高分子溶液的性质研究论文

从这说起吧：从神秘的形状记忆合金到未来能源材料之星--储氢合金古老的陶瓷--旧貌换新颜从一个古老的材料王国到现代无机材料的再度辉煌.威力无比的先进结构陶瓷到奇妙无穷的功能陶瓷.年轻的高分子材料--千姿百态20世纪新兴的材料王国--现代生活的高分子材料功能高分子各显神通先进的复合材料--巧夺天工新型功能材料--人类文明进步的阶梯生物材料,信息材料,环境材料,纳米材料,能源材料和智能材料材料-人类社会文明大厦的基石材料科学技术几个活跃领域1.生物材料:包括生物医用材料和仿生材料.2.智能材料:如压电陶瓷和形状记忆合金.3.环境材料; 4 .纳米材料5.功能高分子材料: 吸水性高分子,导电高分子,发光有机高分子,高分子形状记忆,高分子电解质,高分子压电,有机非线性光学材料,可降解高分子及高分子液晶等.6.计算机模拟与材料设计: 通过计算机模拟来预测材料的结构,性能及其间的关系,从而达到材料设计,形成了一门"计算材料科学".高分子科学既是一门应用学科,也是一门基础学科,它是建立在有机化学,物理化学,生物化学,物理学和力学等学科的基础上逐渐发展而成的一门新兴学科.高 分 子 科 学高 分 子 化 学研究聚合反应和高分子化学反应原理,选择原料,确定路线,寻找催化剂,制订合成工艺等.研究聚合物的结构与性能的关系,为设计合成预定性能的聚合物提供理论指导,是沟通合成与应用的桥梁.高 分 子 物 理高 分 子 加 工研究聚合物加工成型的原理与工艺.高分子科学l 1839年美国人Goodyear发明了天然橡胶的硫化.l 1855年英国人Parks制得赛璐璐塑料(硝化纤维+樟脑).l 1883年法国人de Chardonnet发明了人造丝.l 高分子(Macromolecular,Polymer)概念的形成和高分子科学的出现始于20世纪20年代.l 1920年德国Staudinger发表了他的划时代的文献"论聚合",提出高分子长链结构的概念.一,高分子科学的发展1909年贝克兰合成酚醛树脂1911年英国马修斯合成聚苯乙烯1912年聚氯乙烯被合成1927年合成出聚甲基丙烯酸甲酯1933年高压聚乙烯问世1938年四氟乙烯被聚合…1953年齐格勒在低压条件下合成聚乙烯,随后纳塔合成出聚丙烯,1963齐格勒,纳塔获得诺贝尔化学奖.聚合产生的奇迹塑料的发现1869年31岁的印刷工人约翰 海阿特发明赛璐珞1909年贝克兰发明酚醛树脂现代生活中的高分子材料-塑料现代生活中的高分子材料-工程塑料橡胶的发展橡树之泪丑却受宠的合成橡胶现代生活中的高分子材料-橡胶1855年瑞士人奥蒂玛斯把纤维素放在硝酸中得到硝化纤维素溶液,制得第一根人造纤维;1884年查唐纳脱把硝化纤维素放在酒精和乙醚中得到溶液,得到人造丝;纤维的发展功能高分子材料的发展功能高分子材料于20世纪60年代末开始得到发展. 功能高分子是指具有化学反应活性,催化性,光敏性,导电性,磁性,生物相容性,药理性,选择分离性,或具有转换或贮存物质,能量和信息作用等功能的高分子及其复合材料.目前已达到实用化的功能高分子有:离子交换树脂,分离功能膜,光刻胶,感光树脂,高分子缓释药物,人工脏器等等.高分子敏感元件,高导电高分子,高分辨能力分离膜,高感光性高分子,高分子太阳能电池等功能高分子材料,即将达到实用化阶段.功能高分子材料-高吸水性树脂高吸水性树脂就是一种功能高分子材料,它具有优异的吸水,保水功能,可吸收自身重量几百倍,上千倍,被冠予"超级吸附剂"的桂冠.主要类型有聚丙烯酸酯类,聚乙烯醇类,醋酸乙烯共聚物类,聚氨酯类,淀粉接校共聚物类等.聚丙烯酸酯类以丙烯酸和烧碱为主要原料,采用逆向聚合法而制得.可以做成妇女卫生巾,婴幼儿纸尿布以及纸餐巾等,此外还可用作室内空气芳香剂,蔬菜,水果的保鲜剂,防霉剂,阻燃剂,防潮剂以及吸水后体积膨胀的儿童玩具等.