土壤磷的检测研究论文

土壤全磷的测定标准土壤全磷量即磷的总贮量，包括有机磷和无机磷两大类。土壤中的磷素大部分是以迟效性状态存在，因此土壤全磷含量并不能作为土壤磷素供应的指标，全磷含量高时并不意味着磷素供应充足，而全磷含量低于某一水平时，却可能意味着磷素供应不足。因此了解土壤磷总贮量，对生产实践仅有一定的参考价值。 土壤全磷测定的待测液制备，一般分为碱熔法和酸溶法两类。在碱熔法中以Na2CO3熔融分解最为完全，准确度较高，但熔融时需要铂坩埚，不适宜用于常规分析。在酸溶法中以 H2SO4———HCLO4法较好。此法对钙质土壤分解率较高，但对酸性土壤分解不易十分完全，结果往往稍微偏低。 待测液中磷的测定，一般都采用钼蓝比色法，所用的显色剂有“钼锑抗”（钼酸铵—酒石酸锑钾—抗坏血酸试剂的简称），氯化亚锡，抗坏血酸和1，2，4—氨基萘酚磺酸等。其中钼锑抗法有手续简便，颜色稳定，干扰离子允许量大等优点，目前国内应用较广。 1．酸溶—钼锑抗比色法： （1）方法要点： 在高温条件下，土壤中含磷矿物和有机磷化合物与高沸点的H2SO4和强氧化剂HCLO4作用，使之完全分解，全部转化为正磷盐而进入溶液，然后用钼锑抗 比色法测定。 （2）主要仪器：分光光度计，2KVA方电炉，3KVA调压变压器。 （3）试剂： A．浓H2SO4（二级）。 B．HCLO4（二级，70-72%）。 C．钼锑贮存液。浓H2SO4（二级）153毫升缓慢倒入约400毫升水中，搅拌，冷却。10克钼酸铵（二级）溶解于约60。C的300毫升水中，冷却。然后将H2SO4溶液缓缓倒入钼酸铵溶液中，再加入100毫升酒石酸锑钾溶液，最后用水移释至1升，避光贮存。此贮存液含1%钼酸铵，摩尔/升1/2 H2SO4。 D．钼锑抗显色剂。克抗坏血酸溶液于100毫升钼锑贮存液中。此液须随配随用，有效期一天。 E．二硝基酚指示剂。克2，6-二硝基酚或2，4二硝基酚溶于1000毫升水中。 F．5ppmP标准溶液。克KH2PO4（二级，105。C烘过2小时）溶于200毫升水中，加入5毫升浓H2SO4，转入1升容量瓶中，用水定容。此为100ppmP标准溶液，可以长期保存。取此溶液准确稀释20倍，即为5ppmP标准溶液，此溶液不宜久存。 （4）操作步骤：A．待测液的制备：称取通过100目的烘干土壤样品1克（精确到克）置于50毫克三角瓶中，以少量水湿润，加入浓H2SO48毫升，摇动后（最好放置过夜）再加入70-72%的HCLO410滴，摇匀，再加热消煮。缓慢升温，HCLO4烟雾消失后，再提高温度，使H2SO4发烟回流，待瓶内溶液开始转白后继续消煮20分钟，全部消煮时间为45-60分钟。将冷却后的消煮液用水小心地冲入100毫升容量瓶中，冲洗时用水应量少次多，轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，以水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100毫升三角瓶中。同时做空白试验。B．测定：取上述待测液2-10毫升（含5-25微克P）于50毫升容量瓶中，用水稀释至约30毫升，加二硝基酚指示剂2滴，用稀NaOH溶液和稀H2SO4溶液调节pH值至溶液刚呈微黄色。然后加入钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，用水定容，。在室温高于15。C的条件下放置30分钟后，在分光光度计上用波长700纳米比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸假值。在工作曲线上查出显色液的Pppm数。颜色在8小时内可保持稳定。C．工作曲线的绘制：分别吸取5ppm标准溶液0，1，2，3，4，5，6毫升于50毫升容量瓶中，加水稀释至约30毫升，加入钼锑抗显色剂5毫升，摇匀，定容。即得0，，，，，，标准毓溶液，与待测液同时比色，读取吸收值。在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pppm数为横坐标，绘制成工作曲线。 2．碱熔—钼锑抗比色法 （1）方法要点：样品用Na2CO3高温熔融，使难溶性的磷酸盐及有机态磷分解成可溶性正磷酸盐，以稀H2SO4溶解熔融物，制备成待测液，用钼锑抗比色法测定。 （2）主要仪器：铂坩埚，高温电炉，分光光度计。 （3）试剂： A：无水Na2CO3（二级），磨细，通过250微米（60目）。 B：6摩尔/升1/2 H2SO4 其余试剂同酸溶一钼锑抗比色法。 （4）操作步骤；称取通过100目的烘干土样品（精确到克）置于铂坩埚中，另外称取研细的无水Na2CO32克，将其中的克小心地用平头玻璃棒与样品充分搅拌混匀，其余的铺于混合物表面，并轻轻敲动坩埚，铺平。将坩埚放入高温电炉中，升温至900-920。C熔融，20分钟后取出后趁热时揭盖观察熔块状态：倘若表面成凹形颜色均一而气泡时，则熔融已完全。取出熔块，放入100毫升高型烧杯中，盖上表面皿，小心地加入约10毫升6摩尔/升1/2 H2SO4溶解熔块，并用热水洗净坩埚。将烧杯中的内溶物洗入100毫升容量瓶中，用热水及带橡皮帚玻璃棒将烧杯洗净，洗涤液均倒入上述容量瓶中，冷却后定容，用干燥漏斗及无磷滤纸过滤于三角瓶中。 吸取滤液5-10毫升（含5-25微克P）于50毫升容量瓶中加水稀释至约30毫升，用钼锑抗比色法测定磷量（同酸溶—钼锑抗比色法）。在整个操作过程中，同时作试剂空白试验。 （5）结果计算：同酸溶—钼锑抗比色法。

