一。 目前,我国皮革行业主要产品年出口总值已达150亿美元左右,但是,无论从品质还是从价值上看,我国离皮革生产强国还存在较大差距。 国外一些名牌皮装单件价值能达到上千甚至上万美元,而我国皮衣出口价格平均每件只有40美元。皮鞋出口价格平均每双只有6美元至8美元,几乎是国际皮革市场上最便宜的。 中国皮革工业协会于1998年就提出了“二次创业”的理念,力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个名牌,让中国皮革产品走向世界。08年前10月皮革出口大幅下降 08年前10月,中国共出口皮革万吨,价值亿美元,同比分别下降和,国家宏观调控引导国内延长加工产业链。 海关总署12月3日消息,为了遏制皮革出口过快增长,国家先自2006年9月起取消或降低部分皮革产品出口退税,并将皮革列入加工贸易禁止出口目录,又于2007年7月1日起,全面取消了所有皮革产品的出口退税。系列调控政策实施以来,中国皮革出口明显下降。据海关统计,08年前10个月,中国共出口皮革万吨,价值亿美元,较07年同期(下同)分别下降和。主要呈现以下特点: 一、出口规模逐季回落,10月单月出口量低于第3季度月均水平。自2007年7月1日全面取消出口退税以来,中国皮革出口呈明显的逐季回落态势。其中,08年前3个季度的月均出口量依次为4,521吨、2,589万吨和1,726万吨,分别下降、和,降幅逐季扩大。至10月份出口1719吨,比07年同期和第3季度月均出口量分别下降73%和,单月出口量已连续第5个月低于2,000吨。 二、占主导地位的一般贸易由增转降,加工贸易所占比重大幅回落。08年前10个月,中国以一般贸易方式出口皮革万吨,由07年同期的增长逆转为下降,占同期中国皮革出口总量的,超过加工贸易占据主导地位。同时,随着禁止生皮和皮革加工贸易政策累加效应的释放,中国以加工贸易方式出口皮革1万吨,骤降85%,降幅扩大个百分点,占同期中国皮革出口总量的35%,比重大幅回落个百分点。 三、对最大出口市场香港降幅明显。香港一直是内地最大的皮革出口市场。08年前10个月,内地对香港出口皮革万吨,下降,降幅列各主要出口市场之首,占同期皮革出口总量的比重由07年同期的下滑至。此外,中国对欧盟出口万吨,下降;对韩国出口万吨,下降53%;降幅分别扩大扩大个百分点和个百分点。 四、外商投资企业出口降幅显著,私营企业数目出现缩减。08年前10个月,中国外商投资企业出口皮革万吨,下降,占同期中国皮革出口总量的。同时,由于抗风险能力较差,中国有皮革出口实绩的私营企业数目由07年同期的357家减少至295家,下降,合计出口量为万吨,下降,占同期中国皮革出口总量的26%。 五、产品出口平均价格大幅上涨,出口产品结构有所优化。08年前10个月,中国皮革出口平均价格大幅上涨,出口价格指数达到(07年同期等于100)。同时,出口产品结构明显改善,其中,出口成品革万吨,下降,占同期中国出口总量的,比重提升个百分点;出口半成品革万吨,下降。 海关统计数据显示,宏观调控政策取得初步成效:一是国内皮革加工产业链正逐步向下游延伸。08年前10个月,中国以深加工结转方式转出皮革万吨,由07年同期的下降逆转为快速增长,其中,第3季度深加工结转月均转出量万吨,比08年上半年和07年全年月均分别增长和。二是深加工产品比重上升。在皮革总体出口数量下降的同时,产品出口平均价格明显上涨,出口产品结构进一步优化,成品革比重明显上升。 (信息来源:世华财讯)
皮革中六价铬含量的影响因素探析论文
前言
六价铬具有致癌性和致突变性,它的毒性是三价铬的100多倍,多产生于印染、皮革加工、有机合成等行业[1]。在生产过程中,如何防止六价铬的产生是当今亟待解决的一个重要问题。在制革领域,因铬鞣革具有收缩温度高、耐水洗能力强、耐贮存、柔软、丰满、弹性和延伸性好等优点,铬盐鞣革在皮革加工中占有绝对的主导地位。虽鞣革使用的是三价铬盐,但是成品革中却能检测出六价铬,有的六价铬含量甚至高达100mg/kg。鉴于六价铬的毒性,世界各国对皮革中的六价铬含量做了严格规定:一般要求残留在成革中的六价铬含量低于5mg/kg,欧盟则要求低于3mg/kg,皮革手套的限量为2mg/kg[2]。随着人们对生态环境和健康要求的不断提高,为消费者提供合格的皮革及其制品是皮革行业的必然选择。
