ML28-1 杯芳烃化合物的合成及其在氟化反应中的相转移催化作用
ML28-2 高效液相色谱分离硝基甲苯同分异构体
ML28-3 甲烷部分氧化反应的密度泛函研究
ML28-4 硝基吡啶衍生物的结构及其光化学的研究
ML28-5 酰胺衍生的P，O配体参与的Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用
ML28-6 磺酰亚胺的新型加成反应的研究
ML28-7 纯水相Reformatsky反应的研究
ML28-8 一个合成邻位氨基醇化合物的绿色新反应
ML28-9 恶二唑类双偶氮化合物的合成与光电性能研究
ML28-10 CO气相催化偶联制草酸二乙酯的宏观动力学研究
ML28-11 三芳胺类空穴传输材料及其中间体的合成研究
ML28-12 光敏磷脂探针的合成、表征和光化学性质研究
ML28-13 脱氢丙氨酸衍生物的合成及其Michael加成反应研究
ML28-14 5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉的亲核反应研究
ML28-15 醇烯法合成异丙醚的研究
ML28-16 手性螺硼酸酯催化的前手性亚胺的不对称硼烷还原反应研究
ML28-17 甾类及相关化合物的结构与生物活性关系研究
ML28-18 金属酞菁衍生物的合成与其非线性光学性能的研究
ML28-19 新型手性氨基烷基酚的合成及其不对称诱导
ML28-20 水滑石类化合物催化尿素醇解法合成有机碳酸酯研究
ML28-21 膜催化氧化正丁烷制顺酐
ML28-22 甲醇选择性催化氧化制早酸甲酯催化剂的研制与反应机理研究
ML28-23 甲酸甲酯水解制甲酸及其动力学的研究
ML28-24 催化甲苯与甲醇侧链烷基化反应制取苯乙烯和乙苯的研究
ML28-25 烯胺与芳基重氮乙酸酯的新反应研究
ML28-26 核酸、蛋白质相互作用研究及毛细管电泳电化学发光的应用
ML28-27 H-磷酸酯在合成苄基膦酸和肽衍生物中的应用
ML28-28 微波辐射下三价锰离子促进的2-取代苯并噻唑的合成研究
ML28-29 铜酞菁—苝二酰亚胺分子体系的光电转换特性研究
ML28-30 新型膦配体的合成及烯烃氢甲酰化反应研究
ML28-31 肼与羰基化合物的反应及其机理研究
ML28-32 离子液体条件下杂环化合物的合成研究
ML28-33 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究
ML28-34 有机含氮小分子催化剂的设计、合成及在不对称反应中的应用
ML28-35 金属参与的不对称有机化学反应研究
ML28-36 黄酮及噻唑类衍生物的合成研究
ML28-37 钐试剂产生卡宾的新方法及其在有机合成中的应用
ML28-38 琥珀酸酯类内给电子体化合物的合成与性能研究
ML28-39 3-甲基-4-芳基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑铜（II）配合物的合成、晶体结构及表征
ML28-40 直接法合成二甲基二氯硅烷的实验研究
ML28-41 中性条件下傅氏烷基化反应的初步探索IIβ-溴代醚新合成方法的初步探索
ML28-42 几种氧化苦参jian类似物的合成
ML28-43 环丙烷和环丙烯类化合物的合成研究
ML28-44 基于甜菜碱的超分子设计与研究
ML28-45 新型C2轴对称缩醛化合物合成研究
ML28-46 环状酰亚胺光化学性质研究及消毒剂溴氯甘脲的制备
ML28-47 蛋白质吸附的分子动力学模拟
ML28-48 富硫功能化合物的分子设计与合成
ML28-49 ABEEM－σπ模型在Diels-Alder反应中的应用
ML28-50 快速确定丙氨酸-α-多肽构象稳定性的新方法
ML28-51 SmI2催化合成含氮杂环化合物的研究及负载化稀土催化剂的探索
ML28-52 新型金属卟啉化合物的合成及用作NO供体研究
ML28-53 磁性微球载体的合成及其对酶的固定化研究
ML28-54 甾体—核苷缀合物的合成及其性质研究
ML28-55 非键作用和库仑模型预测甘氨酸-α-多肽构象稳定性
ML28-56 多酸基有机-无机杂化材料的合成和结构表征
ML28-57 5-芳基-2-呋喃甲醛-N-芳氧乙酰腙类化合物的合成、表征及生物活性研究
ML28-58 氟喹诺酮类化合物的合成、表征及其生物活性研究
ML28-59 手性有机小分子催化剂催化的Baylis-Hillman反应和直接不对称Aldol反应
ML28-60 多核铁配合物通过水解途径识别蛋白质a螺旋
ML28-61 一种简洁地获取结构参数的方法及应用
ML28-62 水杨酸甲酯与硝酸钇的反应性研究及其应用
ML28-63 脯氨酸及其衍生物催化丙酮与醛的不对称直接羟醛缩合反应的量子化学研究
