方法提要
用王水分解试样后,加入高锰酸钾溶液进行氧化处理,用草酸溶液稀释,经硫脲-抗坏血酸还原,硼氢化钾为还原剂,以氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定砷和锑。不经预还原进行铋的测定。
方法适用于地球化学勘查水系沉积物、土壤和岩石等样品中砷、锑及铋的测定。
方法检出限(3s)为:砷μg·g-1、锑μg·g-1、铋μg·g-1。
测定范围:砷~600μg·g-1、锑~100μg·g-1、铋~60μg·g-1。
仪器和装置
原子荧光光谱仪。
砷、锑、铋单元素高强度空心阴极灯。
试剂和材料
酒石酸。
盐酸。
硝酸。
王水75mLHCl与25mLHNO3混合,搅匀。用时配制。
高锰酸钾溶液(10g/L)。
草酸溶液(10g/L)。
铁盐溶液ρ(Fe3+)=1g/L称取三氯化铁(FeCl3·6H2O),加入200mLHCl,溶解后,用水稀释至500mL。
硫脲(50g/L)-抗坏血酸(50g/L)混合溶液用时配制。
硼氢化钾(或硼氢化钠)溶液(7g/L)称取7g硼氢化钾(KBH4),溶于水中,加入2gNaOH,搅拌溶解完全,用水稀释至1000mL,摇匀。用时配制。
砷标准储备溶液ρ(As)=500μg/mL称取已于105℃干燥2h后的高纯三氧化二砷(纯度),置于100mL烧杯中,加入10mL40g/LNaOH,搅拌溶解,加入10mL(1+1)HCl,冷却后转入1000mL容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀。
砷标准溶液ρ(As)=μg/mL由砷标准储备溶液稀释制得,介质!(HCl)=。
锑标准储备溶液ρ(Sb)=100μg/mL称取已在干燥器中干燥一昼夜的金属锑(纯度)[或(纯度)],置于250mL烧杯中,加入20mL(1+1)H2SO4,盖上表面皿,加热溶解完全,冷却。用水吹洗表面皿,加入80mL(1+1)HCl及50g酒石酸,搅拌溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
锑标准溶液ρ(Sb)=μg/mL由锑储备溶液稀释制得,稀释过程中需加入适量酒石酸(20g/L)防止水解。制得的锑标准溶液每100mL应加入(1+1)H2SO4、(1+1)HCl及2g酒石酸。
铋标准储备溶液ρ(Bi)=100μg/mL称取已在干燥器中干燥一昼夜的三氧化二铋(纯度为),置于250mL烧杯中,盖上表面皿后,沿烧杯壁加入40mL(1+1)HNO3,溶解完全后,用水吹洗表面皿及杯壁,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
铋标准溶液ρ(Bi)=μg/mL由铋标准储备溶液稀释制得,介质!(HNO3)=2%。
校准曲线
分别移取砷标准溶液和锑标准溶液各、、、、置于100mL容量瓶中,加50mL1g/L铁盐溶液,补加25mL硫脲-抗坏血酸混合溶液,用水稀释至刻度,摇匀,配成μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL的砷标准系列和μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL的锑标准系列。放置30min。分取,以硼氢化钾为还原剂,HG-AFS法测定砷和锑,分别绘制相应的校准曲线。
移取铋标准溶液、、、、、于100mL容量瓶中,加入20mL(1+1)HCl,用水稀释至刻度,摇匀,配成μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL、μg/mL的铋标准系列。分取,以硼氢化钾为还原剂,HG-AFS法测定铋,绘制校准曲线。
仪器工作条件见表。
表 仪器参考工作条件
注:1011A型仪器为例。
分析步骤
依据各元素的含量,称取~(精确至)试样。试样置于25mL聚乙烯试管中,用水润湿,加入10mL(1+1)王水后摇匀。置于沸水浴中保持1h,期间摇动1次,取出冷却后,加入1mL10g/LKMnO4溶液,摇匀后放置30min,用10g/L草酸溶液稀释至刻度,摇匀,放置澄清待测。
分取清液于50mL烧杯中,加入铁盐溶液、硫脲-抗坏血酸混合溶液,摇匀,放置30min后进行砷和锑的测定。
清液放置48h后直接分取进行铋的测定。
