绿色催化剂的应用及进展
摘要]对新型绿色催化剂杂多化合物的研究进展进行了综述，主要介绍了杂多化合物在催化氧化、烷基化、异构化等石油
化工领域的研究现状，并对其应用和发展前景做了总结和评述。
[关键词]杂多化合物；绿色化工催化剂；展望
随着人们对环保的日益重视以及环氧化产品应
用的不断增加，寻找符合时代要求的工艺简单、污染
少、绿色环保的环氧化合成新工艺显得更为迫切。20
世纪90年代后期绿色化学[1，2]的兴起，为人类解决化
学工业对环境污染，实现可持续发展提供了有效的手
段。因此,新型催化剂与催化过程的研究与开发是实
现传统化学工艺无害化的主要途径。
杂多化合物催化剂泛指杂多酸及其盐类，是一类
由中心原子(如P、Si、Fe、B等杂原子及其相应的无机
矿物酸或氢氧化物)和配位原子(如Mo、W、V、Ta等多
原子)按一定的结构通过氧原子桥联方式进行组合的
多氧簇金属配合物，用HPA表示[3-6]。HPA的阴离子结
构有Keggin、Dawson、Anderson、Wangh、Silverton、
Standberg和Lindgvist 7种结构。由于杂多酸直接
作为固体酸比表面积较小(＜10 m2/g)，需要对其固
载化。固载化后的杂多酸具有“准液相行为”和酸碱
性、氧化还原性的同时还具有高活性，用量少，不腐蚀
设备，催化剂易回收，反应快，反应条件温和等优点而
逐渐取代H2SO4、HF、H3PO4应用于催化氧化、烷基化、异
构化等石油化工研究领域的各类催化反应。
1杂多酸在石油化工领域的研究进展
随着我国石油化工工业的快速发展，以液态烃为
原料制取乙烯的生产能力在不断增长，而产生的副产
物中有大量的C3～C9烃类，其化工综合利用率却仍然
较低，随着环保法规对汽油标准中烯烃含量的严格限
制，如何在不降低汽油辛烷值的情况下，生产出高标
号的环境友好汽油已是我国炼油业面临的又一个技
术难题。目前，催化裂化副产物C3～C9烃类的催化氧
化、烷基化、芳构化以及C3～C9烃类的回炼技术已成
为研究的热点。因此，催化裂化C3～C9烃类的开发与
应用将有着强大的生产需求和广阔的市场前景。
1.1催化氧化反应
杂多酸(盐)作为一类氧化性相当强的多电子氧
化催化剂，其阴离子在获得6个或更多个电子后结构
依然保持稳定。通过适当的方法易氧化各种底物，并
使自身呈还原态，这种还原态是可逆的，通过与各种
氧化剂如O2、H2O2、过氧化尿素等相互作用，可使自身
氧化为初始状态，如此循环使反应得以继续。用杂多
酸作催化剂使有机化合物催化氧化作用有两种路线
是可行的[7]：①分子氧的氧化：即氧原子转移到底物
中；②脱氢反应的氧化。
将直链烷烃进行环氧化是生产高辛烷值汽油的
重要途径之一。Bregeault等[8]研究了在CHCl3-H2O
两相中，在作为具有催化活性的过氧化多酸化合物的
前体的杂多负离子[XM12O40]n-和[X2M18O62]m-以及同多
负离子[MxOy]z-(M=Mo6+或W6+；X=P5+，Si4+或B3+)的存在
下，用过氧化氢进行1-辛烯的环氧化反应时，负离子
[BW12O40]5-、[SiW12O40]4-和[P2W18O62]6-都是非活性的，并
且许多光谱分析法表明它们的结构在反应过程中没
有发生变化。[PMo12O40]3-表现出很低的活性，而
[PW12O40]3-、H2WO4和[H2W12O42]10-都表现出高活性。反应
中Keggin型杂多负离子[PW12O40]3-被过量的过氧化
氢分解而形成过氧化多酸{PO4[WO(O2)2]4}3-和
[W2O3(O2)4(H2O)2]2-，而这两种活性物种在环氧化反应
中起到了重要的作用。1.2烷基化反应
石油炼制工业上，烷烃烷基化、烯烃烷基化及芳烃烷基化反应是生产高辛烷值清洁汽油组分的环境
友好工艺。但以浓硫酸和氢氟酸作为催化剂的传统烷
基化工艺因氢氟酸的毒性和浓硫酸的严重腐蚀性受
到了很大的限制。
C4抽余液是蒸气裂解装置产生的C4馏份经抽提
分离丁二烯后的C4剩余部分，其中富含大量的1-丁
烯和异丁烯。如何利用C4抽余液中的异丁烯和1-丁
烯是C4抽余液化工利用的关键。异丁烯是一种重要
的基本有机化工原料，主要用于制备丁基橡胶和聚异
丁烯，也用来合成甲基丙烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、
叔丁胺等多种有机化工原料和精细化工产品。1-丁
