余氯（residual chlorine ）即水中投氯，经一定时间接触后，在水中余留的游离性氯和结合性氯的总称。
余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有 NH2Cl、NHCl2 及 NHCl3 三种，以 NHCl2 较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；游离性余氯（指水中的 ClO-、HClO、Cl2 等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫自由性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。
自来水出水余氯指得是游离性余氯
水中余氯检测方法比较
1 材料与方法
1.1 试剂：邻联甲苯胺溶液(甲土立丁)、余氯标准比色溶液、0.00564 mol/L硫化硫酸钠标准溶液、5 碘化钾溶液、pH一4醋酸缓冲液、0.5%淀粉溶液、0.0282 mol/L碘标准溶液。
1.2 方法
(1) 比色法：
① 被测样品温度宜为15℃～20℃，如低于此温度，应先将样品浸入温水中使其温度升至15℃～20℃后，再测定数值。
② 在盛有5ml样品的比色管内，滴加邻联甲苯胺溶液2～3滴，混匀。
③ 将样品置于黑暗处，静置15分钟后，与余氯标准比色溶液比较测定，其结果为样品总余氯含量(比色时，眼睛从管口向下或由前面观察)。
④ 如余氯浓度很高时，会产生桔黄色；当样品碱度过高以及余氯浓度很低时，可能产生淡蓝绿色或淡蓝色。此时，可再加入lml(1+2)盐酸或lml邻联甲苯胺溶液，即可产生正常的淡黄色，再进行测定。
(2) 碘滴定法(碘标准溶液反滴定法)：
① 污水水样中余氯小于10 mg/L时，取200ml污水样；余氯多时，应按比例减少水样体积。
② 将200ml污水样加入500 ml锥形瓶中，加入5～ 20ml 0.00564mol/L硫化硫酸钠标准溶液，lml 5 碘化钾溶液和1 ml醋酸缓冲液，加入1 ml淀粉溶液使pH 保持在3.5～4.2之间。用0.0282 mol/L碘标准溶液滴定，滴至刚显淡蓝色为终点(混匀后蓝色不应消失)。把1滴碘液的体积(约为0.05 m1)从读数中减去。200 ml污水样消耗1 ml 0.00564N 硫化硫酸钠溶液时，相当于存在lmg/L余氯，故余氯在5mg/L时，需用5 ml试剂；余氯在10mg/L时，应加入10 ml试剂。污水中余氯更高时，就按比例增加试剂。碘滴定法测得的余氯为总余氯，并按下式计算：
Cl2(mg/L)=[(A一5B)×200]/c
式中：Cl2 一总余氯(mg/L)；
A一0.00564 mol/L硫化硫酸钠标准溶液的ml数；
B一0.0282 mol/L碘标准溶液的ml数；
碘量法滴定比较精确，该法分析步骤较多，操作繁琐；
比色法可以作水厂粗略测定余氯含量，快速、简便但是精度不高。两种方法各有各的用处。
楼主你好：
一、余氯的测定方法
(1) 方法原理
余氯在酸性溶液内与碘化钾作用，释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。
2KI+2CH3COOH = 2CH3COOK+2HI
2HI+HOCl = I2+HCl+H2O
(或者2HI+Cl2 = 2HCl+I2)
I2+2Na2S2O3 = 2NaI+Na2S4O6
本法测定值为总余氯，包括HOCl,OCl~,NH2Cl和NHCl2等。
(2)仪器
碘量瓶：250—300ml.
(3)试剂
1.碘化钾(要求不含游离碘及碘酸钾)。
2.(1+5)硫酸溶液。
3.重铬酸钾标准溶液(1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L):称取1.2259g优级纯重铬酸钾，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。
4.0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：称取约12.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3�6�15H2O),溶于已煮沸放冷的水中，稀释至1000ml。加入0.2g无水碳酸钠及数粒碘化汞，贮于棕色瓶内。
标定：用无分度吸管吸取20.00ml重铬酸钾标准滴定溶液于碘量瓶中，加入50ml水和1g碘化钾，再加5ml(1+5)硫酸溶液。静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定至淡黄色时，加入1ml1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止，记录用量。（更多质量检测、分析测试、化学计量、标准物质相关技术资料请参考中检所对照品查询 ）
硫代硫酸钠标准溶液浓度按下计算：c×20.00/V
式中，c----重铬酸钾标准溶液浓度(mol/L);20.00----吸收重铬酸钾标准溶液瓣体积(ml);V-----待标定硫代硫酸钠溶液用量(ml)。
5. 0.0100mol/L 硫代硫酸钠标准滴定溶液：把已标定的0.05mol/L硫酸钠标准滴定溶液，用煮沸放冷的水稀释5倍。
6. 1%淀粉溶液。
7. 乙酸盐缓冲溶液(PH=4):：称取146g无水乙酸钠溶于水中，加入457ml乙酸，用水稀释至1000 ml.