移取试液置于氢化物发生器中,以硼氢化钾为还原剂,按与校准曲线相同的
仪器工作条件测定砷、锑和铋。
注意事项
1)在空白试验中,若已检测到所用试剂中含有大于μg/g的砷量及μg/g的锑量或铋量,并确认已经影响试样中低量砷、锑及铋量的测定,应净化试剂。
2)对于试样中砷、锑及铋的含量高于100μg/g或试样中汞、硒和碲等元素的含量较高时,它们之间会产生相互干扰,应做适当的稀释或采用有效的干扰掩蔽和分离富集后再进行测定。
3)如采用本方法进行铋的测定,清液必须放置48h以上,否则测定精密度会很差。对于一般样品可采用经预还原后的测定砷和锑的溶液进行测定。
4)高锰酸钾的加入可将溶液中的砷、锑、硒和碲等元素氧化到高价态,起到掩蔽干扰的作用,同时可克服有机质的干扰。当样品中有机质含量高时,可加入2mL10g/LKMnO4溶液进行氧化处理。
5)采用本方法制备的试样溶液,可直接分取用于汞的测定。冷蒸气-原子荧光光谱法测定汞
方法提要
用王水分解试样后,经高锰酸钾和草酸溶液处理,采用汞高强度空心阴极灯,以氯化亚锡作还原剂,使溶液中的Hg2+还原成Hg蒸气后,由载气导入预加热200℃的石英原子化器中进行冷蒸气-原子荧光光谱法测定。
方法适用于水系沉积物、土壤和岩石中汞的测定。
方法检出限(3s,汞):μg/g。
测定范围(汞):~6μg/g。
仪器及材料
原子荧光光谱仪。
汞高强度空心阴极灯。
试剂
盐酸。
硝酸。
王水75mLHCl与25mLHNO3混合后,搅匀。用时配制。
高锰酸钾溶液(10g/L)称取10gKMnO4,用水溶解后,加水稀释至1000mL,摇匀。
草酸溶液(10g/L)称取10gH2C2O4,用水溶解后,加水稀释至1000mL,摇匀。
重铬酸钾溶液(50g/L)称取5gK2Cr2O7,用水溶解后,加水稀释至100mL,摇匀。
氯化亚锡溶液(100g/L)称取10g氯化亚锡(SnCl2·2H2O),加20mLHCl,加热溶解清亮后,用水稀释至100mL,摇匀。
汞标准储备溶液ρ(Hg)=100μg/mL称取优级纯氯化汞(HgCl2)(预先在室温干燥器中干燥过夜),置于100mL烧杯中,加入20mL(1+1)HNO3,低温加热至溶解完全。取下,冷却后,移入已含有40mLHNO3及10mLK2Cr2O7溶液的1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
汞标准溶液Ⅰρ(Hg)=μg/mL分取汞标准储备溶液,移入已含有90mL(1+1)HNO3及9mLK2Cr2O7溶液的1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
汞标准溶液Ⅱρ(Hg)=μg/mL分取汞标准溶液Ⅰ,移入已含有40mL(1+1)王水的100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
校准曲线
分取、、、、、、汞标准溶液Ⅱ,分别置于一组100mL容量瓶中,加入20mL(1+1)王水,用水稀释至刻度,摇匀,配成、、、、、、的汞标准系列。
用定量加液器先注入溶液于氢化物发生器中,接着分取标准溶液置于氢化物发生器中,盖上磨口塞,进行GF-AFS测定,仪器操作条件见表。绘制校准曲线。
表 仪器参考工作条件
注:1011A型仪器为例。
分析步骤
称取(精确至)试样(粒径小于,经室温干燥),置于25mL聚乙烯试管中,用水润湿试样,加入10mL(1+1)王水,摇散试样,置于沸水浴中保持1h,期间摇动一次。取出冷却后,加入1mLKMnO4溶液,摇匀后放置30min,用草酸溶液稀释至刻度,摇匀,放置沉清备测定用。
移取试液,按照校准曲线分析步骤操作,测量荧光强度,测得汞量。
分析结果的计算
汞含量的计算公式同式()。
注意事项
1)除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水(去离子水)或亚沸蒸馏水。在空白试验中,若已检测到所用试剂中含有大于μg/g汞,并确认已经影响试样中超痕量汞的测定,应净化试剂。
2)高锰酸钾的加入可将溶液中的砷、锑、硒和碲等元素氧化到高价态,起到掩蔽干扰的作用,同时可克服有机质的干扰。当试样中有机质含量高时,可加入2mLKMnO4溶液进行氧化处理。
3)采用本方法制备的试样溶液,可分取用于砷、锑、铋的测定。