ML28-64 新型荧光分子材料的合成及其发光性能研究
ML28-65 枸橼酸西地那非中间体1-甲基-3-丙基-4-硝基吡唑-5-羧酸的合成研究
ML28-66 具有生物活性的含硅混合二烃基锡化合物的研究
ML28-67 直接法合成三乙氧基硅烷的研究
ML28-68 具有生物活性的含硅混合三烃基锡化合物的研究
ML28-69 过氧钒有机配合物的合成及其对水中有机污染物氧化降解的催化性能研究
ML28-70 查耳酮化合物的合成与晶体化学研究
ML28-71 二唑衍生物的合成研究
ML28-72 2-噻吩甲酸-2,2’-联吡啶二元、三元稀土配合物的合成、表征及光致发光
ML28-73 3’,5’-二硫代脱氧核苷的合成及其聚合性质的研究
ML28-74 β-烷硫基丁醇和丁硫醇类化合物及其衍生物的合成研究
ML28-75 新型功能性单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵合成与研究
ML28-76 5-取代吲哚衍生物结构和性能的量子化学研究
ML28-77 新型水溶性手性胺膦配体的合成和在芳香酮不对称转移氢化中的应用
ML28-78 大豆分离蛋白的接枝改性及其溶液行为研究
ML28-79 N-（4-乙烯基苄基）-1-氮杂苯并-34-冠-11的合成和其自由基聚合反应的研究
ML28-80 稀土固体超强酸催化合成酰基二茂铁
ML28-81 硒（硫）杂环化合物与金属离子的合成与表征
ML28-82 新型二阶非线性光学发色团分子的设计、合成与性能研究
ML28-83 对△～4-烯-3-酮结构的甾体选择性脱氢生成△～（4，6）-二烯-3-酮结构的研究
ML28-84 对苯基苯甲酸稀土二元、三元配合物的合成、表征及荧光性能研究
ML28-85 D-π-A共轭结构有机分子的设计合成及理论研究
ML28-86 羧酸酯一步法嵌入式烷氧基化反应研究
ML28-87 分子内电荷转移化合物溶液及超微粒分散体系的光学性质研究
ML28-88 手性氨基烷基酚的合成
ML28-89 酪氨酸酶的模拟及酚的选择性邻羟化反应研究
ML28-90 单分子膜自组装结构与性质的研究
ML28-91 氯苯三价阳离子离解势能面的理论研究
ML28-92 香豆素类化合物的合成与晶体化学研究
ML28-93 离子液体的合成及离子液体中的不对称直接羟醛缩合反应研究
ML28-94 五元含氮杂环化合物的合成研究
ML28-95 ONOO～-对胰岛素的硝化和一些因素对硝化影响的体外研究
ML28-96 酶解多肽一级序列分析与反应过程建模及结构变化初探
ML28-97 一系列二茂铁二取代物的合成和表征
ML28-98 N2O4-N2O5-HNO3分析和相平衡及硝化环氧丙烷研究
ML28-99 光催化甲烷和二氧化碳直接合成乙酸的研究
ML28-100 N-取代-4-哌啶酮衍生物的合成研究
ML28-101 电子自旋标记方法对天青蛋白特征分析
ML28-102 材料中蛋白质含量测定及蛋白质模体分析
ML28-103 具有不同取代基的偶氮芳烃化合物的合成及其性能研究
ML28-104 非光气法合成六亚甲基二异氰酸酯（HDI）
ML28-105 邻苯二甲酸的溶解度测定及其神经网络模拟
ML28-106 甲壳多糖衍生物的合成及其应用研究
ML28-107 吲哚类化合物色谱容量因子构致关系ab initio方法研究
ML28-108 全氯代富勒烯碎片的亲核取代反应初探
ML28-109 自催化重组藻胆蛋白结构与功能的关系
ML28-110 二茂铁衍生的硫膦配体的合成及在喹啉不对称氢化中的应用
ML28-111 离子交换电色谱纯化蛋白质的研究
ML28-112 氨基酸五配位磷化合物的合成、反应机理及其性质研究
ML28-113 手性二茂铁配体的合成及其在碳—碳键形成反应中的应用研究
ML28-114 水溶性氨基卟啉和磺酸卟啉的合成研究
ML28-115 金属卟啉催化空气氧化对二甲苯制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸
ML28-116 简单金属卟啉催化空气氧化环己烷和环己酮制备己二酸的选择性研究
ML28-117 四苯基卟啉锌掺杂8-羟基喹啉铝与四苯基联苯二胺的电致发光性能研究
ML28-118 可降解聚乳酸/羟基磷灰石有机无机杂化材料的制备及性能研究
ML28-119 大豆分离蛋白接枝改性及应用研究
ML28-120 谷氨酸和丙氨酸在Al2O3上的吸附和热缩合机理的研究
ML28-121 常压非热平衡等离子体用于甲烷转化的研究
ML28-122 纳米管/纳米粒子杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶
ML28-123 蛋白质在晶体界面上吸附的分子动力学模拟
ML28-124 微乳条件下氨肟化反应的探索性研究