目前,全世界总生产能力已经超过130万吨/年,其中日本触媒化学公司是目前世界上最大的生产公司,生产能力达到25万吨/年.高分子膜是指那些由具有特殊分离功能的高分子材料制成的薄膜,能有选择地分离物质.目前应用于海水淡化,反渗透,膜萃取,膜蒸馏等技术领域.高分子分离膜建于沙特阿拉伯的基塔自来水厂,是世界上最大的海水淡化厂,日供应淡水12000吨,主要使用醋酸纤维素分离膜装置.光敏高分子材料以光敏树脂为代表,主要用于照相,印刷制版,印刷集成电路等.印刷工业应用聚乙烯醇酸酯,光照时交联而不溶而保留下来,得到凸版.光解性的光刻胶,重氮醌接到酚醛树脂上,光作用下重氮醌分解,图像被保留,分辨率达10纳米.光敏高分子材料1950年人们逐渐开始配戴材质是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的隐形眼镜,具有优越的光学特性,又能矫正角膜性散光.1960年捷克学者利用十年的时间发明了软性隐形眼镜的材料,就是一直延用至今的聚甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA).功能高分子材料-隐形眼镜在塑料中加入蓄光型发光材料经加工就可制成发光塑料.发光塑料是近年来兴起的一种高附加值新型功能材料.其产品如:交通领域通道标识,楼梯标识,标志线;发光涂料,发光开光,发光壁纸,工艺品,玩具,体育休闲用品.功能高分子材料--发光材料导电高分子自发现之日起就成为材料科学的研究热点.目前,它已成为一门新型的多学科交叉的研究领域,并在世界范围内吸引了一大批材料设计专家.功能高分子材料-导电高分子材料液晶高分子作为一类新型的高性能材料,极大地引起了科学界和工业界的关注,得到了广泛的应用,并发展为高分子科学中最活跃的领域之一.液晶高分子竹子地板地毯则可以选择耐久的羊毛制品或者PET地毯主要采用水性涂料,粉末涂料和辐射固化涂料等用于户外美化环境的产品:可以回收的塑料做成长椅,桌子和交通标志牌.绿色建材生物降解高分子材料目前自然界的污染存在"白色"(塑料)和"黑色"(橡胶)垃圾.发展可生物降解的产品是必要而且急需的,但许多具体问题不能解决.1,可降解塑料袋承重能力低; 2,可降解塑料袋色泽暗淡发黄,透明度低;3,是价格偏高,成本难以接受.一次性医疗用品如输液管,药品瓶,医用胶粘剂等.诊断仪器如听疹器,内窥镜及各种其他诊断仪器.体外装置如人工假肢,血液透析或灌注装置等. 人体器官如心脏导管,心脏补片,人工心脏泵材料,气管导管,人工膀胱,人工脑膜,动脉补片,人工血管及人工关节等.整形外科手术材料如面部整形植入物等.生物降解材料是指那些可由体液,酶或微生物的作用而引起分解的材料,用于缝线,人体植入,控释药物等. 医用高分子材料的种类人造心脏生物材料人造关节人工肾别具特色的复合材料碳纤维复合材料玻璃钢复合材料至今高分子科学诺贝尔奖获得者H. Staudinger (德国) : 把"高分子"这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系(1953年诺贝尔奖) (德国), (意大利) : 乙烯,丙烯配位聚合 (1963年诺贝尔奖)P. J. Flory (美国): 聚合反应原理,高分子物理性质与结构的关系(1974年诺贝尔奖).H. Shirakawa白川英树(日本), Alan G. MacDiarmid (美国), Alan J. Heeger (美国) :对导电聚合物的发现和发展(2000年诺贝尔奖).de Gennes(法国):软物质,普适性,标度,魔梯.2. 