烯是一种化学性质比较活泼的a-烯烃，其主要用途
是作为线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体，也用
于生产聚丁烯、聚丁烯酯、庚烯和辛烯等直链或支链
烯烃、仲丁醇、甲乙酮、顺酐、环氧丁烷、醋酸、营养药、
农药等。特别是自20世纪70年代LLDPE工业化技术
开发成功以来，随着LLDPE工业生产的蓬勃发展，国
内外对1-丁烯的需求与日俱增，已成为发展最快的
化工产品之一。
刘志刚[9]等用浸渍法制备了Cs+、K+、NH4+的SiPW12
杂多酸盐类和SiO2负载的SiPW12杂多酸，在超临界
条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作
用。结果表明，它们的活性和选择性大小顺序是当阳
离子数相同时，Cs+盐＞K+盐＞NH4+盐。
(NH4)2.5H1.5SiW12O40尽管催化活性不高，但对C8产物的
选择性达到83.48％；Cs2.5H1.5SiW12O40具有很高的催化
活性，但其对C8产物的选择性却只有62.47%。
1.3异构化反应
汽油的抗爆性用异辛烷值表示，直链烃异构化是
生产高辛烷值汽油的重要手段。C5～C6烷烃骨架异构
化旨在提高汽油总组成的辛烷值，反应受平衡限制,
低温有利于支链异构化热动力学平衡。为达到最大的
异构化油产率，C5～C6烷烃异构化应在尽可能低的温
度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型
的酸催化反应，最近发现有较多的固体酸材料（其酸
强度高于H-丝光沸石)可用于轻质烷烃骨架异构化，
其中，最有效的有基于杂多酸(HPA)的催化材料和硫
酸化氧化锆、钨酸化氧化锆(WOx-ZrO2)。
2绿色催化剂
绿色化学对催化剂也提出了相应的要求[1,2]：（1）
在无毒无害及温和的条件下进行；(2)反应应具有高
的选择性，人们将符合这两点的催化剂称之为绿色催化剂。
由于一些杂多酸化合物表现出准液相行为，极性
分子容易通过取代杂多酸中的水分子或扩大聚合阴
离子之间的距离而进入其体相中，在某种意义上吸收
大量极性分子的杂多酸类似于一种浓溶液，其状态介
于固体和液体之间，使得某些反应可以在这样的体相
内进行。作为酸催化剂，其活性中心既存在于“表相”，
也存在于“体相”，体相内所有质子均可参与反应，而
且体相内的杂多阴离子可与类似正碳离子的活性中
间体形成配合物使之稳定。杂多酸有类似于浓液的
“拟液相”，这种特性使其具有很高的催化活性，既可
以表面发生催化反应，也可以在液相中发生催化反
应。准液相形成的倾向取决于杂多酸化合物和吸收分
子的种类以及反应条件。正是这种类似于“假液体”的
性质致使杂多酸即可作均相及非均相反应，也可作相
转移催化剂。陈诵英[10]等用二元杂多酸为催化剂，双
氧水为氧化剂，醋酸为溶剂，催化氧化三甲基苯酚
(TMP)合成三甲基苯醌(TMBQ)，这与传统方法先用发
烟硫酸磺化TMP，然后在酸性条件下用固体氧化剂氧
化得到TMBQ相比，能减少排放大量废水以及10 t以
上的固体废物，且其摩尔收率可达86％，大大提高了
原子利用率。刘亚杰[11]等采用一种性能优良的环境友
好的负载型杂多酸催化剂(HRP-24)合成二十四烷基
苯。HR-24属于一种大孔、细颗粒、强酸性的固体酸
催化剂，大孔和细颗粒有利于大分子烯烃的扩散，且
不容易被长链烯烃聚合形成的胶质堵塞孔道，而强酸
性可使催化剂在较低温度下就具有较高的催化活性。
实验表明，在反应温度和压力较低的情况下(120℃
和0.1～0.2 MPa)，烯烃的转化率和二十四烷基苯的
选择性都接近100%。Furuta等[12]采用Pd-H3SiW12O40
催化乙烯在氧气和水存在下氧化一步合成了乙酸乙
酯，简化合成工艺，与绿色化学相适应。刘秉智[13]以活
性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂，用30%双氧水催化
氧化苯甲醇合成苯甲醛，苯甲醛收率可达74.8%。与
国内同类产品的生产工艺相比，其具有催化活性好，
反应条件温和，生产成本低廉，催化剂可重复使用，对
设备无腐蚀性，不污染环境，是一种优良的新型合成
工艺路线，具有一定的工业开发前景。
3展望
虽然绿色化工催化剂理论发展逐渐得到完善，但
大多数催化剂仍停留在实验阶段，催化剂性能不稳
