Topic: Butyl xanthonic acid ethyl-formiate flotation process Dession copper mine experimental study abstract: Carries on the flotation process engineer testing in the laboratory to the Jiangxi Dession copper mine ore, chooses two kind of different flotation agents, uses the puddle process and the bubble method, rubbing degree of fineness is 200 item, the butyl xanthonic acid ethyl-formiate amount used is 60g/t, sweeps selects the butyl xanthonic acid ethyl-formiate amount used is 30g/t, pine oil 20g/t, the mixing speed is 350r/min, with the atom absorption spectrum determination content, finally indicated, the butyl xanthonic acid ethyl-formiate compares Huang Yao to have the high flotation process returns-ratio to the copper ore, moreover in the blister copper ore concentrate the copper personal status is higher, if carries on the selection process again, will obtain savors high, a returns-ratio higher copper-concentrated ore, simultaneously will also favor to ore concentrate smelting, for actual production operation sumFurther developed enhances the copper-concentrated ore personal status the dressing experimental study to provide the reference; Compares with the puddle process, has the copper returns-ratio and the personal status in the pulp which the massive air bubble air bubble mineral separation process obtains is high
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Carries on the flotation process engineer testing in the laboratory to the Jiangxi Dession copper mine ore, the choice butyl xanthonic acid ethyl-formiate and the butyl yellow medicine two kind of different flotation agents, uses the puddle process and the bubble method carries on the flotation process experiment, and studies the different rubbing degree of fineness, the pulp PH value and the group