ML28-125 微波辅助串联Wittig和Diels-Alder反应的研究
ML28-126 谷氨酸和丙氨酸在Al2O3上的吸附和热缩合机理的研究
ML28-127 3-乙基-4-苯基-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三唑配合物的合成、晶体结构及表征
ML28-128 水相中‘一锅法’Wittig反应的研究和手性P，O-配体的合成及其在不对称烯丙基烷基化反应中的应用
ML28-129 具有生物活性的1，2，4-恶二唑类衍生物的合成研究
ML28-130 树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究
ML28-131 PhSeCF2TMS的合成及转化
ML28-132 离子液体中脂肪酶催化（±）-薄荷醇拆分的研究
ML28-133 脂肪胺取代蒽醌衍生物及其前体化合物合成
ML28-134 萘酰亚胺类一氧化氮荧光探针的设计、合成及光谱研究
ML28-135 微波条件下哌啶催化合成取代的2-氨基-2-苯并吡喃的研究
ML28-136 镍催化的有机硼酸与α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应研究
ML28-137 茚满二酮类光致变色化合物的制备与表征
ML28-138 新型手性螺环缩醛（酮）化合物的合成
ML28-139 芳醛的合成及凝胶因子的设计及合成
ML28-140 固定化酶柱与固定化菌体柱耦联—高效拆分乙酰-DL-蛋氨酸
ML28-141 苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产品的减压歧化反应研究
ML28-142 有机物临界性质的定量构性研究
ML28-143 3-噻吩丙二酸的合成及卤代芳烃亲核取代反应
ML28-144 α，β-二芳基丙烯腈类发光材料的合成及发光性质的研究
ML28-145 L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性的研究
ML28-146 亚砜为催化剂和酰亚胺氯为氯化剂的醇的氯代反应的初步研究
ML28-147 功能性离子液的合成及在有机反应中的应用
ML28-148 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇为苄氯的新反应的初步研究
ML28-149 气相色谱研究β-二酮酯化合物的互变异构
ML28-150 二元烃的混合物过热极限的测定与研究
ML28-151 芳杂环取代咪唑化合物的合成及洛汾碱类过氧化物化学发光性能测定
ML28-152 卤代苯基取代的咪唑衍生物的合成及其荧光性能的研究
ML28-153 取代并四苯衍生物的合成及其应用
ML28-154 苯乙炔基取代的杂环及稠环化合物的合成
ML28-155 吸收光谱在有机发光材料研发材料中的应用
ML28-156 水相中‘一锅法’Wittig反应的研究和手性P，O-配体的合成及其在不对称烯丙基烷基化反应中的应用
ML28-157 苯并噻吩-3-甲醛的合成研究
ML28-158 微波辅助串联Wittig和Diels-Alder反应的研究
ML28-159 超声辐射下过渡金属参与的药物合成反应研究
ML28-160 呋喃酮关键中间体—3，4-二羟基-2，5-己二酮的合成研究
ML28-161 树枝状分子复合二氧化硅载体的合成及其脂肪酶的固定化研究
ML28-162 吡咯双希夫碱及其配合物的制备与表征
ML28-163 负载型Lewis酸催化剂的制备及催化合成2，6-二甲基萘的研究
ML28-164 PhSeCF2TMS的合成及转化
ML28-165 纳米管/纳米粒子杂化海藻酸凝胶固定化醇脱氢酶
ML28-166 多取代β-CD衍生物的合成及其对苯环类客体分子识别
ML28-167 多取代_CD衍生物的合成及其对苯环类客体分子识别
ML28-168 柿子皮中类胡萝卜素化合物的分离鉴定及稳定性研究
ML28-169 毛细管电泳研究致癌物3-氯-1，2-丙二醇
ML28-170 超临界水氧化苯酚体系的分子动力学模拟
ML28-171 甲烷和丙烷无氧芳构化反应研究
ML28-172 2-取代咪唑配合物的合成、晶体结构及表征
ML28-173 气相色谱研究β-二酮酯化合物的互变异构
ML28-174 DMSO催化三聚氯氰转化苄醇为苄氯的新反应的初步研究
ML28-175 二元烃的混合物过热极限的测定与研究
ML28-176 氨基酸在多羟基化合物溶液中的热力学研究
ML28-177 分子印迹膜分离水溶液中苯丙氨酸异构体研究
ML28-178 杯[4]芳烃酯的合成及中性条件下对醇的酯化反应研究
ML28-179 亚砜为催化剂和酰亚胺氯为氯化剂的醇的氯代反应的初步研究