定，制备过程复杂，性价比低是制约其工业化应用的
主要原因，但从长远角度考虑，采用绿色化工催化剂
是实现生产零污染的一个必然趋势。环境友好的负载
型杂多酸催化剂既能保持低温高活性、高选择性的优
点，又克服了酸催化反应的腐蚀和污染问题，而且能
重复使用，体现了环保时代的催化剂发展方向。今后
的研究重点应是进一步探明负载型杂多酸的负载机
制和催化活性的关系，进一步解决活性成分的溶脱问
题，并进行相关的催化机理和动力学研究，为工业化
技术提供数据模型，使负载型杂多酸早日实现工业化
生产，为石油化工和精细化工等行业创造更大的经
济、社会效益。
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浅谈绿色化学
摘 要 建立绿色化学的根本目的是从节约资源和防止污染的观点出发，重新审视和改革传统化学，从而使我们对环境的治理可以从治标转向治本。为此，工业、农业、日常生活等采用无毒、无害并可循环使用的物料，化学反应的绿色化，是从“本”治理环境污染的重要途径。当今，化学的发展非常迅速。在20世纪发现和人工合成的化合物的种类是2285万多种，是此之前发现的所有化合物总数的41倍强。但“化学家太谦虚”，20世纪化学取得的辉煌成就，并未获得社会应有的认可。
关键词 绿色化学 环境保护 生物技术
前言
人类正面临有史以来最严重的环境危机，由于人口急剧的增加，资源的消耗日益扩大，人均耕地、淡水和矿产等资源占有量逐渐减少，人口与资源的矛盾越来越尖锐；环保问题就成为经济与社会发展的重要问题之一。作为国民经济支柱产业之一的化学工业及相关产业，在为创造人类的物质文明作出重要贡献的同时，在生产活动中不断排放出大量有毒物质，化学工业也为环境和人类的健康带来一定的危害。发达国家对环境的治理，已开始从治标，即从末端治理污染转向治本，即开发清洁工业技术，消减污染源头，生产环境友好产品。“绿色技术”已成为21世纪化工技术与化学研究的热点和重要科技前沿。
化学可以粗略地看作是研究从一种物质向另一种物质转化的科学。传统的化学虽然可以得到人类需要的新物质，但是在许多场合中却既未有效地利用资源，又产生大量排放物，造成严重的环境污染。绿色化学则是更高层次的化学，它的主要特点是“原子经济性”，即在获得物质的转化过程中充分利用每个原料原子，实现“零排放”，因此既可以充分利用资源，又不产生污染。传统化学向绿色化学的转变可以看作是化学从“粗放型”向“集约型”的转变。绿色化学可以变废为宝，可使经济效益大幅度提高。绿色化学已在全世界兴起，它对我国这样新兴的发展中国家更是一个难得的机遇。
1 采用无毒、无害并可循环使用的新物料
1.1 原料选择
工业化的发展为人类提供了许多新物料，它们在不断改善人类物质生活的同时，也带来大量生活废物，使人类的生活环境迅速恶化。为了既不降低人类的生活水平，又不破坏环境，我们必须研制并采用对环境无毒无害又可循环使用的新物料。
以塑料为例，据统计，到1989年美国在包装上使用的塑料就超过55.43亿kg（20世纪90年代数量进一步上升），打开包装后即被抛弃，这些塑料废物破坏环境是我们面临的一大问题：掩埋它们将永久留在土地里中；焚烧它们会放出剧毒。
我国也大量使用塑料包装，而且在农村还广泛地使用塑料大棚和地膜，造成的“白色污染”也越来越严重。解决这个问题的根本出路在于研制可以自然分解或生物降解的新型塑料，目前国际上已有一些成功的方法，例如：光降解塑料和生物降解塑料。前者已经投入生产。光生物双降解塑料研究是我国“八五”科技攻关的一个重大项目，已取得一些进展。
1.2 溶剂的选择
大量的与化学制造相关的污染问题不仅来源于原料和产品，而且源自在其制造过程中使用的物质。最常见的是在反应介质，分离和配方中所用的溶剂。在传统的有机反应中，有机溶剂是最常用的反应介质，这主要是因为它们能较好地溶解有机化合物。但有机溶剂的毒性和难以回收又使之成为对环境有害的因素。因此，在无溶剂存在下进行的有机反应，用水作反应介质，以及超临界流体作反应介质或萃取溶剂将成为发展洁净合成的重要途径。
1.2.1 固相反应
固相化学反应实际上是在无溶剂化作用的新颖化学环境下进行的反应，有时可比溶液反应更为有效并达到更好的选择性。它是避免使用挥发性溶剂的一个研究动向。
1.2.2 以水为溶剂的反应
