地沟油的检测技术方法论文

从地沟回流餐桌，谁来守住地沟油链条的最后一道防线？地沟油的检测一直是一道“世界性的难题”。由于地沟油成分复杂，众多科研单位经过艰苦研究，依然难以寻找到可靠有效的检测方法。去年12月，卫生部食品安全风险评估中心第二次向全国征集地沟油检测方法。近日卫生部透露，已初步圈定了7种检测方法，正对这7种检测方法的真实性和可靠性进行评估、考核，但目前仍未公布。地沟油检测方法仍未揭开神秘面纱。为什么地沟油检测这么难？真的能找到可靠有效的检测方法？检测方法真的能守住地沟油回流餐桌的最后一道防线吗？本期科技能见度为您解开地沟油检测之谜。身披隐形衣地沟油来源复杂，混入成分不一，且经水洗、蒸馏、脱色等加工处理，或与食用植物油掺兑，很难通过感官分析和一些理化指标进行区分，常规性检测指标基本无效2011年，公安部破获一起横跨多省的特大地沟油制售食用油案，警方在浙江宁海查获了大量地沟油，但送检的10个样品中，居然只有两个样品被检出不合格。2011年底，重庆警方侦破西南首例制售地沟油大案。然而，该案中已经被警方确认为是用餐厨垃圾炼成的地沟油，按照我国食用油检测的主要检测指标进行检测，却几乎全部合格。这就是我国的地沟油检测方法目前正遭遇的尴尬。由于地沟油来源复杂，混入的成分不一致，且经水洗、蒸馏、脱色等加工处理后，或与食用植物油掺兑后，已很难通过感官分析和一些理化指标进行区分。根据国家食用植物油卫生标准的分析方法（GB/－2003），这些检测主要是对地沟油的感官、水分含量、酸价、过氧化值、羰基价、碘值等进行测定。2011年5月《职业与健康》的一篇论文里，江苏省泰州市疾病预防控制中心工程师刘波指出，地沟油经碱炼、脱水、脱色和脱臭精炼工艺，可以使酸价、水分、感官等指标符合国家食用油卫生标准。而对于过氧化值的指标，因为过氧化物易遇热分解，油脂加热后过氧化值比加热前反而更低，因此常规性检测指标只能判定油脂优劣，无法判定是否为地沟油。国家食品安全风险评估中心专家王竹天也指出，现在的地沟油精炼的程度已经很高，想象中存在某些污染的地沟油已经跟现在高度精炼出的地沟油完全不是一回事。他在接受媒体采访时表示，“比如说一些污染物，它完全能通过精炼去掉，所以根本不可能再测出来，也就是为什么按照我们现在的一些检测方法，比如卫生指标、质量指标，以及可能污染物指标统统都检不出来。”中国疾病预防控制中心营养与食品安全所化学污染监控室主任吴永宁甚至表示，一旦政府公布了检测指标，对手很可能迅速地把这一指标从地沟油里悄无声息地抹掉，从而导致检测无效。武汉大学化学与分子科学学院教授刘志洪在接受南方日报记者采访时表示，地沟油最大的问题是致癌的黄曲霉素。“虽然目前的技术能够检测出黄曲霉素，但并不是每一种地沟油里黄曲霉素都超标。”这也是目前每一个检测方案所遭遇的困境。2011年9月18日，卫生部发布消息，全力组织科研攻关研究鉴别地沟油检验方法。但征集到的7家技术机构研制的5种地沟油检测方法均以失败告终，原因是“专家论证发现这些方法特异性不强”。这其中就包括了之前被寄予厚望的北京食品安全监控中心做出的“北京方案”。入选这个方案的地沟油特异性指标包括“多环芳烃、胆固醇、电导率、特定基因”四大类。其中，致癌物多环芳烃被认为是目前地沟油中已被证实的最大危害成分。这是北京食品安全监控中心的检测人员花了将近3个月时间，综合运用色谱分析、光谱分析、理化分析及基因鉴定技术等现代分析测试手段，先后对80余个技术指标进行了全方位的筛选才确定的。但经卫生部组织的专家组论证后，仍然未获通过。在实际测试中，专家们发现，以检测多环芳烃为侧重点的“北京方案”，居然对某些地沟油样本束手无策，原因是“经过人为特殊处理后，并不是所有地沟油都含有多环芳烃”。面对科研人员的全力围剿，狡猾的地沟油却如同披了一件隐身衣。难觅特异性现有350多种检测方法，可以称为“所有的方法都有效，但所有的方法都不适合用于所有的地沟油”，都难以达到“既不错怪好油，又不放过坏油”的理想效果在新一轮的方法征集里，国家食品风险评估中心提出了地沟油检测方法的3条筛选原则：首先正常植物油样品不应被误判；其次地沟油样品的正确检出率高；再次，能够将勾兑的地沟油样品从高到低依梯度顺序检出。针对地沟油的检测方法，其实国内早就有了不少的研究，通过实验，提出了很多地沟油的特异性指标。“北京方案”里“胆固醇、电导率”等两项指标，其实也早就被众多研究者所讨论过，被认为是鉴别地沟油的重要有效依据。地沟油与食盐，味精、地下金属管道、废旧铁桶等接触，金属离子严重超标，尤其是钠、铁离子超标显著。此外，餐饮业废油脂在酸败过程中也会产生一些小分子极性物质，与各种金属离子一起影响油脂的导电性。有研究结果显示，合格食用植物油电导率较低，而地沟油电导率较大，是菜籽毛油的3倍，是大豆色拉油的11 倍，猪油的28倍。研究者据此认为，可以通过导电性来对地沟油与食用油进行检测。地沟油成分复杂，在回收使用过程中不可避免地混有动物油脂。动物脂肪中普遍含有大量胆固醇，而在植物油中一般不含胆固醇。有研究显示，大豆油、菜籽油中胆固醇的含量均为 mg/g，而纯地沟油中胆固醇含量为。但这些指标其实都可能对地沟油“网开一面”。科学松鼠会成员、食品工程博士“云无心”指出，如果一批地沟油只是炸过薯条或者油条的，那么它也完全可能不含电解质，电导率也很低。对于胆固醇的测定，同样如此：成分主要是植物油的地沟油也完全可以过关。再加上与合格食用油进行勾兑，可以进一步稀释地沟油内胆固醇的含量。研究者们还寻找了其他的突破口。氯化钠、谷氨酸钠是食品烹调时最常用调味成分，可随食物残渣残留于煎炸废油、潲水油等废弃油脂内，使普通油与废弃油中氯化钠和谷氨酸钠含量有显著差异。在《现代科学仪器》2010年的一篇论文中，研究者在地沟油中检出平均钠离子含量远远高于合格食用油。还有研究者研究得出，合格食用油不含人工合成的化学物质十二烷基苯磺酸钠，而地沟油是从餐饮业餐具洗涤系统中收集，且与地下生活污水接触，含有大量洗涤剂烷基苯磺酸钠。有研究者测定地沟油中挥发性成分，发现样品油中含有16种挥发性有害成分，其中15种为脂肪烃，1种为己醛。而己醛是油脂氧化变质二级产物，可以当作判别地沟油一个重要依据。有的研究者通过薄层色谱法研究发现，潲水油和煎炸老油的薄层色谱有明显的拖尾斑，而食用植物油则没有。经柱色谱分离并进行红外分析拖尾斑成分，发现潲水油、煎炸老油的拖尾成分是合格食用油所不含的醛、酮类化合物。还有研究指出，脂肪酸组成的测定每种食用油都有其特征脂肪酸图谱，脂肪酸相对含量一定。地沟油是一个混合油体系，含有多种动植物油脂。对掺伪地沟油的食用油体系来说，此种食用油的脂肪酸相对组成被打乱，通过与其正常的脂肪酸图谱对比，可判断是否掺伪。但刘志洪分析认为，这些方法都或多或少存在一些问题，难以达到“既不错怪好油，又不放过坏油”的理想效果。什么成分都有的地沟油让人摸不着头脑。大连市产品质量监督检验所研究员潘炜坦言，现有的350多种检测方法，可以称为“所有的方法都有效，但所有的方法都不适合用于所有的地沟油”。