ML28-180 双氨基甲酸酯化合物的合成及分子自组装研究
ML28-181 由芳基甲基酮合成对应的半缩水合物的新方法
ML28-182 取代芳烃的选择性卤代反应研究
ML28-183 吡啶脲基化合物的合成、分子识别及配位化学研究
ML28-184 丙烯（氨）氧化原位漫反射红外光谱研究
ML28-185 嘧啶苄胺二苯醚类先导结构的发现和氢化铝锂驱动下邻位嘧啶参与的苯甲酰胺还原重排反应的机理研究
ML28-186 酰化酶催化的Markovnikov加成与氮杂环衍生物的合成
ML28-187 多组分反应合成嗪及噻嗪类化合物的研究
ML28-188 脂肪酶构象刻录及催化能力考察
ML28-189 L-乳醛参与的Wittig及Wittig-Horner反应立体选择性的研究
ML28-190 烯基铟化合物与高碘盐偶联反应的研究及其在有机合成中的应用
ML28-191 α，β-二芳基丙烯腈类发光材料的合成及发光性质的研究
ML28-192 邻甲苯胺的电子转移机理及组分协同效应研究
ML28-193 负载型非晶态Ni-B及Ni-B-Mo合金催化剂催化糠醛液相加氢制糠醇的研究
ML28-194 含吡啶环套索冠醚及配合物的合成与性能研究
ML28-195 芳烃侧链分子氧选择性氧化反应研究
ML28-196 多组分复合氧化物对异丁烯制甲基丙烯醛氧化反应的催化性能研究
ML28-197 多孔甲酸盐[M3（HCOO）6]及其客体包合物的合成、结构和性质
ML28-198 纳米修饰电极的制备及其应用于蛋白质电化学的研究
ML28-199 对于几种蛋白质模型分子的焓相互作用的研究
ML28-200 氨基酸、酰胺、多羟基醇化合物相互作用的热力学研究
......
四塔甲醇精馏工艺流程及原理
粗甲醇通过预塔给料泵、粗甲醇预热器送到预塔脱除轻组份。预精馏塔（脱醚塔）冷凝器采用二级冷凝，系统中增设了排气冷凝器，用以脱除二甲醚等低沸点的杂质，控制冷凝器气体出口温度，并回收夹带的部分甲醇。在该温度下，几乎所有的低沸点馏份都在气相，并排出系统，不再冷凝回流到预精馏塔。
充分脱除低沸点组分后的甲醇溶液，通过加压精馏塔给料泵送往加压精馏塔。主要是提高甲醇气体的分压与沸点，使加压精馏塔的塔顶气有足够的热量供常压精馏塔的再沸器使用。常压精馏塔就不再需要蒸汽加热，减少装置的能耗。加压塔和常压精馏塔分别采出一般要求的甲醇产品。如特殊需要，可再经常压精馏塔进一步提纯。两塔的混合液都达到国家优级标准以上，能满足甲醇羰基化所需要的工艺指标要求。
从常压精馏塔底部排出的占甲醇产量20%左右的残液，被回收塔给料泵送往回收塔进一步回收，最终从底部排出装置。
甲醇的生产，主要是合成法，尚有少量从木材干馏作为副产回收。合成的化学反应式为：
H2 + CO → CH3OH
合成甲醇可以固体（如煤、焦炭）液体（如原油、重油、轻油）或气体（如天然气及其他可燃性气体）为原料，经造气净化（脱硫）变换，除去二氧化碳，配制成一定的合成气（一氧化碳和氢）。在不同的催化剂存在下，选用不同的工艺条件。单产甲醇（分高压法低压和中压法），或与合成氨联产甲醇（联醇法）。将合成后的粗甲醇，经预精馏脱除甲醚，精馏而得成品甲醇。高压法为BASF最先实现工业合成的方法，但因其能耗大，加工复杂，材质要求苛刻，产品中副产物多，今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
液相色谱法测定猪和牛脂肪中孕酮残留量
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作者; 姜维，方晓明，唐毅锋，庞国芳
【摘要】 目的 建立脂肪中醋酸美仑孕酮、醋酸甲地孕酮和醋酸氯地孕酮残留量的测定方法。方法 色谱柱：Kromasil C18（250mm×4.6mm，5μm）；流动相：乙腈-水（65:35）；流速：1.0ml/min；柱温：35℃；检测波长：292nm；进样量：40μl。结果 样品的室内加标平均回收率为86.7％～91.8％，室内相对标准偏差为4.5％～6.0％，室间加标平均回收率为81.4％～95.0％，室间相对标准偏差3.7％～7.1％，定量测定低限（LOQ）为10μg/kg。结论 本方法简便，准确，可用于脂肪中醋酸美仑孕酮、醋酸甲地孕酮和醋酸氯地孕酮残留含量的测定。
【关键词】 高效液相色谱法;脂肪;醋酸美仑孕酮;醋酸甲地孕酮;醋酸氯地孕酮
Determination of progestones in fat of beef and pork by HPLC