flotation agent amount used to the flotation process the influence; The use atom absorption spectroscope carries on the content determination to the flotation process result.The experimental result indicated that,When rubbing degree of fineness is 200 item, the butyl xanthonic acid ethyl-formiate amount used is 60g/t, sweeps selects the butyl xanthonic acid ethyl-formiate amount used is 30g/t, pine oil 20g/t, the mixing speed is 350r/min, the butyl xanthonic acid ethyl-formiate compares Huang Yao to have the high flotation process returns-ratio and the personal status to the chalcopyrite, uses the bubble method to carry on the flotation process, in the same time, the copper personal status which obtains compares the puddle process to be high.
1、污水除油的必要性随着经济发展和人们生活水平的提高,城市污水的水质也在发生着变化,污水中动植物油及矿物油等油类物质逐渐增多。据有关资料报道,到2000年,我国已建成并投入运行的城市污水处理厂约180座,设计处理能力达到1050×104m3 /d,其中二级生化处理能力约750×10 4m3 /d,这些污水处理厂大多存在着油类物质的污染问题[1];尤其是一些中小城镇的污水处理厂,由于其水量较小,水质波动较大,在用水高峰期,大量餐饮污水进入处理厂,对污水处理厂的正常运行产生严重影响。以西南科技大学污水处理厂为例,该厂占地20亩,日处理能力1×104m3/d,服务人口30000人左右,采用改进型三沟式氧化沟工艺。该污水处理厂在设计过程中没有考虑进水中的油类物质,但自2003年5月运行以来,发现进水中油类物质逐渐增多,尤其是学校教师公寓和两个学生食堂完工以后,其状况更加严重。在过去的三年间,每到冬季,油类物质覆盖整个氧化沟表面,严重影响了氧化沟的充氧效率和出水水质状况,对进水中油类物质的测定发现其含量在86mg/L~420mg/L之间,其中夏季进水中油的平均含量为120mg/L,冬季为210mg/L。2 污水的除油方法分析目前,国内外对含油污水治理的研究方法主要有以下三类:化学处理法、物理处理法和生化处理法。化学处理法主要包括化学混凝法、化学沉淀法、催化氧化法及各种方法的结合运用;物理处理法包括离心分离法、过滤和超过滤法、澄清法和气浮法;生化法包括生物接触氧化法、生物转盘法、活性污泥法等[2]。2.1 化学处理法化学处理法主要指投加一定的化学物质,使其与水中的油类物质发生絮凝、沉淀或催化氧化等反应,达到将油类物质从水中去除的目的。目前,在污水的除油过程中,化学法的研究主要集中在新型的絮凝剂的开发方面[3~8]。絮凝剂主要包括无机和有机絮凝剂,在无机絮凝剂方面,大庆石化总厂炼油厂曾对铁盐在炼油污水处理中的应用进行了研究[3],认为在浮选投加复合聚合铝铁,在浮选除油的同时还具有除硫作用。有机絮凝剂主要包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子有机聚合物等类型,由于分子量大,吸附悬浮物及胶质能力强,形成的絮体尺寸大,沉降快,用量少,且产生的污泥量少,易脱水,对处理水不产生负面影响,近年来备受青睐。在其应用方面,已经批量生产的主要是聚丙烯酰胺(PAM)、聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)和曼尼期反应的阳离子聚丙烯酰胺。