我国高分子的科学发展l 我国高分子研究起步于50年代初,唐敖庆于1951年,发表了首篇高分子科学论文. l 长春应化所1950年开始合成橡胶工作(王佛松,沈之荃);l 冯新德50年代在北京大学开设高分子化学专业.l 何炳林50年代中期在南开大学开展了离子交换树脂的研究.l 钱人元于1952年在应化所建立了高分子物理研究组,开展了高分子溶液性质研究.l 钱保功50年代初在应化所开始了高聚物粘弹性和辐射化学的研究.l 徐僖先生50年初成都工学院(四川大学)开创了塑料工程专业.l 王葆仁先生1952年上海有机所建立了PMMA,PA6研究组.我国与高分子领域的中科院院士:王葆仁 冯新德 何炳林 钱保功 钱人元 于同隐 徐 僖 王佛松 程镕时 黄葆同 卓仁禧 沈家骢 林尚安 沈之荃 白春礼 周其凤 曹 镛 杨玉良等.二十一世纪的高分子科学在人类历史上,几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做出如此巨大的贡献.在二十一世纪来临之际,高分子科学及其相关技术面临着新的机遇和挑战.面临机遇和挑战的一些领域:1.催化过程和新的聚合方法2.非线性结构聚合物3.超分子组装和高度自组织的大分子4.聚合物结晶和形态工程5.刺激-响应聚合物6.聚合物的循环利用和处理高分子材料的发展方向1.高性能化2.高功能化3.复合化4.精细化 5.智能化我们应注重学习,学科交叉,独立思考,独立创新,为国民经济发展,解决生产实践中存在的学术问题,提高高分子科学的学术水平.从上面所叙述材料的发展可以看到,科学发展是无止境的,一时的满足和安于现状就会导致落后,不断进取,不断创新才更有所作为. 人类需求是推动科学发展的动力高分子物理教学内容为揭示高分子材料结构与性能之间的内在联系及其基本规律.高分子结构是高分子性能的基础,性能是高分子结构的反映,高分子的分子运动是联系结构与性能的桥梁.即通过分子运动的理解建立结构与性能的内在联系,掌握结构与性能的关系,通过合成,改性,加工改善聚合物的性能,满足需要,为聚合物的分子设计和材料设计打下科学基础,为高分子材料的合成,加工,成型,检测及应用等提供理论依据.二,高分子物理的教学内容高分子的链结构高分子的凝聚态结构高分子溶液分子量及分子量分布聚合物的转变与松弛橡胶弹性聚合物的粘弹性聚合物的屈服与断裂聚合物的流变性能聚合物的其它性能二,高分子物理的教学内容高分子的结构:包括高分子链的结构和凝聚态结构,链段,柔顺性,球晶,片晶,分子量和分子量分布, θ溶液概念.高分子材料的性能:力学性能,热,电,光,磁等性能.力学性能包括拉伸性能,冲击性能等,银纹,剪切带,强度,模量.高分子的分子运动:玻璃化转变,粘弹性,熵弹性,结晶动力学,结晶热力学,熔点,流变性能,粘度,非牛顿流体. WLF方程,Avrami方程,橡胶状态方程,Boltzmann叠加原理.高分子物理的重点内容聚合物结构与性能的关系HOW 研究方法结构:长链,柔性,缠结,链段运动性能:质轻,易着色,韧性,耐腐蚀,易加工,减震,生物兼容,易剪裁WHY 研究的目的指导大分子设计指导加工发展高分子材料1.高聚物结构的特点(与小分子相比)①高分子的链式结构:高分子是由很大数目(103—105 数量级)的结构单元组成的.②高分子链的柔顺性:高分子链的内旋转,产生非常多的构象(如:DP=100的PE,构象数1094),可以使主链弯曲而具有柔性.③高分子结构具有多分散性,不均一性.④高分子凝聚态结构的复杂性:晶态,非晶态,球晶,串晶,单晶,伸直链晶等.其聚集态结构对高分子材料的物理性能有很重要的影响.聚合物材料(塑料,橡胶,纤维,)具有以下优点:①质量轻,相对密度小.LDPE (),PTFE() ②良好的电性能和绝缘性能. ③优良的隔热保温性能,绝热材料. ④良好的化学稳定性,耐化学溶剂. ⑤良好的耐磨,耐疲劳性质.