【Abstract】 Objective To establish the determination method of melengestrol acetate，chlormadinone acetate and megestrol acetate in fat of beef and pork.Methods Chromatographic separation was carried out on a C18column（250mm×4.6mm，5μm）and acetonitrile-water (65:35) as the mobile phase.The flow rate was 1.0ml/min; the column temperature was 35℃; the detection wavelength was 292nm; the injection volume was 40μl.Results The intra-laboratory average recoveries ranged from 86.7％～91.8％ and RSD of 4.5％～6.0％.The inter-laboratory average recoveries added to standard ranged from 81.4％～95.0％ and RSD of 3.7％～7.1％.The lowest limit of quantitation (LOQ) is 10μg/kg.Conclusion The method is simple and sensitive.It is suitable for the determination of melengestrol acetate，chlormadinone acetate and megestrol acetate in fat of beef and pork.
【Key words】 HPLC; fat; melengestrol acetate; chlormadinone acetate; megestrol acetate
醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮为合成的孕激素类药物，有明显的孕激素和抗雄激素作用，可抑制排卵。孕激素对垂体促性腺激素的释放有一定的抑制作用，动物实验表明有死胎率增加和致畸作用，副作用有：(1)恶心、头晕、倦怠；(2)突破性出血；(3)孕期服用，会增加女性后代的男性化作用。孕激素类药物能增强体内物质沉积和改善生产性能，可以很快产生显著和直接的经济效益，因此，对生产者有很大的吸引力。畜牧业中使用孕激素类药物(非治疗用途)已有很长的历史，但人类长期食用含有激素的肉制食品，即使含量甚微，亦会明显影响机体的激素平衡，而且有致癌危险，对幼儿造成发育异常等危害。因此，开发一种能检测孕酮残留量的方法是十分必要的。
检测孕激素类药物的方法有很多，如液相色谱/质谱法（LC/MS）〔1〕、气相色谱/质谱法（GC/MS）〔2，3〕和液相色谱法〔4～6〕等。本文采用高效液相色谱法对牛和猪脂肪样品中的孕酮进行检测。
1 试剂与仪器
1.1 试剂 醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮标准品（Sigama公司），乙腈（HPLC级），甲醇（HPLC级），乙酸乙酯（HPLC级），其他试剂为分析纯。水由Milli-Q净化系统（Millipore公司）制得。
（1）标准储备液：1000μg/ml，分别准确称取0.050g醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮标准品于50ml容量瓶中，用甲醇定容。于4℃保存，可使用一年。
（2）混合中间溶液I：100μg/ml，分别吸取10.0ml醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮标准储备液于100ml容量瓶中，用甲醇定容。于4℃保存，可使用一年。
（3）混合中间溶液II：1.0μg/ml，取1.00ml混合中间溶液I于100ml容量瓶中，用甲醇定容。于4℃保存，可使用半年。
（4）混合标准工作液：分别吸取10、20、40、80、100μl混合中间溶液II添加到980、970、950、910、890μl的乙腈-水（65:35）中，再加入10μl 0.2%盐酸溶液，混匀，得到浓度为0.010μg/ml、0.020μg/ml、0.040μg/ml、0.080μg/ml和0.10μg/ml混合标准工作液，供液相色谱测定，当日使用。
1.2 仪器 Waters液相色谱系统，510泵体，486紫外-可见光检测器，Emprower pro色谱软件。氮气吹干仪（Organomation Associates，Jnc.公司）；固相萃取装置（Supelco公司）；低温离心机（德国Eppendorf公司）；涡旋混匀器（XW-80A型，上海医大仪器厂）；CN固相萃取柱（3ml，Waters公司）。
2 测定步骤
2.1 试样的制备与保存