在对有机絮凝剂的研究方面,唐善法等人利用丙稀酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵、烷基二甲基烯丙基氯化铵进行多元共聚对聚丙烯酰胺进行阳离子化和疏水改性而合成的JH系列絮凝剂具有良好的絮凝除浊、破乳除油和去除有机物的能力[4];段宏伟等人利用改性环乙环丙阳离子聚醚等合成的RD-1反相破乳剂对污水中油类的去除具有较好的效果[5];除此之外,还有对二硫代氨基甲酸盐等絮凝剂的研究[6~8]。近几年,污水除油方法在能量化学领域也有研究[9~12],如磁化学技术的研究[9~11],废水中的浮油或分散油可使用被服油膜磁粉法和油层悬浮磁粉过滤法来处理。前者是用一些化学物质对磁性颗粒进行表面处理,使其表面被服一层亲油和疏水性物质的薄膜,磁种吸附油后,用磁场回收磁种即可除油;后者是利用吸附油膜的磁粉,或吸附油的磁种层来过滤油,通过磁场来固定滤层,为增加滤层与污水中油珠的碰撞,可使用交变磁场。另外,在电化学方面[11,12],可运用直接电解、间接电解、电化学吸附与脱附等方法对污水进行除油。2.2 物理处理法物理处理法是污水除油系统中应用最多的一类方法,其核心思想是采用物理的方法达到油水的分离。在污水的除油过程中,物理法的研究主要集中在油水分离器的研究开发,其中包括浮选技术及浮选器、旋流技术及旋流器、膜技术及膜器等方面。2.2.1 浮选技术浮选净化技术是国内外正在深入研究与不断推广的一种水处理新技术[13~15]。浮选除油就是在水中通入空气或其它气体产生微细气泡,使水中的一些细小悬浮油珠及固体颗粒附着在气泡上,随气泡一起上浮到水面形成浮渣,从而完成固、液分离的一种新的除油方法。根据在于水中形成气泡的方式和气泡大小的差异,浮选处理法大体上可分为四大类,即溶气浮选法、诱导浮选法、电解浮选法和化学浮选法,其详细分类及每种方法的优缺点如表1所示。表1浮选处理方法的分类方法名称具体方法浮选成因主要优点主要缺点溶气浮选法加压溶气浮选法 真空浮选法在加压下,使气体溶解于污水,又在常压下释放出气体,产生微小气泡。在减压下,使溶解于水中的气体释放出来,产生微小气泡。气泡的尺寸小、均匀、操作稳定、设备简单、管理维修方便、除油率高上浮稳定、絮凝体破坏可能性小、能耗小流程较复杂、停留时间长、设备庞大、操作麻烦 溶气量小、操作及结构复杂诱导浮选法机械鼓气浮选法叶轮浮选法 射流浮选法让气体通过无数个微小的孔隙或缝隙,产生微小气泡。叶轮转动产生负压吸入气体,并依靠其剪切力使吸入气体变成小气泡。依靠水射器的作用使污水中产生微小气泡能耗小、浮选室结构简单。 溶气量大、停留时间短、处理速度高于溶气浮选工艺、除油效率高、设备造价低、耐冲击负荷。噪声小、工艺简单、总体能耗低、产生气泡小、除油效率好于叶轮式需投加表面活性剂才能形成微小气泡、使用范围受限、微孔易堵。浮选中必须添加浮选助剂、气泡大小不均匀、可能产生些无效气泡、制造维修麻烦。水射器要求高电解浮选法电解浮选法电絮凝浮选法选用惰性电极,使污水电解产生微小气泡。选用可溶性电极(Fe、Al等)在阳极上产生微小气泡,在阴极上有混凝作用的离子气泡小、除油率高。 气泡小、浮选与絮凝同时进行、除油率高极板损耗大、运行费用高。 同上化学浮选法化学浮选法依靠物质之间的化学反应,产生微小气泡(生成CO2,O2)。设备投资低、气泡量易于控制、尤适用于悬浮物含量高的污水污泥量增加、劳动强度大。 2.2.2 旋流技术水力旋流器是利用油水的密度差,在液流高度旋转时受到不等离心力的作用而实现油水分离的。含油污水切向进入圆筒涡旋段,并沿旋流管轴向螺旋态流动。在同心缩径段,由于圆锥截面的收缩,使流体增速,并促使已形成的螺旋流态向前流动,由于油和水的密度差,使水沿着管壁旋转,而油珠移向中心。流体进入细锥段,截面不断缩小,流速继续增大,小油珠继续移到中心汇成油芯。流体进入平行尾段,由于流体恒速流动,对上段产生一定的回压,使低压油芯向溢流口排出,而水则从净水出口排出。其工作原理见图1。图1 水力旋流器的工作原理示意图国外水力旋流除油研究始于1967年,经过多年的科学研究和工程应用,现已进入重大技术发展阶段。