禁用偶氮染料检测论文

其实主要是ag+检测以下引用论文摩尔法测定氯离子摩尔法测定氯离子的范围为=5~100 mg/L。周少玲等[2]从理论上指出以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定实验，由于AgCl的沉淀溶解损失，溶液中仍然余留 mg/L的氯离子不能被滴定。所以对于氯离子含量低的水质用摩尔法测定会造成较大的分析误差，而且测定精密度也较差。在用AgNO 3滴定氯离子的过程中，Ag+易与溶液中的氨形成银氨络离子Ag（NH 3）+，从而增加了AgNO 3的消耗量，造成分析结果偏高。所以，摩尔法测定中水中氯离子含量时，应控制溶液的pH值为中性。周强等[3]以耐盐性较强的大麦品种“鉴4”幼苗为材料，用硝酸银滴定法测定植物体内氯离子含量。结果得出在0~ mol/L范围内的线性关系较好，相关系数r为，但标准曲线未通过坐标原点。回收率为 ~，RSD为。准确度仅为，变异系数为。摩尔法是一种传统的测量方法，但仅对氯离子含量高的物质测定较准确，此方法采用的铬酸钾和硝酸银试剂是有毒物质，且排放到环境中会造成环境污染；硝酸银试剂价格高，增加了测定成本，影响了方法的实用性。分光光度法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。杨学芬[4]研究了以过氧化氢为氧化剂，硝酸-甘油为介质，分光光度法测定工业亚磷酸中氯离子含量。此系统的稳定性高，测定波长为380 nm，氯离子含量在1~6 g/mL范围内呈线性关系，相关系数为，回收率为96%~105%。关瑞等[5]通过研究氯化银沉淀在明胶-乙醇水溶液中的稳定性，建立了测定微量氯离子的分光光度分析方法，并应用到有机工艺水中微量氯离子的测定。在实验最佳条件下，氯离子浓度在0~6 mg/L范围内呈良好线性，相关系数为，方法的标准偏差为，变异系数为，回收率为101%~105%。该方法的检测限为 ×10- 2mg/L。顾立公[6]利用在酸性条件下，氯离子与硫氰酸汞反应生成微电离的氯化汞络合物，释放出等量的硫氰酸根与铁（III）反应生成红色的络合物，建立了硫氰酸汞-硝酸铁间接分光光度法测定水中的微量氯离子的方法，得出氯离子含量在 mg/L范围内呈良好线性关系，相关系数为，回收率在。本方法灵敏度高，重现性好，方法简便、快速，可用于水中微量氯离子的测定。氯化物共沉淀富集分光光度法是一种国标方法[7]。该方法用磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集痕量氯化物，经离心机分离后，用硝酸铁/高氯酸溶液完全溶解沉淀物，加硫氰酸汞/甲醇溶液显色，用分光光度计间接测定痕量氯离子，测定范围为。分光光度法可以精确测定微量氯离子，灵敏度高，重现性好，方法简便、快速。但是共沉淀富集分光光度法采用的磷酸铅、硫氰酸汞和甲醇试剂是有毒物质，影响操作人员的健康，且这些试剂使用量很大，如果不加处理直接排放则会造成严重的环境污染。浊度法此浊度法是在比色法的基础上发展起来的，是根据测量光线通过悬浮液后透射光的强度进行分析的一种分析方法，在临床分析、食品分析、环境分析、工业分析、药物分析等研究工作中应用广泛。陈振华等[8]研究了在表面活性剂下用硝酸银浊度法测定Cl-。结果表明，在 mol/L酸性条件下，吐温- 60作为AgCl浊度的稳定剂，该方法的线性范围为0~8 g/mL，相关系数r =，回收率为，可用于发电厂炉水中Cl-的测定。王爱荣等[9]研究了以乙二醇为增溶剂，硝酸银作沉淀剂，采用氯化银比浊法，在不分离硫酸铜的条件下，直接测定酸性镀铜液中微量氯离子。测定波长为440 nm，线性范围为0~2 g/mL，其俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛33西部皮革第31卷表观摩尔吸光系数ε=113 ×105，方法检出限为 g/mL，该法用于测定酸性镀铜液中微量氯离子在不同水平的加标回收率为。杜斌等[10]研究了以非离子型微乳液乳化剂OP/正丁醇/正庚烷/水为介质，AgCl浊度法测定氯离子的试验条件。