2.1.1 试样的制备 把大约5g的猪或牛脂肪组织切成小块，然后放入底部塞有玻璃棉的漏斗中，放入150ml的烧杯中，将烧杯置于微波炉内。根据所熬制脂肪量，使用最大功率，加热30～60s，如果脂肪没有融化，可在间隔30～60s以后重复加热30～60s，直到有液体脂肪流出，通过漏斗滴入烧杯中。把熬制好的脂肪油放入样品瓶中，密封，并做上标记。
2.1.2 样品的保存 把熬制好的脂肪油样品置于-18℃中，冷冻保存。
2.2 提取 称取熬制好的脂肪油2.00±0.01g，置于50ml具塞离心管中，加入5ml乙腈，于60℃水浴中保温3min以使固体脂肪溶化，涡旋振摇1min，在-5℃下离心7min（离心力1160g），吸取上清液至15ml带塞聚丙烯离心管，再在沉淀物中加入5ml乙腈重复提取一次，合并上清液。在合并的乙腈提取液中加入2×2ml正己烷，涡旋振摇1min，于-5℃中离心5min（离心力1160g），弃去正己烷层。乙腈提取液于60℃中用氮气吹干仪吹干，残渣待皂化。
2.3 皂化 在残渣（2.2项）中依次加入4ml正己烷、1ml 0.1mol/L 氢氧化钠溶液和0.5ml1.0mol/L氯化镁溶液，于涡旋混匀器上快速混匀10s，在60℃水浴中保温15min，于-5℃中离心5min（离心力1160g），吸取上清液至15ml玻璃试管。在沉淀物中再加入4ml正己烷混匀后，在60℃水浴中加热15min后，在-5℃中离心5min（离心力1160g），合并上清液。于60℃中用氮气吹干仪吹干，用1.0ml正己烷溶解残渣，待净化。
2.4 净化 将皂化后的样液（2.3项）倒入经5ml乙酸乙酯和6ml正己烷预处理过的CN柱中，用2×1ml正己烷润洗玻璃试管，洗液倒入到CN柱中。待样液流过后，依次用5ml正己烷和6ml 5%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗柱子，随后打开真空泵将小柱中液体抽干，保持抽气2min。最后用3.5ml 20%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱，洗脱液收集于15ml玻璃试管中，于60℃中用氮气吹干仪吹干。残余物用990μl乙腈-水（65:35）涡旋溶解，静止15min后，加入10μl 0.2%盐酸溶液，混匀，供液相色谱测定。
2.5 测定
2.5.1 液相色谱条件 色谱柱：Kromasil C18柱（250mm×4.6mm，5μm）；预柱：C18柱（12.5mm×4.6mm，5μm）；流动相：乙腈-水（65:35）；流速：1.0ml/min；柱温：35℃；检测波长：292nm；进样量：40μl。
2.5.2 液相色谱测定 根据样液中3种孕酮的含量情况，选定浓度相近的标准工作液，标准工作液和样液中3种孕酮的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，标准品的色谱图见图1。
图1 醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮的色谱图（100ng/ml）1-醋酸甲地孕酮，2-醋酸氯地孕酮，3-醋酸美仑孕酮
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3 结果与讨论
3.1 线性范围 醋酸美仑孕酮、醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮浓度在0.010～0.10μg/ml范围内，峰面积与浓度呈良好的线性关系，其相关系数（γ2）均大于0.998。
3.2 回收率、精密度和定量检测限 本实验以2种脂肪（牛脂肪和猪脂肪）作为样本。取适量标准品加入到2.0g样品中，使添加量相当于10、20和50μg/kg，每个添加水平各取24份试样（每种脂肪各12份）。图2为空白脂肪样品和添加样品（10μg/kg）的色谱图。表1为醋酸美仑孕酮，醋酸氯地孕酮和醋酸甲地孕酮外标法测得的室内回收率和精确度。表2为8家实验室的室间回收率和精确度结果。根据回收率试验，能可靠测得的最低浓度确定定量检测限（LOQ），LOQ为10μg/kg，满足残留限量的检测要求。
（A）
（B）
（C）
（D）
图2 空白脂肪样品和添加样品（10g/kg）的色谱图A：牛脂肪空白样；B：猪脂肪空白样；C:牛脂肪添加样；D:猪脂肪添加样
表1 室内回收率和精确度的结果 (每一添加量，n=24)
表2 8家实验室室间回收率和精确度的结果 (每一添加量，n=32)
【参考文献】
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参考资料：
煤化工是指以煤为原料，经化学加工使煤转化为气体、液体和固体燃料以及化学品的过程。下面是我整理了煤化工生产技术论文，有兴趣的亲可以来阅读一下!