据文献报道,皮革含有六价铬的主要原因有[3-5]:(1)使用了含六价铬或六价铬含量超标的化工材料;(2)坯革在湿态染整过程中浴液pH偏高;(3)使用的部分加脂剂或复鞣剂有助于六价铬的形成;(4)皮革受强热和光照等作用或储运过程中因环境温度、湿度等作用等,这些因素都有可能使皮革中六价铬含量超标,特别是后2种情况。面对日益严峻的形势,制革工作者多试图用植物鞣剂和抗氧化剂解决皮革六价铬含量超标的问题[6-10]。
本文就常用的复鞣剂及CR63抗氧化剂对皮革中六价铬含量的影响做了进一步考察,希望对皮革加工中六价铬含量的控制有一定的参考和指导作用。
1试验部分
主要材料和仪器
主要试验材料
二苯碳酰二肼,上海试剂三厂,丙酮、磷酸、磷酸氢二钾,成都长联化工试剂有限公司;冰乙酸、重铬酸钾,成都科龙化工试剂厂,以上均为分析纯;TergotanRACpdr复鞣剂、Synco-tanMRL复鞣剂,Clariant化料公司;SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂,广州市施华化工技术有限公司;荆树皮栲胶,阿根廷;栲胶BA,广西百色林化总厂;DESOTANCL复鞣剂,德赛尔化工实业有限公司;BA加脂剂,德国司马化学公司;JM加脂剂,四川达威科技股份有限公司;FATMATEWHI加脂剂,福建巴特斯化工实业有限公司,均为工业品,皮革系工艺实验室提供。
主要仪器
试验转鼓,上海华泰机床电器厂;DHG-9053A型电热恒温鼓风干燥箱,上海精宏实验设备有限公司;HZS-H水浴振荡器,哈尔滨东联电子技术开发;BS110S电子天平,北京赛多利斯天平有限公司;UV-9100紫外可见分光光度计,北京瑞利分析仪器公司。
试验方法
复鞣加脂基本工艺
原料:铬鞣山羊蓝湿革,厚度~(单层)。(1)水洗回软:水200%,温度25℃,转15min。(2)中和:水150%,温度32~35℃甲酸钠1%,小苏打~,60min(要求:pH值~)水洗:水250%~300%,32~35℃,闷洗10min。(3)复鞣:水150%,温度32~35℃复鞣剂适量,转60min;排液水洗。(4)加脂:水150%,温度50~55℃加脂剂10%,转60min;甲酸1%~,20min×2(要求:pH值~)(5)抗氧化剂处理:在加脂液中进行,CR63抗氧化剂,转60min甲酸~,30min(要求:pH值~)水洗出鼓,静置过夜,干燥备用。
复鞣及干燥
将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为8块,取其中7块称重,编号。1号坯革中和后直接用FATMATEWHI加脂剂加脂;2~7号坯革中和后分别用不同的复鞣剂复鞣,其后用FATMATEWHI加脂剂加脂。所得的每一份革样一分为二,分别经室温48h和60℃6h干至全透。所用复鞣剂的性能见表1。
抗氧化剂处理皮革
将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为6块,分别称重,编号。1~3号中和后用氨基树脂复鞣剂(TergotanRACpdr)复鞣,1号和2号分别用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂,3号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理;4~6号中和后先用SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂复鞣,4号和5号分别使用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂,6号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理。所得革样经60℃6h干燥后,检测坯革中六价铬的含量。
六价铬含量的测定
按国际通用的IUC-18方法,用pH=±的磷酸盐缓冲溶液持续振荡3h,萃取革样中的六价铬,过滤,滤液中的六价铬在酸性条件下和二苯碳酰二肼发生显色反应,用分光光度法测定,标准曲线法定量。