橡胶是轮胎不可替代的材料.⑥良好的自润滑性,用于轴承,齿轮. ⑦良好的透光率.树脂基光盘,树脂镜片. ⑧宽范围内的力学可选择性.⑨原料来源广泛,加工成型方便,适宜大批量生产,成本低. ⑩漂亮美观的装饰性.可任意着色,表面修饰.2.高分子材料的性能特点性 质 和 用 途塑 料纤 维橡 胶涂 料胶粘剂功能高分子以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料.具有可逆形变的高弹性材料.纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍.涂布于物体表面能成坚韧的薄膜,起装饰和保护作用的聚合物材料能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料3、汽车工业:塑料件,仪表盘,保险机,油箱内饰件,坐垫等军工工业:飞机和火箭固体燃料(低聚物),复合纤维等3. 高分子材料的应用高分子材料遍及各行各业,各个领域:包装,农林牧渔,建筑,电子电气,交通运输,家庭日用,机械,化工,纺织,医疗卫生,玩具,文教办公,家具等等.电气工业:①绝缘材料(导热性,电阻率)等,导电高分子②电子:通讯光纤,电缆,电线,光盘,手机,电话③家用电器:外壳,内胆(电视,电脑,空调)等医疗卫生中的应用: 人工心脏,人工脏器,人工肾(PU),人工肌肉,输液管,血袋,注射器,可溶缝合线,药物释放等.防腐工程:耐腐蚀性,防腐结构材料.如水管阀门(PTFE):230～260℃长期工作,适合温度高腐蚀严重的产品.功能高分子:离子交换树脂,高分子分离膜,高吸水性树脂,光刻胶,感光树脂,医用高分子,液晶高分子,高导电高分子,电致发光高分子等. 3. 高分子材料的应用4.高分子物理知识解决实际生产问题①分子量,分子量分布影响高分子材料性能:分子量大:材料强度大,但加工流动性变差,分子量要适中.分子量分布:a纤维,分布窄些,高分子量组分对强度性能不利.b橡胶:平均分子量大,加工困难,所以经过塑炼,降低分子量,使分布变宽起增塑作用.②凝聚态结构影响高分子材料性能: 结晶使材料强度↑,脆,韧性↓.另外球晶大小也影响性能,球晶不能过大.可加成核剂,减小球晶尺寸;改变结晶温度,多成核.③ 加工工艺影响高分子材料性能:粘度低,加工容易. 聚碳酸酯,改变温度,降低粘度.而聚乙烯:改变螺杆转速,提高注射压力和剪切力→降低粘度.5.如何学好高分子物理 高分子物理内容多,概念多,头绪多,关系多,数学推导多.紧紧抓住高聚物结构与性能关系这一主线,将分子运动和热转变作为联系结构与性能关系的桥梁,把零散的知识融合成一体.课堂内认真听讲,注意概念,方法,总结规律.我们要注重培养自学能力,在课堂上和课外能够认真看书.独立思考,亲自动手推演例题和习题.以启发式为主导的教学方法,废除以往注入式的教学方法 .[1]何曼君,陈维孝,董西侠,《高分子物理》,上海,复旦大学出版社,1990年.[2]马德柱,何平笙等,《高聚物的结构与性能》,北京,科学出版社,1995年.[3], Macromolecular Physics, Academic Press, New York, 1973.[4]P. J. Flory, Principles of Polymer Chemistry, Cornell Uni. Press, New York, 1953. [5]de Genes P. G., Scaling Concepts in Polymer Physics, Cornell Uni. Press, New York, 1979.[6]G. R. Strobl, The Physics of Polymer, Springer,1996.谢谢O(∩_∩)O.