该方法的线性范围为 mg/L，r =，RSD <，回收率为94%~104%，可用于水泥原料、生料及熟料中微量氯离子的测定。申海燕[11]利用氯化银沉淀在明胶-乙醇水溶液中的稳定性，建立了一种测定有机工艺水中微量氯离子的浊度法。该法的线性范围为0~6 mg/L，r =，回收率为。王兆喜等[12]设置流动注射分析仪器参数工作波长为450 nm，进样频率为60次/h，建立了反相流动注射比浊法测定水中的氯离子含量的方法。 氯离子的浓度在 ×10- 5～×10- 4mol/L范围内与吸光度呈良好线性关系，相关系数为，回收率为95%~101%，RSD<。此浊度法操作简便、分析时间短、所用试剂少、运行成本低，检测手段简单，可与流动注射等其他先进技术联用，易实现自动化，程序化，前景十分广阔。由于此浊度法具有上述特点，故在分析科学中有广泛的应用。离子色谱法离子色谱法是比较新的离子分离技术。这一方法现已广泛应用于环境监测、盐水、土壤、血液、锅炉水、乳制品等试样的分析之中。张新申等[13]利用自制的离子色谱仪对制革生产中的浸酸废液、铬鞣废液、总污水中的氯离子含量进行了测定。表明氯离子浓度在10- 5~10- 3mol/L范围内有很好的线性关系，测量上限为10- 2mol/L，回收率为。朱子平[14]采用萃取分离法消除乳化液中有机组分对测定组分的影响及对色谱柱所造成的污染，应用离子色谱法检测了乳化液中氯离子。其加标平均回收率为95%~105%，相对标准偏差优于（n=20）。陆克平等[15]采用在碱性条件下加热回流分解双氧水，用离子色谱法测定其中微量氯离子。得出双氧水中氯离子检测限为 g/mL，线性方程为C= ×10- 5A- 。线性范围为，浓度与面积的相关系数r=。王艳丽等[16]用高纯Cu粉与浓HNO 3进行氧化还原反应，170℃加热分解Cu（NO 3）2，去除绝大部分NO 3-，研究了一种以离子色谱电导检测法测定HNO 3中微、痕量级Cl-的方法。Cl-的加标回收率为 ~，RSD（n=5）<10%。刘燕等[17]采用离子色谱双柱串联法分离硝酸样品，以离子色谱电导检测法测定硝酸滤液中的痕量氯离子。氯离子浓度在 mg/L范围内与色谱峰面积成线性关系，线性相关系数r =，对硝酸样品进行测定，氯离子的加标回收率为，测定结果的相对标准偏差为 ~ （n=5）。宋晓年等[18]采用预浓缩离子色谱法（采用浓缩柱预先浓缩样品然后进来）测定高纯度水中痕量氯离子，分析结果线性回归后得出方程为H = ，式中H为测得氯离子的峰高；C为氯离子含量，线性相关系数r =，标准曲线有很好的线性关系，可监测高纯去离子水中10- 9mg/L氯离子。离子色谱法简单方便，灵敏度高，测量快速而准确，且不需要其他化学试剂，能快速、简便、高效、安全地应用于实际分析，尤其适用于大批量试剂连续测定。原子吸收法原子吸收是基于被测物质的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。顾永祚等[19]以Cl-与定量Ag+生成AgCl沉淀反应为基础，提出了一个测定水中Cl-的间接原子吸收法。Cl-浓度在0~50 g/mL范围内呈线性。钱初洪等[20]用原子吸收法间接测定了己二酸铵中的微量氯离子，此法通过加入乙醇和雾化增效剂，使AgCl的溶解度降低并提高了原子化效率，从而使测定的灵敏度提高，利用AgNO 3与己二酸铵中的微量氯离子反应，测定剩余Ag+间接求出氯离子的含量，测定的相对标准偏差，灵敏度（1%A）为 mg/L。叶晓萍[21]利用乙醇-明胶可以提高氯化银沉淀的稳定性，行业论坛34第15期AEO- 7表面活性剂对银原子化效率也有明显提高的特性，研究了在一定的介质条件及仪器分析条件下，通过加入乙醇-明胶和AEO- 7，应用石墨炉原子吸收法测定银离子含量，从而间接测定高价稀土氧化物矿物中氯离子的含量，其线性范围为20~100g/L，相关系数r = ，RSD= ，加标回收率为。杨延等[22]研究了火焰原子吸收光谱法间接测定电厂高纯水中的痕量氯离子的方法。