辨别地沟油有妙招，不知道就可惜了

用过动物油的朋友都知道，动物油会凝成固体。宁海警方在一片小树林里发现一只大铁锅，有人在烤制地沟油，最后这些经过粗加工的初炼油被“打包”后，运往山东的格林公司，这些地沟油被精加工后，最后流向市场，流到了餐桌上(详见本报昨天报道)。这些脏兮兮臭烘烘的地沟油，摇身一变，成了食品油，有的还被冒成大品牌的食用油，从外观上看，和真食品油根本没有区别。有人说可以从味和色泽来辨别，但事实上，目前，不法分子的地沟油加工技术已“炉火纯青”了。像地沟油精加工过程，主要是一个脱色和去味的过程，以此达到和真的食品油一样的外观和口感。地沟油里有很多火锅店里的废弃油等，含有大量的辣椒，因此在地沟油去味过程中，去辣味是最关键步骤。另外，因为地沟油是从下水道和油水池等处掏挖出来的脏物中提炼出来的，还含有其他霉变的味道，像格林公司在精加工过程中，去味也是着重解决的环节。地沟油加工过程中，另一个脱色问题，也很关键，像从各个脏兮兮的渠道里收集来的油虽然经过初炼后，颜色和正宗的食品油无法比拟，格林公司还要在这些地沟油里添加色素，以达到和真的食品油颜色一样的效果。但无论这些地下加工地沟油企业怎么操作，有一项技术目前无法达到就是动植物油的分离。地沟油是包含了植物油和动物油两种成分的，也就是饱和性脂肪酸和不饱和性脂肪酸。据了解，目前即使再好的分离技术，也只能达到15%的界限，也就是在一瓶地沟油炼制而成的食品油中，有85%是植物油成分，其余的15%是动物油成分，由于饱和性脂肪酸比较重，往往15%就沉淀在瓶底。而饱和性脂肪酸和不饱和性脂肪酸最大的区别就是在一定温度下各自的形态，前者凝成固体，后者仍为液体。如何鉴定我们从市场上买到的食用油是不是有问题?昨天，我们采访办案民警，他说有一种简单的办法可以把油瓶放在冰箱的冷藏室里，几个小时后，就可以发现油瓶底部有没有沉淀物。这里要告诉大家，棕榈油也会出现沉淀，但如果你在市场上买的是花生油、稻谷油等，上述冷藏鉴别方法可以适用。