目前,美国 Conoco公司、Krebs公司、Kvanemer公司、Mpe公司、Amoco公司,澳大利亚 BWN Vortoil 公司,瑞典 ALFALAVAL公司都开始生产油水旋流分离器。国内许多研究单位和企业也先后开展了水力旋流器的研制工作,如西安交通大学、西南石油学院、四川大学、大庆石油学院、大连理工大学、江汉石油机械研究所、河南石油勘探局设计院、胜利油田设计院、大港油田设计院、江都环保器材厂、沈阳新阳机器制造厂等单位[16~22]。2.2.3 膜技术膜处理技术是最近兴起的一项污水除油的新技术[22,23],其核心思想是利用半透膜作选择障碍层,允许某些组分透过而保留混合物中的其他组分从而达到分离目的的技术总称。它具有设备简单、操作方便、无相变、无化学变化、处理效率高和节能等优点,已作为一种单元操作在污水除油过程中日益受到人们的重视。在膜技术的研究应用方面,天津天膜技术工程公司曾采用中空纤维超滤膜对含油污水进行处理研究[23],表明中空纤维超滤膜用于处理经过预处理的含油量较低的污水较为理想,而对未经过处理的含油量高的污水除油除浊效果较好;中国计量科学研究院利用一种破乳功能膜处理含油污水,取得较好效果[24]。但在膜技术应用中,都不同程度的存在膜的清洗问题。2.3 生化处理法生化处理是利用水中的微生物处理污水中的有机污染物的一种工艺,现有的污水处理厂的生物处理单元,对污水中的油类物质有部分去除效率,但去除率较低。目前生物技术在污水除油中的应用主要集中在筛选优化、培养和驯化嗜油微生物菌种。新疆环境监测中心通过利用餐饮服务业的含油污水培养筛选出28株具有较强除油能力的菌种进行研究,发现将其回接污水后,平均除油率达68%,其优选菌种回接污水24h后的除油率达90 %,而同批污水自然存放10d后的除油率仅为29%。采用选培优良菌种集中快速处理,可以显著提高此类污水的处理效率[25]。3 除油方案探讨针对西科大污水厂的油类物质,2003年~2005年冬季我们曾采用水力冲刷氧化沟表面和在沉砂池前投加石灰的方法进行实验。水力冲刷虽然可以暂时使氧化沟表面的油类物质吸附在污泥表面沉淀下来,但在下一个运行阶段油类物质会重新布满池面;沉砂池前投加石灰可以减少氧化沟中的油污,但石灰同时会对部分微生物产生抑止,其产生的沉淀物质在沉砂池中很难沉淀下来,带到氧化沟后容易堵塞沟中微孔曝气器,因此投加量受到限制,而其他的絮凝剂有存在价格偏高的问题。为了暂时避免氧化沟的缺氧问题,我们将氧化沟出水堰的挡板去掉,使漂浮的油污随出水进入接触池,在接触池的起端清捞。可以说上述的措施并未达到理想的除油目的。在选择除油方案时,我们也考虑了水力旋流器等物理方法,但由于其细格栅和沉砂池之间的空间限制以及昂贵的能耗费用和分离出来的油类的去向等问题的困扰,故未能采用。由于西科大污水厂的油类的来源较为单一,我们考虑在两个学生食堂外的设置隔油池,分离出来的油污和食堂的潲水一起集中处理;同时在污水厂氧化沟中培养驯化嗜油微生物,通过微生物技术对其余的油类进行处理,从而达到节约费用,提高除油效率的目的。4 结论4.1 污水处理厂除油的方法很多,目前在化学、物理及生化处理方法方面均有研究应用。4.2 中小城镇的污水处理厂由于存在资金困难等因素,在设计过程中往往没有考虑除油设施,而运行中油类的污染又直接影响其处理效果,因此其除油措施的实施必须结合各厂的具体情况。4.3 对于油类物质来源比较单一的城镇污水处理厂,从源头治理会起到简单、经济和实用的效果。4.4 微生物技术作为一种新兴的技术,在污水除油领域的研究应用正在不断深化,筛选优化、培养和驯化嗜油微生物菌种对于中小型污水处理厂的除油具有节能、高效等优点。
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选煤工艺流程的选择应以原料煤性质、用户对产品的要
求、最大产率和最高经济效益等因素为依据,科学确定简单、
高效、合理可行并且能够满足技术经济要求的工艺流程。选
择具有先进技术和生产可靠的分选方法;根据用户的要求能
分选出不同质量规格的产品;在满足产品质量要求的前提下
获得最大精煤产率,同时力求最高的经济效益和社会效益。
选煤方法是制定选煤工艺流程的核心问题。选煤方法
的确定主要取决于煤的可选性和产品质量要求,也要考虑煤