(4)步骤
1.用无分度吸管吸取200ml水样于300ml碘量瓶内，加入0.5g碘化钾和5ml乙酸盐缓冲溶液。
2.自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液至变成淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记录用量。
计算： 总余氯(Cl2,mg/L)=C×V1×35.46×1000/V
式中：c----硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L);V1----硫代硫酸钠标准滴定溶液用量(ml);35.46----总余氯(Cl2)摩尔质量(g/mol)。二、余氯对人体的危害
自来水余氯浓度过高的话，主要危害有：
1、刺激性很强，对呼吸系统有伤害。
2、易与水中有机物反应，生成氯仿、三氯甲烷等致癌物。
3、作为生产原料的话，有可能起不良作用，如用其生产黄酒产品时，对发酵环节的酵母菌有杀菌作用，影响酒质
因为自来水净化一般是使用氯气，而残留的余氯在加热的过程中会生成三氯甲烷这种致癌物，长期饮用会对人体造成非常大的危害。尤其是近年来水源污染越发的严重，直接导致自来水中余氯含量的增加。所以直接饮用自来水烧的开水也不是健康的选择
1974年荷兰Rook和美国Belier首次发现预氯化物和氯消毒过的水中存在三卤甲烷(THMS)、氯仿等消毒副产物(DBPS)，而且具有致癌、致突变作用。80年代中期，人们又发现另一类卤乙酸(HAAS)，致癌风险更大，例如氯仿、二氯乙酸(DCH)和三氯乙酸(TCA)的致癌风险分别是三氯甲烷的50倍和100倍。迄今，随着科技的进步，人们已在水源中检测出2221种有机污染物，而在自来水中发现65种，其中致癌物20种，致突变物56种。
为确保自来水符合安全卫生要求，避免发生水媒传染病，自来水在净水处理过程中要添加消毒剂，灭活水中的致病微生物。由于氯气性价比较高，因此在国内水处理行业中广泛采用。余氯，作为一种有效的杀菌消毒手段，仍被世界上超过80%的水厂使用着。所以，市政自来水中必须保持一定量的余氯，以确保饮用
我们都知道家里的自来水里面多多少少都含有余氯，这些余氯的来源主要是自来水厂用氯气溶于水后进行杀菌。那么余氯对身体不利的情况下，我们该如何防备呢？今天我们就一起来探讨一下。
皮肤吸收的余氯：1，两瓶一样的自来水，一瓶直接添加余氯测试剂，水明显变黄。
2，另一瓶先用手搅拌10秒，再放入余氯测试剂，水无明显变化。说明95%以上余氯已经被手的皮肤吸收了。
每天用含有余氯的自来水洗澡15分钟，全身皮肤同时吸收余氯，身体究竟吸收了多少余氯。浴室内氯气的总量中有四成是经由呼吸道吸入，三成是由皮肤吸收，是平常通过饮用进入人体体内氯的6～8倍，轻者产生瘙痒，日积月累到中年致癌率会增加30%。
那把水烧开能除去自来水中的氯吗?答案是不能。虽然自来水中的余氯在进入用户家时，含量很低，但仍然是有的，而氯受热后与水中有机腐质产生三氯甲烷等致癌物质，三氯甲烷将在自来水增加3～4倍。
如果余氯不能去除，我们每日所饮用的咖啡、茶或汤，经加温煮沸饮用后，就相当于人体内即增加了3～4倍的致癌物。
那余氯到底对人体是否有害呢？是否真的就如同所有的自来水厂说的一样，余氯只要挥发或者是烧开之后就完全没有问题了呢？欧美发达国家研究发现氯气消毒饮用水可引发食道癌、胃癌、直肠癌、膀胱癌、前列腺癌等癌症高发。有一些证据表明，儿童白血病的发生可能与长期饮用高含氯饮用水有很大关系。同时，还有一些疾病对氯气非常过敏。
自来水里面为什么要添加氯气?在国内不少自来水厂出厂的原水已经符合了新国标的标准，但水是一种独特的介质，特别容易滋生细菌等有害物质，因此在自来水管网输送过程中，为了要抑制和杀灭水体中的细菌。
水厂一般在对源水进行净化处理的过程中加入氯，因为氯气溶于水后可以有效地杀灭细菌，防止终端居民用户因细菌超标而生病，比如细菌超标极容易引起腹泻拉肚子等。但是生成的消毒副产物毒性比有机物毒性高成百上千万倍。
余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：
1． 总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。
2． 游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3． 化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。
余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。余氯的测定方法很多。本公司目前采用下述三种测定法：
一、便携式DPD余氯测定仪（Pocket Colorimeter Chlorine,Hach Company）
1. 应用范围
⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。
⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。
⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。
2．原理
水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。
3．干扰影响
⑴.水中存在大于250mg/l碱度或150mg/l酸度，如CaCO3等将抑制所有颜色发展或颜色将立即褪色。用1N的H2SO4或1N的NaOH中和这种样液到pH6-7。
⑵.一氯胺将逐渐造成游离氯读数增加。在一分钟内读数，每3.0mg/l一氯胺将使游离氯读数增加0.1mg/l.。
⑶.溴、碘、臭氧和锰、铬的氧化物会增加游离氯的读数。
⑷.为了减小Mn4+和Cr6+的影响，如上述⑴调节pH值到6-7。取25ml水样，加3滴30g/lKI溶液，混合等待一分钟。加3滴5g/lNa2AsO3混合(另据《水和废水标准检验法?第15版》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替亚砷酸钠，每100ml水样加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。如果铬存在，在两种分析中会与DPD发生反应，读数。再从最初分析得到的氯的读数减去这个读数。
二、邻联甲苯胺比色法（OT法）
1．应用范围
⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。
⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。
2．原理
在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。
3．干扰影响
水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0.2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐，0.2mg/l。
三、在线式电化学分析余氯仪（1870E Residual Analyzer,The Capital Controls Group）。
1． 应用范围
本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘。
2． 原电池原理
在原电池中，通过测试其中的电流能检测出离子浓度的变化。瓶中的电流与氯离子浓度的变化成一定比例。
原电池中的阴极为金属金。当溶液中存在次氯酸（或次氯酸离子）时，阴电极发生化学反应，产生氯离子。
HOCl + 2e- ←→ Cl- +OH-
阳极为金属铜，当电极发生反应时，氧化产物保留在阳极上。这时，磨蚀机（清洁球不断搅拌）会配合着去除金属表面的氧化产物。
原电池中的电流受pH值变化的影响大。在pH4.0-4.5时瓶中电流很稳定。因此，用pH缓冲液来稳定电流。如果以CO2为缓冲液，pH值可调到5.5-6.0。加KI时，反应生成的总游离碘相当于参加反应的总余氯，从而测定总余氯。
3． 干扰影响
⑴.温度和pH值的变化将会影响仪器的准确度。因而采用热变电阻器补偿水样的温度变化和填加pH缓冲液来调整pH值以克服这两种因素的影响。
⑵.没有迹象表明锰、铬、亚硝酸盐等的存在会产生干扰影响。
余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯检测的方法比较多，比较是便携式余氯检测仪，一般检测时间约为3分钟。余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后,余留在水中的氯.余氯有三种形式：总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯；游离性余氯：包括HOCl及OCl-等；化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物 。余氯的作用是保证持续杀菌,也可防止水受到再污染.但如果余氯量超标,可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭,还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物.测定水中余氯含量和存在状态,对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要. 余氯的测定方法很多，可以采用下述三种测定法：便携式DPD余氯测定仪 应用范围 ：本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯.；水样有色或浑浊,可作空白调零以抵消其影响；本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯.