煤化工及甲醇生产技术探索
摘要：甲醇是一种有机化工原料，它的用途非常广泛，普遍运用于燃烧材料、合成金属、工程涂料、医学消毒、日常生火等多个方面，在甲醇的制造方面，一般都遵循着煤气化碳――变换气体物质――精细蒸馏三大工序，在化工厂生产活动中一般将生产甲醇的工序称为“工段”。难点在于如何去调控操作所需的参数，本文通过对煤化工作的特性解析来引申出甲醇生产的要点，同时对生产技术进行一个流程上的模拟，更全面地去了解甲醇生产中需要多加注意的关键。
关键词：煤化工;甲醇;温度;化学反应;化学式
中图分类号：Q946文献标识码： A
1煤气化原理
在甲醇生产的流程中，煤气化是第一步，它是一种化学反应，将气化剂和煤炭资源中的可燃物质放置在一个高位环境下，然后使其发生中和反应，产生一氧化碳、氢气等可燃气体。在煤气化工段里使用的气化剂包括水蒸气、氧气等，在加入这些气化剂后，煤炭就会发生一系列化学反应，从而生成所需的气体。煤炭在加入气化剂后，经历了干燥、热裂解等热力反应，该反应中生成的气体包括一氧化碳、二氧化碳、氢气、甲烷等，这些化学反应的速度取决于煤气化工段中的温度、热压、气化炉质量以及煤炭的种类，以下是煤气化过程中会出现的化学式：
吸收热量：C - H2O → C O + H2C + C O2→ 2C O
发散热量：C + O2→ C O2C +12O2→ C O
变换反应：C O + H2O → C O2+ H2
从大体上来说，煤气化反应是化学中的强吸热效应，如果以动力和热力的角度来解析这类中和现象，重点在于对温度的把握，温度过高会造成气体流失，温度过低则无法产生完整的化学反应，导致生成的气体数量少、质量差。同时在增压方面应该适当地增加对煤炭的压力值，这样可以使化学反应的速度提高，对甲醇的生产效率起积极作用。
2变换工段
甲醇产品在合成时，一般调整碳元素与氢元素的比例的方法是通过一氧化碳的变换反应来实现的，在甲醇生产的流程中，碳元素与氢元素的分离都在催化剂的影响下进行，在此需要注意的是，碳氧分离工序对水蒸气的需求量相当大，水蒸气的生产成本在这道工段中会激增不少，所以，如何最大限度地利用水蒸气，节约生产成本，这将直接考验生产部门的气体生产技术和操作人员的工作效率。在变换工段中，煤气化之后的煤气物质含有大量的一氧化碳和水蒸气，在催化剂的效果影响到位之后，就可以生成氢与二氧化碳，在此时还会有小部分的一氧化硫转化为氰化硫，此时化学式表现如下：
C O + H2O → C O2+ H2
这是一个主要反应式，但是在主反应进行的同时，还有一部分副反应也会产生，生成甲醇的副产品，这些化学反应包括：
2C O + 2H2→ C O2+ C H
2C O → C + C O2
C O + 3H2→ C H4+ H2O
C O + H2→ C + H2O
C O2+ 4H2→ C H4+ 2H2O
C O2+ 2H2→ C + 2H2O
化学反应在化工产业中要求平衡，在主要变换的化学反应中是一种发散热量反应的类型，这里的化学反应会使煤气化后的温度降低，温度适当降低有利于化学反应的平衡作用，但是如果温度太低，就会导致化学反应时间过长，效率越低，当煤气化工段的生成气体慢慢消耗殆尽时，就会浪费前一道工段的时间和成本，造成浪费。同时，温度还与催化剂的适应性挂钩，如果温度没有调整到位，催化剂的效力就无法发挥到最大值，这就会造成碳氧分离程度不足，必须加大催化剂的剂量，这也会增加生产成本。
3甲醇生产中的注意事项