的种类、粒度、地区水资源条件、能够获取的设备技术水平以
及技术经济上的合理性等其他因素。跳汰选煤方法在大多
数国家煤炭分选比例中占有主导地位,但是近年来我国在重
介质选煤规模和技术水平方面有了较大的发展和提高,尤其
是三产品重介质旋流器选煤的应用更是有了长足进展。本
文就选煤方法进行阐述。
l跳汰选煤法
跳汰选煤法工艺流程简单、生产能力强、维护管理方便、
生产成本低、分选极易选和易选性煤可以获得较高的数量效
率。在处理一般可选性煤时,也能达到较好的工艺指标,因
此,在选煤厂设计中普遍采用。跳汰选煤法的适应性强。分
选粒级宽,分选上限可达50—100姗,下限为0.3—0.5 mill。
既可以分级入选,也可以不分级人选。跳汰选煤法的分选效
率受给料性质影响较大,在细粒物料多、可选性差的条件下,
分选效率会显著下降。跳汰机对于易选煤的分选精度与重
介质选相当,但是,在要求出低灰精煤产品时,如果分选密度
低于1.40 g/cm,时,可能由于可选性变难,造成跳汰机难以
操作,无法保证正常分选效果。跳汰机排矸不受分选密度高
的限制,但是对于原煤中块矸含量很多,特别是矸石易于泥
化条件下,采用动筛跳汰机排矸也是选煤设计的特点,这样
可以将泥岩矸石尽早从系统中排出,对后续主选工艺非常有
利。近年来,对跳汰机的结构进行了大量的改进。数控风阀
和排矸自动化技术都有了明显的提高,跳汰分选效率得到很
大的提高,对于易选和一般性可选的煤,在技术经济合理的
情况下,仍然可以采用选煤方法。
2重介质选煤法
重介质选煤法是重力选煤方法中重要的方法之一适宜
分选难选和极难选煤,它的分选粒级宽。目前,在重力场中
分选时,块煤重介质分选粒度上限一般为300 mm,最大可达
1 000 mill,下限为3—6 mm。如果在离心力场中(如重介质旋
流器内)分选,分选粒度下限为0.15—0.2 mm,甚至更小些。
给料的粒度上限,主要由重介质旋流器的人料管直径决定,
目前末煤用重介质旋流器分选粒度上限为13—25 mm,大直
径无压给料重介质旋流器的人料粒度上限可达50一80 mm。
重介质分选可实现稳定的低密度分选,分选精度高,能
够生产出高质量的精煤并得到较好的分选指标。重介质分
选易于实现自动控制,人为操作因素小,块煤分选机分选效
率可达95%,重介质旋流器约达90%左右。块煤重介质分选
机无论是作为选矸还是作为主要分选设备,在我国都得到很
大的发展。但是块煤重介质分选机在排矸分选密度大于
1.80 g/cm3时,重介质悬浮液难以配制,这时可以考虑采用
单段跳汰机。
重介质旋流器随着技术发展,入选粒度上限已扩大到38
.80 mm。已在更多的选煤厂设计中得到应用。当要求出块
煤产品时,采用有压人料重介旋流器不利于保护块煤产品,
但有效分选下限较低。三产品无压入料重介质旋流器是近
年来发展起来的一项新技术,它的特点是能以单一低密度重
介质悬浮液系统一次分选出质量合格的精煤、中煤和矸石产
品,相对有压人料重介质旋流器能够减少矸石泥化,省略了
一套高密度重介质悬浮液的制备、循环、回收系统,简化了流
程,降低了成本。三产品无压人料重介质旋流器分选技术已
在国内众多炼焦煤选煤厂得到应用。
重介质选煤流程较为复杂,设备、管道、阀门容易磨损,
维修养护工作量较大。在操作、调节方面的要求更严格,保
证设备正常运行对生产控制自动化要求更高。随着新的耐
磨材料的使用,设备、管道等磨损严重的问题逐渐得到一定
程度的解决,而介质耗量较大仍是困扰我国重介质选煤的一
个主要问题。当原煤中矸石易于泥化,细泥含量很大的时
候,工作悬浮液的密度、粘度等特性参数会发生很大变化,导
致分选效果变坏,也会给脱介和介质系统带来许多问题,此
时,选择重介质选,特别是有压入料重介质旋流器时,应当十
分谨慎。目前采用重介质选煤法的主要是炼焦煤选煤厂,对
于动力煤选煤厂是否采用应当进行全面技术经济比较。
3煤泥浮选法
浮选既是煤泥分选方法,也是选煤厂洗水净化的有效方
法。随着采煤机械化程度不断提高,煤矿开采深度加大,原
煤中<0.5 mnl的粉煤量也越来越多,一般可达20%以上,因
此回收这部分精煤更加重要,浮选作为煤泥分选的惟一有效
方法也就得到更为广泛的应用。近年来,浮选机的发展迅
速,浮选柱技术得到推广应用,而微泡浮选机和喷射式浮选