2结果与讨论
复鞣剂种类对皮革中六价铬含量的影响
铬鞣坯革经不同的.复鞣剂复鞣,在相同的加脂、干燥条件下,其中六价铬的含量如表2所示。在室温自然干燥条件下,所用复鞣剂对坯革中六价铬的形成都具有一定的抑制作用,尤其是含有酚羟基的复鞣剂其作用更强。如经聚氨酯DESOTANCL和改性栲胶BA复鞣后,革样中的六价铬含量都降低了40%以上。因为这些复鞣剂能与革内的Cr3+形成较稳定的结构,使Cr3+难以被氧化成Cr6+。表2结果还显示,复鞣剂抑制革内Cr6+形成的能力与其分子组成和结构密切相关,尤其是在较高温度下。像氨基树脂、马来酸酐这类复鞣剂在室温下对Cr6+形成有一定的抑制作用,但在60℃以上的干燥条件下,几乎不具有任何抑制作用。而聚氨酯复鞣剂DESOTANCL、酚醛树脂SyncotanMRL、荆树皮栲胶和改性栲胶BA仍然具有较好的抑制作用,尤其改性栲胶BA的抑制效果最好。
栲胶对皮革六价铬含量的影响
蓝湿革用荆树皮栲胶和改性栲胶BA复鞣后,用JM加脂剂加脂,所得革样经60℃6h或80℃10h干燥后,坯革中六价铬的含量如图1所示。与空白样相比(只用JM加脂剂处理的革样),使用栲胶复鞣剂能抑制革中六价铬的形成,既或是在80℃高温下干燥,栲胶仍有非常好的抑制效果。使用荆树皮栲胶复鞣,革中六价铬的含量降低了,使用改性栲胶BA复鞣降低了。这是因为栲胶中存在多酚羟基,革中的酚羟基可以通过捕获氧化物自由基,抑制不饱和双键的氧化作用,从而阻止脂类自由基的链式反应,抑制过氧化物自由基的进一步形成,防止了成革中六价铬的形成,与俞从正等人的研究结果一致[8]。使用改性栲胶BA复鞣的革,其六价铬含量比使用荆树皮栲胶复鞣革的更低。这可能是由于栲胶BA经过改性,分子更小,渗透性能及与铬的结合性能更好。尽管栲胶对皮革中六价铬的形成有很好的抑制作用,但由于栲胶的颜色较深、分子较大,在生产实践中,其应用受到成革风格和颜色等限制。
抗氧化剂对皮革中六价铬形成的预防作用
考虑到栲胶运用的局限性,作者就生产实践中应用较多的氨基树脂(TergotanRACpdr)和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂,与抗氧化剂或与分子中不含不饱和双键的加脂剂搭配使用,探索抑制皮革中六价铬形成的另一途径。如图2所示,经Terg-otanRACpdr和SILVATEAMLE-DORESINFF复鞣的革样,经WHI加脂剂及CR63抗氧化剂处理后,革样中六价铬含量明显降低,其含量几乎都在3mg/kg以下,表明CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。
作者曾考察了加脂剂对皮革中六价铬含量的影响。结果发现:BA加脂剂不但有良好的加脂效果,而且对坯革中六价铬的形成也有很好的抑制作用。如图2所见,经TergotanRACpdr和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣的革样,经BA加脂剂加脂后,革样中六价铬含量显著降低,其六价铬含量也都在3mg/kg以下,表明BA加脂剂对皮革中六价铬的形成亦有良好的抑制效果。
试验结果表明:虽然使用TergotanRAC、LEDORESINFF和WHI进行复鞣、加脂,有利于成革中六价铬的形成,使其六价铬的含量仍高于规定标准,如若配合使用CR63抗氧化剂或使用BA加脂剂进行加脂,便可使成革六价铬含量降低到规定指标。当然,从2组数据可见,CR63有较好的抑制皮革中六价铬生成的作用,但其抑制作用因使用不同的复鞣剂而异。如果不使用抗氧化剂,选择合适的加脂剂,也能有效地控制皮革中六价铬的含量。
3结论
(1)栲胶和CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。
(2)CR63抗氧化剂在不同的复鞣加脂条件下,对皮革中六价铬产生的抑制效果不同,使用时应综合考虑所用的复鞣剂和加脂剂类型。
(3)在不使用植物鞣剂和抗氧化剂的情况下,注意复鞣剂和加脂剂的搭配,也能较好地控制皮革中六价铬的产生。
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