分子量大！^_^

高分子溶液的行为与理想溶液有很大偏离，偏离主要表现在高分子溶液的混合熵比小分子理想溶液的混合熵要大很多。高分子溶液的性质存在着分子量依赖性，而高聚物分子量又具有不均匀性的特点，因此增加了高分子溶液性质的复杂性。

1.高分子电解质水溶液带电大分子离子为阴离子者带负电荷如海藻酸，而大分子离子为阳离子者带正电荷，如琼脂等。两性电解质具有等电点，其带电情况与介质的pH有关，如明胶类，pH值<等电点时，带正电；反之，则带负电。2.亲水性高分子溶液渗透压亲水性高分子溶液与相同摩尔浓度的低分子溶液比较，表现出较高的渗透压。3.高分子溶液的黏度与分子量高分子溶液的粘性在低浓度时与浓度无关，并可通过粘度法测高分子的分子量，【η】=KMa4.高分子溶液的稳定性高分子的溶剂化是高分子溶液稳定的主要原因，影响高分子溶液稳定性的因素有：（1）溶液中加入大量电解质、破坏水化膜，使其溶解性能降低，这一过程称为盐析，主要是阴离子起作用。（2）溶液中加入脱水剂如乙醇、丙酮等，可使其溶解性能降低，脱水析出。（3）长期放置发生凝结而沉淀，医|学教育网搜集整理称之为陈化现象。（4）由于盐、pH、絮凝剂等因素影响，发生凝结而沉淀，称为絮凝现象。（5）线性高分子溶液在一定条件下产生胶凝，形成凝胶。（6）相反电荷的两种高分子溶液混合，会因相反电荷中和而产生凝结，这是制备微囊的根据。

什么是高分子呢？它是由许多结构相同的单体聚合而成的，分子量往往是几万、儿十万。结构的形状也很特别，如果说普通分子象个小球，那未高分子由于单体彼此连接成长链，就象一根有50米长的麻绳。有些高分子长链之间又有短链相结而成网状。又由于大分子与大分子之间存在引力，这些长链不但各自卷曲而且相互缠绕，形成了既有一定强度、又有不同程度弹性的固体。固为分子大，长链一头受热时，另一头还不热，故熔化前有个软化过程，这就使它具有良好的可塑性，正是这种内在结构，使它具有包括电绝缘在内的许多特性，成为新型的优质材料。人们对它们的组成、结构的认识和合成方法的掌握经历了一个实践——认识——实践的曲折过程。1812年，化学家在用酸水解木屑、树皮、淀粉等植物的实验中得到了葡萄糖，证明淀粉、纤维素都由葡萄糖组成。1826年，法拉第通过元素分析发现橡胶的单体分子是C5H8，后来人们测出C5H8的结构是异戊二烯。就这样，人们逐步了解了构成某些天然高分子化合物的单体。1839年，有个名叫古德意尔的美国人，偶然发现天然橡胶与硫磺共热后明显地改变了性能，使它从硬度较低、遇热发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性质，变为富有弹性、可塑性的材料。这一发现的推广应用促进了天然橡胶工业的建立。天然橡胶这一处理方法，在化学上叫作高分子的化学改性，在工业上叫作天然橡胶的硫化处理。进一步试验，化学家们将纤维素进行化学改性获得了第一种人造塑料——赛璐珞和人造丝。1889年法国建成了最早的人造丝工厂，1900年英国建成了以木浆为原料的粘胶纤维工厂，天然高分子的化学改性，大大开阔了人们的视野。1907年，美国化学家在研究苯酚和甲醛的反应中制得了最早的合成塑料——酚醛树脂，俗名电木。1909年德国化学家以热引发聚合异戊二烯获得成功。在这一实验启发下，德国化学家采用与异戊二烯结构相近的二甲基丁二烯为原料，在金属钠的催化下，合成了甲基橡胶，开创了合成橡胶的工业生产。上述对高分子化合物的单体分析，天然高分子的化学改住的实践和在合成塑料、合成橡胶方面的探索，使人们深切地感到必须弄清高分子化合物的组成、结构及合成方法。对于这个基础理论问题人们所知甚少，这一理论发展的缓慢与高分子本身的复杂特性有关。化学家们一直搞不清它们的分子量究竟是多少，它为什么难于透过半透膜而有点象胶体，它为什么没有固定的熔点和沸点，不易形成结晶？这些独特的性质以当时流行的化学观来看是很难理解的。早在1861年，胶体化学的奠基人，英国化学家格雷阿姆曾将高分子与胶体进行比较，认为高分于是由一些小的结晶分子所形成。并从高分子溶液具有胶体性质着眼，提出了高分子的胶体理论。这理论在一定程度上解释了某些高分子的特性，得到许多化学家的支持。尽管也有化学家提出了不同看法，但均未引起注意。我们将支持格雷阿姆的高分子胶体理论的称为胶体论者。他们拿胶体化学的理论来套高分子物质，认为纤维素是葡萄糖的缔合体。所谓缔合即小分子的物理集合。他们还因当时无法测出高分子的末端究甲醛和丙二烯的聚合反应出发，认为聚合不同于缔合，它是分子靠正常的化学键结合起来。天然橡胶应该具有线性直链的价键结构式。这篇论文的发表；就象在一潭平静的湖水中扔进一块石头，引起了一场激烈的论战。