机也在许多选煤厂得到应用,浮选设备向着大型、高效方向
发展。浮选成本虽然较高,但是对于炼焦煤选煤厂来说,回
收大量浮选精煤仍然可以获得可观的经济效益。
4摇床选煤法
摇床能够处理13 inn3以下的易选末煤和煤泥,它的优点
是结构简单、易操作、分选效果好、生产成本低、分选下限可
达200网目,由于摇床对细粒煤分选效果好,对于硫铁矿含
量高的高硫煤脱硫具有较好的脱硫效果,因此,在我国煤炭
含硫量较高的西南地区选煤厂中得到一些应用。从高硫煤
中回收硫铁矿,既可以减少高硫煤使用对环境带来的污染,
也可以向化工、化肥等行业提供工业原料,因此得到愈来愈
多的重视和应用。摇床的主要缺点是单层摇床单位面积处
理能力低,占地面积大。多层悬挂式摇床在很大程度上弥补
了普通摇床的缺点,而双头离心摇床则有效地降低了分选下
限,提高了对煤中硫铁矿的脱除能力。近年来摇床也作为从
洗矸中脱硫的主要设备。
5螺旋分选机选煤法和螺旋滚筒分选机
螺旋分选机适于处理13 inrtl以下的易选末煤和粗煤泥。
在实际应用中主要用于粗煤泥的分选,最佳分选粒度为1—
0.075 mill或2—0.10mill,有效分选粒度为6—0.075 mill,介于
跳汰选与浮选之间。螺旋分选机本身没有运动部件,占地面
积小。其缺点是高度大,设备参数不易确定和调整。螺旋分
选机可以和浮选机组成联合流程,分别处理粗煤泥和细煤
泥。可以有效地降低生产成本。
螺旋滚筒分选机用于处理6咖以上的物料。它以人选
原煤中小于0.3 mm的粉煤作为介质与水混合形成较稳定的
悬浮液,所以,又称为自生介质滚筒。螺旋滚筒分选机流程
简单,并具有拆装方便的特点,可以作为简易选煤设备用于
动力煤、炼焦煤(易选、中等可选)、脏杂煤及煤矸石的分选。
6水介质旋流器选煤法
水介质旋流器的突出优点是去掉了介质回收与净化工
艺过程,与其他高效分选设备配合使用,可以减少主要分选
设备的人选量,可用来处理易选末煤或粗煤泥。与其他末煤
或粗煤泥的分选设备相比,它的处理能力大,但是它只能保
证一种产物的质量合格,因此,水介质旋流器的使用应当考
虑两段选及联合流程,一般将水介质旋流器用做初选设备。
水介质旋流器本身没有运动部件,系统简单,生产成本低,但
其分选效率不高,国内外资料表明,其可能偏差E值在0.09
一O.21之间。
7 干选法j
传统的干法风力分选、风力跳汰和风力摇床分选效率
低,要求人料分级比小,水分低,世界各国已很少采用。我国
从20世纪80年代开始研究空气重介质流化床干法选煤工
艺,1992年,一座50 t/'h空气重介质流化床干法选煤示范厂
在七台河市投入使用,可以用来处理难选或极难选煤。空气
重介质选煤厂主要包括人选原煤准备系统、选煤系统、重介
质的脱介和回收系统、供风和除尘系统以及产品运输系统。
空气重介质分选研究为干法选煤开拓了良好的发展前景。
我国吸收了无风干式摇床和风选机的优点后,研制出了复合
式干法分选机。复合式干法分选机的人料粒度范围是80—0
衄,在宽粒度级别的情况下,细粒物料与空气形成气一固两
相混合介质,这种自生介质的分选作用可以提高分选效果。
实际应用表明,在宽粒度级别(80—0 ram)情况下分选效果较
好,而对于6—0 mm粉煤的分选效果不理想。目前,复合式
干法分选机在我国东北、西北等严寒和干旱地区的一些选煤
厂中应用。干法选煤对于缺水地区、以及遇水容易泥化的煤
种具有实际应用意义。
8 结束语
选煤方法的选择是选煤工艺的流程设计中的重要环节。
相关因素是多方面的,如:原煤粒度组成特性(含粒度组成)、
密度特性(含可选性);硫分构成及其赋存嵌布特性;产品结
构(含市场需求);分选效率;分选加工费用;相关的基建投资
费用;综合经济效益等。因此,选煤方法的确定必须作全面
的技术经济多方案比较,择优选用。现代化选煤厂最主要的
特点是效率高,这体现在能够适合人选原煤煤质特性的合理
的选煤工艺,能够实现用户所要求的产品结构。新的国家标
准<煤炭洗选工程设计规范)C.B50359----2005规定:选煤方法
应根据原煤性质(如粒度组成、密度组成、可选性、可浮性、硫
分构成及赋存特性、矸石岩性)、产品要求、分选效率、销售收
入、生产成本、基建投资等相关因素,经过技术经济综合比较
后确定。