该法采用AgCl沉淀，测定剩余Ag+间接求出氯离子含量。方法的相对标准偏差，加标回收率为94% ~103% ，灵敏度（1% A）为 mg/L。袁志莉等[23]研究了在酸性环境中，氯离子与银离子生成沉淀，经氨水溶解后，用火焰原子吸收法测定银，从而间接测定出氯离子的含量。本方法测定氯的线性范围为 g/mL，相关系数r = ，灵敏度为（1%），检测下限为，回收率为95%~105%。王传化[24]利用原子吸收分光光度法间接测定了湿法磷酸中微量氯（）。此法是用适当过量的Ag+与Cl-反应，将生成的沉淀AgCl过滤后，用原子吸收分光光度法测定滤液中剩余的Ag+含量，从而得出湿法磷酸中氯含量。氯离子的线性范围为 g/mL，加标回收率为。原子吸收法具有较高的灵敏度、很好的重现性、较高的准确度和操作简单，容易掌握，干扰少等特点，对微量氯离子的跟踪监测是科学准确简单易行的。流动注射法流动注射分析（Flow InjectionAnalysis，FIA）是一种容易实现现场与邻近实验室联线的自动分析系统，广泛用于环境、农业、医药、临床、食品、冶金、生物化学等方面的金属、非金属和有机物等的分析。廖霞等[25]探讨了用流动注射-双波长分光光度法测定水样中游离氯的最佳化学条件和最佳仪器参数，选择参比波长为650nm，测定波长为553 nm之处进行比色测定。此方法的精度（RSD）和检出限分别为（ g/mL，n =11）和，用本系统测定水样中的游离氯，回收率在之间，检测限低，线性范围宽，重视性好，可对自来水及漂白粉游离氯进行实际应用测试。吕淑清等[26]根据氯离子与硫氰酸汞和硝酸铁在酸性介质中反应生成红色络合物的吸光度与水中氯离子的含量成正比这一反应原理，建立了用流动注射-分光光度法测定微量氯离子的自动分析方法。本方法的检测极限为20g/L，相对标准偏差为，回收率为100%~105%，分析速度为60~120样/h，适用于火电厂炉水中微量氯离子的测定。王建伟等[27]以可编程逻辑控制器来控制系统以实现自动操作，测定频率达80次/h，建立了一种应用流动注射连续快速监测饮用水中余氯的方法。此方法的检测下限为 mg/L，线性范围 mg/L，相关系数为。FIA技术具有装置小型简单，操作可靠，自动化程度高，分析速度快，分析结果重现性良好，所需试剂量少，灵敏度高，检测下限低等优点，可与比浊法、速差动力学分析等多种分析方法联用且效果更佳，具有良好的应用前景。容量法容量法[28]测定生活饮用水中的氯离子，有硝酸银容量法（A）和硝酸汞容量法（B）。A法为沉淀滴定法，终点变色不敏锐，易受氯化银沉淀颜色的干扰，需以对比法判定终点，带有很大的经验性。B法的终点变色很敏锐，易于判断，但要严格控制试液的pH值在±的范围内。若水样氯离子含量超过100 mg/L时，须稀释样品。张艳[29]确定了二苯卡巴腙（DPCO）和二苯碳酰二肼（DPCI）两种指示剂、不同酸度对测定结果的影响，并不经稀释直接测定了高浓度的样品，测量结果得A法的回收率为，RSD<；B法的回收率为，RSD<。硝酸汞容量法测定饮用水中的氯离子，方法简便，终点变色敏锐，其准确度和精密度均优于硝酸银容量法，由于水样具有一定的缓冲能力，对于含量高的样品，只需将试液滴定前的pH值控制在，样品不需稀释可以直接俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛35西部皮革第31卷测定。B法的适应浓度范围广，准确度、精密度均优于A法。其原因主要是A法的终点颜色由黄色变为砖红色，变色不明显，需以对比法进行终点判定。而B法的终点颜色是由微黄色变为淡紫色，变色敏锐，易于判定。陆克平[30]发现现行硝酸汞容量法测定安庆分公司炼油污水中氯离子含量大大偏高和终点变色迟缓返色等现象。于是改进了炼油装置污水的预处理方式，将样品经过滤直接加热挥发、酸性条件下双氧水消解和碱性条件下煮沸等过程后，能完全消解和去除干扰离子，消除该现象，而且氯离子几乎无损；汞氯配合物的平均配位数与试液中氯离子浓度有关，通过控制取样量，使氯离子浓度在平均配位数近似为2的可准确测定范围。