土壤有效磷的测定：

1、奥逊法（摩尔/升NaHCO3浸提——钼锑抗比色法）

方法原理：石灰性土壤中的磷主要是以Ca-P（磷酸钙盐）的形态存在，中性土壤中则Ca-P、Al-P（磷酸铝盐）、Fe-P（磷酸铁盐）都占有一定比例。

摩尔/升NaHCO3可以抑制Ca2+的活性，使某些活性较大的Ca-P被浸提出来；同时，也使比较活性的Fe-P和Al-P起水解作用而浸出。浸出液中的磷用钼锑抗比色法测定。

2、摩尔/升摩尔/升HCl浸提——钼锑抗比色法

方法原理：酸性土壤中的磷主要是以Fe-P和Al-P的形态存在，利用F-在酸性溶液中络合Fe3+和Al3+的能力，可使这类土壤中比较活性的磷酸铁铝盐被陆续活化释放，同时由于H+的作用也能溶解出部分活性较大的Ca-P。

土壤的成分：

土壤是矿物质、有机质和活的有机体以及水分和空气等的混合体；按重量计，矿物质占到固相部分，即土壤干重的九成或更多，有机质约占一成，可见土壤成分以矿物质为主；土壤有机质就是土壤中以各种形态存在的有机化合物。

土壤有效磷的测定如下：

土壤速效磷的测定中，浸提剂的选择主要是根据土壤的类型和性质测定。浸提剂是否适用，必须通过田间试验来验证。浸提剂的种类很多，近20年各国渐趋于使用少数几种浸提剂，以利于测定结果的比较和交流。

我国目前使用最广学的浸提剂是溶液（Olsen法），测定结果与作物反应有良好的相关性[注1]，适用于石灰性土壤、中性土壤及酸性水稻土。此外还使用溶液（BrayⅠ法）为浸提剂，适用于酸性土壤和中性土壤。

同一土壤用不同的方法测得的有效磷含量可以有很大差异，即使用同一浸提剂，而浸提时的土液比、温度、时间、振荡方式和强度等条件的变化，对测定结果也会产生很大的影响。所以有效磷含量只是一个相对的指标。只有用同一方法，在严格控制的相同条件下，测得的结果才有相对比较的意义。在报告有效磷测定的结果时，必须同时说明所使用的测定方法。

试剂配制：

（1）()浸提剂：（化学纯）溶于约800ml水中，稀释至1L，用浓NaOH调节至（用pH计测定），贮于聚乙稀瓶或玻璃瓶中，用塞塞紧。该溶液久置因失去CO2而使pH升高，所以如贮存期超过20天，在使用前必须检查并校准pH值。

（2）无磷的活性碳粉和滤纸：须做空白试验，证明无磷存在。如含磷较多，须先用2molL-1HCl浸泡过液，用水冲洗多次后再用浸泡过液，在布氏漏斗上抽滤，用水冲洗几次，最后用蒸馏水淋洗三次，烘干备用。如含磷较少，则直接用 NaHCO3处理。

（3）钼锑抗试剂：钼酸铵[(NH4)6Mo7O24×4H2O]（分析纯）溶于300ml约60℃的水中，冷却。另取181ml浓H2SO4（分析纯）慢慢注入约800ml水中，搅匀，冷却。然后将稀H2SO4液入钼酸铵溶液中，随时搅匀，再加入100ml (m/v)酒石酸氧锑钾[K(SbO) C4H4O6×1/2H2O]溶液；最后用水稀释至2升，盛于棕色瓶中，此为钼锑贮备液。

临用前（当天）称取抗坏血酸（分析纯）溶于100ml钼锑贮备液中，此为钼锑抗试剂，在室温下有效期为24h，在2~8℃冰箱中可贮存7天。

（4）磷标准贮备液（Cp = 100mgL-1）：称取105℃烘干2h的KH2PO4（分析纯）溶于200ml水中，加入5ml浓H2SO4（分析纯）转入1L容量瓶中，用水定容，该贮备液可长期保存。

（5）磷标准工作液（Cp = 5mgL-1）：将一定量的磷标准贮备液用溶液准确稀释20倍，该标准工作液不宜久存。

四、操作步骤

称取风干土样（1mm）置于干燥的150ml三角瓶中，加入25±1℃的液温下[注3]，于往复振荡机[注3]上振荡30±1min，立即用无磷干滤纸过滤到干燥的150ml三角瓶中。如果发现滤液的颜色较深，则应向土壤悬浊液中加入约活性碳粉，摇匀后立即过滤。

在浸提土样的当天，吸取滤出液[注4]（含1~25mgp）放入干燥的50ml三角瓶中，加入钼锑抗显色剂，慢慢摇动，使CO2逸出。再加入水，充分摇匀，逐尽CO2。

在室温高于15℃处放置30min后，用1cm光径比色杯[注5]在660~720nm波长（或红色滤光片）[注6]处测读吸光度，以空白溶液（ 溶液代替土壤滤出液，同上处理）为参比液，调节分光光度计的零点。

校准曲线或直线回归方程：在测定土样的同时，准确吸取磷标准工作溶液0、、、、、、、，分别放入50ml容量瓶中，并用溶液定容。该标准系列溶液中磷的浓度依次为0、、、、、、、。

吸取该标准系列溶液各同上处理显色，测读系列溶液的吸光度，然后以上述标准系列溶液的磷浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制校准曲线，或计算两个变量的直线回归方程。