1.)气化压力的大小在其他的生产条件没有变化的情况下，如果改变气化压力，就会产生非常细微但是关键的变化。通常气压定格在2M Pa以上的范围时，在煤气化工段里基本上不会产生影响，但是如果气压低于2M Pa就会使气化炉的气化效果变低。所以，在煤气化工段中，一定要保证气化压力控制在2M Pa以上，而且可以视实际情况适当提高，这样可以增加气体数量，提高生产效率。
2.)氧气与煤量的比例氧煤比例的提高，指的是在煤炭中氧气流量的增多，直观反映为在煤炭高温加热时，煤炭的燃烧反应量明显提升。同时因为氧气流量的增加，使气化炉的温度也得以升高，煤炭的气化反应会更加强烈，一氧化碳和氢气的数量会增加不少，但是生成的气化产物中，二氧化碳和水分的含量占了很大比例，而一氧化碳和氢气的含量会变少，所以，如果不仔细控制氧煤比例，就会使气化炉中的气化反应过强而导致生产甲醇所需的气体成分变少。
4 甲醇生产工艺模拟
传统的烧煤方式已经不能满足人们对甲醇的需求量，而且单纯的燃烧煤炭既是对资源的浪费，也会造成环境污染。所以，当务之急是要尽快找到新的甲醇提取方法和更快捷有效的甲醇生产技术，在这方面，煤气化生产流程已经被初步运用于各大化工厂中，作为目前提取甲醇的有效方式，煤气化工段还需要更多的模拟和分析来增强其效率，简化其工序。
在模拟中我们假设煤浆和高压后的氧气依照固定比例放置在气化炉中，然后在高温作用下因气温及气压生成各种气体，其中包括一氧化碳、氢气、二氧化碳等，其中高压后的氧气进入气化炉可以通过设置烧嘴的中心管道和外环管道，而煤浆可以通过烧嘴的中环管道进入气化炉。在模拟环境下，我们还设置了激冷室，位于气化炉下段，激冷室主要是处理煤炭中的灰份。在煤气化工段进行到末尾后，会残留一些灰份物质，这些物质会在气化炉的高温中熔融，熔渣和热量汇聚，合成了气体，然后结合离开气化炉的燃烧室部分，经由反应室，进入气化炉下段的激冷室。这些气体在激冷室中将被极寒温度降低到200摄氏度左右，熔渣会立即固体化，然后生成大量的水蒸气，经水蒸气饱和后带走了灰份，从激冷室的排出口派排
出。
需要进行变换的水煤气在预热器中加入一部分进行换气和换热步骤，然后进入模拟的变换炉，这部分水煤气在经过煤气化工段后，自身携带了不少的水蒸气，变换炉中的催化剂进行催化作用进行变换反应，在第一部分结束后，另一部分的水煤气也进入变换炉，变换炉这时就会需要新的高温气体，模拟的变换工段里加入了预热装置，提前储存并加热生成高温气体，然后连入变换炉中与另一部分的水煤气进行变换反应，然后进入气液分离器进行分离，分离成功后的气体将进入低压蒸汽室内降温，再次进入气液分离器进行分离，再喷入冷水来清洗掉气体中的三氢化氮，最后气体进入净化系统，生产气态甲醇。
精馏工段的流程为四塔工作方式，首先甲醇气态材料在预热器中进行高温加热，再传输进预塔中部，在这里去除粗甲醇里的残留溶解气体与二甲醚等，这些属于低沸点物质。在加热后，气体进入冷却器进行气体降温，形成甲醇蒸气后进入预塔的回流管道。甲醇蒸气在经过回流后进入换热器，加热后进入加压塔，甲醇在加压塔中进行冷凝化处理，其中小部分送回加压塔顶部作为回流液。剩余的甲醇气体进入精度甲醇管道，最后由加压塔提供压力与热量，将冷凝的高精度甲醇视需求定制成液态或固态储存，然后将杂质或者甲醇残留物通过排污口排入废水处理器进行净化提取处理。
参考文献：
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