改进后的硝酸汞容量法单次试验分析周期为40 min，可准确测定至 mg/L的氯离子，氯离子回收率为。3其他分析方法陈建欣[31]用电化学分析法测定工业亚磷酸中氯离子含量，应选择测定环境无氯气存在，参比电极采用217型双盐桥饱和甘汞电极，若用新银电极要先用乙醇擦洗，用蒸馏水泡24 h，然后用 mol/L的AgNO 3溶液浸泡20~30 min将电极活化，用 mol/L的AgNO 3标准溶液，试样质量10 g左右为宜，本方法适用于可溶性氯化物的测定，测定最低值可低至。魏红兵等[32]研究了用自动电位滴定法测定化肥中氯离子含量的方法。本方法是先将样品溶解后加3倍溶液体积量的乙醇，然后用硝酸银标准溶液通过自动电位滴定仪进行等当点滴定。氯离子的检出下限为，回收率为。邵海青[34]研究了以银电极作指示电极，217型甘汞电极作参比电极，在经冷藏后的铜电解液中加入过量的硝酸银标准溶液，以氯化钾标准溶液电位返滴定测定氯离子含量。测得回收率在95%~100%范围内，RSD=。电位滴定法简捷方便，测量准确，工作效率高。4展望在各种氯离子分析方法中，以离子色谱法最为简便快速与通用，而硝酸银容量法和硝酸汞容量法因不需要特殊的仪器及器皿简单，在废水的氯离子含量测定中最为普及。虽然汞量法需用到有毒试剂，但较银量法溶液稳定性好、可消除残硫酸根及低pH条件下滴定可减少干扰。但两种容量法都存在灵敏度低、重现性差、误差大等缺点。分光光度法以其灵敏度高，选择性好，操作简单等优点广泛用于各种微量以及痕量组分的分析。浊度法快捷简便且运行成本低，易实现自动化，在分析科学中有广泛的应用。离子色谱法虽然检测下限很低，但操作复杂，仪器昂贵，不适宜于实际生产的应用。原子吸收法是一种十分成熟的痕量分析技术，操作简便、仪器普及、重现性好、有较高的灵敏度和选择性，因此在稀土工业生产及分析研究工作中得到广泛的应用。流动注射有检测限低，线性范围宽，重视性好，可与多种分析方法联用，以此建立起来的痕量氯离子浓度自动测定方法，更适合于发电厂、化工厂等生产运行中各种水或中间反应过程中的氯离子浓度的实时、在线自动监测。参考文献：[1]但卫华.制革化学及工艺学[M].北京：中国轻工业出版社，2006.[2]周少玲，张永.各种氯离子含量测定方法的适用性探讨及新方法的提出[J].热力发电，2007，37（7）：75-76.[3]周强，李萍，曹金花，等.测定植物体内氯离子含量的滴定法和分光光度法比较[J].植物生理学通讯，2007，43（6）：1163-1166.[4]杨学芬.分光光度法测定工业亚磷酸中的氯离子[J].云南化工，2000，27（4）：15-16.[5]关瑞，李昌，宋维.分光光度法测定微量氯离子的研究与应用[J].化工标准化与质量监督，2000，（3）：7-9.[6]顾立公.硫氰酸汞-硝酸铁间接法测定水中微量氯离子[J].江苏卫生保健，2005，7（1）：18.[7]GB/T 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—氯化物的测定：共沉淀富集分光光度法[S].[8]陈振华，泉香芹.浊度法测定发电厂炉水中微量氯离子的研究[J].华北电力技术，2003，（2）：7-8.[9]王爱荣，杨波，胡小保.比浊法测定酸性镀铜液中微量氯离子[J].广东微量元素科学，2007，14（3）：45-47.（下转第42页）西部皮革行业论坛36西部皮革第31卷（上接第36页）[10]杜斌，王淑仁，魏琴.非离子型微乳液介质-氯化银浊度法测定氯离子[J].分析化学，1995，23（5）：612.[11]申海燕.水中微量氯离子的微型测定[J].长沙铁道学院学报，2003，21（4）：87-88.[12]王兆喜，汪敬武.反相流动注射比浊法测定水中氯离子[J].南昌大学学报，2003，27（3）：248-251.[13]张新申，郑筱梅，陈子阳.离子色谱法测定氯离子含量[J].皮革科技，1993，18（9）：14-16.[14]朱子平.离子色谱法测定乳化液中的氯离子[J].分析仪器，2003，（4）：32-34.[15]陆克平，刘心烈.