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手性碳的研究论文

2023-03-14 08:24 来源:学术参考网 作者:未知

手性碳的研究论文

近日,我校材料与化学化工学院徐利文教授应美国化学年会旗下国际著名期刊Accounts of Chemical Research(2021年,IF: 24.466) 的邀请,为该刊阻转异构体(Atropisomers: Synthesis, Analysis, and Applications)专栏撰写题为Atropisomers with Axial and Point Chirality: Synthesis and Applications的专题综述文章,以总结该课题组近十年来在兼具轴手性和碳等点/中心手性的阻转异构体方向所做出的特色研究成果,该综述入选期刊封面文章。



阻转异构(Atropisomerism,也称轴手性)是自然界中普遍存在的现象之一,也是与点/中心手性和平面手性等同样常见的分子手性特征。由于取代基的位阻等原因,通常当分子中围绕某个特定单键的自由旋转受到阻碍且发生旋转的能垒足够大时,才有可能拆分出一对稳定的阻转异构体。近年来,阻转异构体(包括轴手性配体)不仅广泛应用于不对称催化与合成中,还应用于天然产物、制药工业以及新材料(如分子器件与功能材料)的合成中。然而长期以来,阻转异构体上的匹配性中心手性(也称点手性)并未受到足够重视。为同时发挥轴手性与碳等点/中心手性的协同作用和匹配效应,自2009年起,该研究团队就致力于开发新型兼具轴手性和点/中心手性的阻转异构体,并持续开展了一系列系统、深入的探索。经过多年努力,研究团队在该领域及其相关分子手性方面取得了较为丰硕的科研成果,先后解决了一系列碳和硅手性中心的催化构建难题,发表了近百篇系列性研究论文。

手心碳原子性质

定义人们将连有四个不同基团的碳原子形象地称为手性碳原子(常以*标记手性碳原子)。编辑本段举例手性碳原子存在于许多有机化合物中特别是和生命现象有关的有机化合物中。例如:葡萄糖、果糖、乳酸等。编辑本段判断方法 1、手性碳原子一定是饱和碳原子; 2、手性碳原子所连接的四个基团要是不同的。编辑本段化学性质旋光性:分子的化学结构决定其是否有手性。在有机化合物中,手性分子大多数都含有手性碳原子,所以,一般来说,可以通过判断分子是否有手性碳原子来断定分子是否有手性。含有一个手性碳原子的分子一定是个手性分子。一个手性碳原子可以有两种构型,所以,含有一个手性碳原子的化合物有两种构型不同的分子,它们组成一对对映异构体,一个使偏振光右旋,另一个使偏振光左旋。因有手性碳原子的存在而存在光学异构体。手性分子的两种类型,对其化学性质有很大差别。例如,手性分子的一种构型可以被人体吸收,另一种却不能被吸收,没有生理活性,甚至是有害的。[1] 编辑本段含两个手性碳原子化合物 一、含两个不相同手性碳原子的化合物 在这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同的。 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映异构体,那么含有两个手性碳原子的化合物有几个对映异构体呢?假使以A和B代表两个不同的手性碳原子,由于每一个手性碳可以有两种相反的构型,A+,A-,B+,B-。这样根据排列组合,整个分子的构型可以有下面四种。这就是说,含有两个手性碳原子的化合物,在理论上,可以有四个对映异构体。其中Ⅰ是Ⅳ的镜象,Ⅱ是Ⅲ的镜象,所以它们是两对对映异构体Ⅰ和Ⅱ,或者Ⅲ和Ⅳ,虽然有一部分是呈镜象关系,但是另一部分是相同的,因此它们不是对映体,而是非对映异构体(Diasteroisomer)。非对映异构体和对映异构体不同,它们之间的性质,不论是物理性质还是化学性质,都不相同。但是由于它们属于同类化合物,所以化学性质有些相似。如:氯代苹果酸,有两个手性碳原子,它有四个对映异构体,或者两对对映体。一对对映体的外消旋体的熔点为145°C,从它可以拆分出熔点同为165-166°C比旋光度是+7.1°和-7.5°的两个氯代苹果酸。另一对对映体的外消旋体熔点为157°C,从它可以拆分出熔点同为165-166°C,比旋光度是+9.3°和-8.0°的两个氯代苹果酸。一般对映体的比旋光度应该是数值相同,方向相反,可是有的会有些差别,但不太大,这里就是这个情况。那么含两个以上手性碳原子的分子,有多少立体异构体呢?理论推导证明:当分子中含有几个不相同的手性碳原子时,就可以有2^n个对映异构体,它们可以组成2^n-1个外消旋体。如果分子中含有相同的手性碳原子,其对映异构体的数目可小于2^n。 二、含有两个相同手性碳原子的化合物 在这类化合物中,两个手性碳原子所连的四个基团是完全相同的,如:酒石酸酒石酸分子中两个手性碳原子都和H,OH,-COOH,四个基团相连接,它也可写出四个构型的Fischer投影式: Ⅰ和Ⅱ是对映体,它们等量混合可以组成外消旋体。 Ⅲ和Ⅳ也呈镜象关系,似乎也是对映体,但如果把Ⅲ在纸面上旋转180°后即得到Ⅳ,因此它们实际上是同一个物质。从化合物Ⅲ的构型看,如果在下列投影式虚线处放一镜面,那么分子上半部分正好是下半部分的镜象,

什么是手性炭?手性分子呢?

手性和旋光性并不是一个概念。
手性分子如楼上所言,像左右手一样镜像对称。比方两个分子分别像我们两只手。我们两只手看起来那么相似,但是不同,因为左手和右手是不能重合的,换句话说,左手(右手)可以和右手(左手)在镜中的像重合。这两个分子就称为手性异构体。
当一个碳原子上连四个不同的基团,这个碳就是手性碳,具有手性异构体。
验证方法:手性碳连四个不同基团,空间呈四面体结构,类似甲烷,可以做先做两个完全相同的简易模型,然后其中一个任意对调两个基团,看看是否还能完全重合。
关于旋光:手性分子可以使偏振光发生偏转产生旋光性,所以具有旋光性是手性分子的特征。但不具旋光性并不能说明分子不是手性分子。如果内消旋(有的手性C使光左旋,有的使光右旋,相互抵消),手性分子是不显旋光性的。

什么是手性,以及手性是如何定义的。

手征性(chirality)也称手性,是物理学中的一个概念。以螺旋为例,定义其手性时,可使右手大拇指指向螺旋的轴向,其余四指握拳并据此比较螺旋的旋转的前进方向。如果螺旋是顺着四指(由指根向指尖)趋向大拇指指尖的方向,则该螺旋称为右手性的;反之,则称为左手性的。

该方法可以更明白地表达成:顺螺旋的轴向观察,如果看到的螺旋是逆时针接近观察位置的,则为右手性的;反之为左手性的。

扩展资料:

在量子场论里,手征对称性(chiral symmetry)是物理系统的拉格朗日量可能具有的一种对称性。具有手征对称性的物理系统,其狄拉克场的左手部分与右手部分可以独立变换。

这样,拉格日量的各个项目可以被分为矢量部分和轴矢量部分。矢量部分对于左手部分与右手部分同等处理;轴矢量部分对于左手部分与右手部分不同等处理。

手征性的概念不仅出现在量子场论,在超弦理论里也有所用途,例如:IIA型弦中狄拉克场的右手模不具手征对称性,导致理论不能满足现实模型的基本条件。

参考资料来源:百度百科-手征性

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