离子色谱法测定双氧水中微量氯离子[J].化肥工业，2002，29（6）：39-40.[16]王艳丽，伯英，刘燕，等.离子色谱法测量硝酸中痕量的氯离子（I）[J].化学工程师，2006，（2）：42-43.[17]刘燕，侯倩慧，余季金，等.离子色谱双柱法测定硝酸中痕量氯离子[J].化学分析计量，2006，15（2）：40-41.[18]宋晓年，王瑾.离子色谱法测定高纯度水中痕量氯离子[J].宇航材料工艺，1996，（5）：55-56.[19]顾永祚，杨洪高，潘杨，等.间接原子吸收法测定水中氯化物研究[J].四川环境，1994，13（1）：23-25.[20]钱初洪，梁巧荣，黄志明.用原子吸收法间接测定已二酸铵中的微量氯离子[J].应用化工，2003，32（3）：39-41.[21]叶晓萍.原子吸收法间接测定高价稀土氧化物[J].稀土，2006，27（2）：53-56.[22]杨延，薛来，刘来昌.用原子吸收法间接测定电厂水中的痕量氯离子[J].上海电力学院学报，2000，16（1）：8-12.[23]袁志莉，孙建民，高峥，等.火焰原子吸收法间接测定二氧化硅中的氯[J].分析科学学报，2006，22（1）：115-116.[23]王传化.原子吸收分光光度法间接测定湿法磷酸中的微量氯[J].磷肥与复肥，2006，21（4）：73-74.[25]廖霞，肖仁贵，赵中一.流动注射-双波长分光光度法测定水样中的游离氯[J].贵州化工，1998，（3）：32-34.[26]李永生，董宜玲，吕淑清.炉水中微量氯离子的流动注射分光光度测定法[J].华东电力，2003（7）：70-74.[27]王建伟，洪陵成.饮用水中余氯的反相流动注射分析[J].仪器仪表与分析监测，2006（1）：33-34.[28]GB 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欧盟在OJC214期官方公报上，公布了有关有害偶氮染料测试方法的三项欧洲标准。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件，分别是： ISO/TS 17234 2003皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料。 14362-1 2003纺织品-检验偶氮染料释出的芳族胺的第一部分：在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料。 14362—2 2003 纺织品-检验由偶氮染料释出的芳族胺的第二部分：提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。根据标准，目前对禁用偶氮染料的检验大致分为预处理和仪器分析两个步骤：在预处理步骤中需要将样品剪碎，然后在配制好的缓冲溶液（它可以控制稳定的pH值，使处理过程尽量稳定和接近人体穿着环境）中浸泡，半小时后加入保险粉溶液，它可以使染料分解，生产可能存在的芳香胺，再通过采用特殊的提取柱，将水溶液中的芳香胺提取到乙醚等有机溶剂中，再经过一系列的浓缩、转移、定容等复杂过程，最后得到溶解在1ml甲醇等特定溶剂中的样品，才能上机检测。检测仪器使用气质联用仪等现代色谱仪器，它们可以把样品中的各种复杂组分一一分离，并通过扫描等手段得到各组分的详细数据，操作人员再通过综合分析这些数据得出样品中是否含有禁用芳香胺及其含量的准确数据，从而完成对样品的检验。由上可见，禁用偶氮染料检验步骤非常复杂，而且任一样品处理过程中的微小错漏都会导致错误的检验结果，而且整个检测中要使用昂贵的精密分析仪器，一台气质联用仪的价格一般都在80万元人民币左右。同时，前处理过程中要使用大量高纯度的试剂和进口提取柱等材料，费用相当昂贵，而且一旦开机就不能频繁开关，即使没有样品，也要求常年运行。

没有；氯离子检验方法：氯离子和银离子化合能生成难溶于水的氯化银白色沉淀。再加入稀硝酸溶液，沉淀不溶解，证明有氯离子存在。

初中高中是没有了，硝酸银检验要先酸化