由于大多数有机化合物在水中的溶解性差，而且许多试剂在水中会分解，因此一般避免用水作反应介质。但水作为反应溶剂有其独特的优越性，因为水是地球上自然丰度最高的“溶剂”，价廉、无毒、不危害环境。此外水溶剂特有的疏水效用对一些重要有机转化是十分有益的，有时可提高反应速率和选择性，更何况生命体内的化学反应大多是在水中进行的。
水相有机合成在有机金属类反应，水相Lewis酸催化的反应现都已取得较大进展。因此在某些有机化学反应中，开发利用以水作溶剂是大有可为的。
1.2.3 超临界流体作为有机溶剂
超临界流体是指超临界温度及超临界压力下的流体，是一种介于气态与液态之间的流体。在无毒无害溶剂的研究中，最活跃的研究项目是开发超临界流体（SCF），特别是超临界CO2作溶剂。超临界CO2是指温度和压力在其临界点（31.10℃，7 477.79KPa）以上的CO2流体。它通常具有流体的密度，因而有常规常态溶剂的溶解度；在相同条件下，它又具有气体的粘度，因而又具有很高的传质速度。而且，由于具有很大的可压缩性，流体的密度，溶剂溶解度和粘度等性能可由压力和温度的变化来调节。其最大优点是无毒、不可燃、价廉等。
1.3 催化剂的选择
许多传统的有机反应用到酸、碱液体催化剂。如烃类的烷基化反应一般使用氢氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸做催化剂，这些液体酸催化剂的共同缺点是：对设备腐蚀严重，对人身危害和产生废渣污染环境。为了保护环境，多年来人们从分子筛、杂多酸、超强酸等新催化材料入手，大力开发固体酸做为烷基催化剂。其中采用新型分子筛催化剂的乙苯液相烃化技术较为成熟，这种催化剂选择性高，乙苯收率超过99.6%，而且催化剂寿命长。
2 化学反应的绿色化
为了节约资源和减少污染，合成效率成了当今合成方法学研究中关注的焦点。合成效率包括两方面，一是选择性（化学、区域、非对映体和对映体选择性），另一个就是原子经济性，即原料分子中究竟有百分之几的原子转化为产物，理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百的转变为产物，不产生副产物或废弃物，实现废物的“零排放”。为此，化学化工工作者在设计合成路线时，要减少“中转”、增加“直快”、“特快”，更加经济合理地利用原料分子中的每一个原子，减少中间产物的形成，少用或不用保护基或离去基，避免副产物或废弃物的产生。实现原子经济反应的有效手段很多，在些不作赘述。
3 生物技术的应用
生物科学是当代科学的前沿。生物技术是世界范围内新技术革命的重要组成部分，生物化工是21世纪最具有发展潜力的产业之一，它将成为创造巨大社会财富的重要产业体系。采用生物技术已在能源、采油、采矿、肥料、农药、蛋白质、聚合物、表面活性剂、催化剂、基本有机化工原料、精细化学品的制造等方面得到广泛应用。从发展绿色化学的角度出发，它最大的特点和魅力就在节约能源和易于实现无污染生产而且可以实现用一般化工技术难以实现的化工过程，其产品常常又具有特殊性能。因此，生物技术的研究和应用倍受青睐。
绿色化学是人类的一项重要战略任务。绿色化学的根本目的是从节约资源和防止污染的观点来重新审视和改革传统化学，从而使我们对环境的治理可以从治标中转向治本。绿色化学的发展不仅将对环境保护产生重大影响，而且将为我国的企业与国际接轨创造条件。
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绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学、清洁化学。绿色化学是设计研究没有或只有尽可能少的环境负作用，并在技术上、经济上可行的化学品和化学过程。包括原料和试剂在反应中的充分利用（原子经济性），它是实现化学污染防治的基本方法和科学手段，是一门从源头上阻止污染的化学，绿色化学适用各种化学领域。是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂、试剂和产物、副产物等的使用和产生。它是实现污染预防的基本的和重要的科学手段，包括许多化学领域，如合成、催化、工艺、分离和分析监测等。
一、绿色化学是一种理念，它说明了化学对对环境的负面作用是可以避免的。
绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，不再处理废物。它是一门从源头上阻止污染的化学。这种预防化学污染的新理念和新实践正日益被人们认识、接受和重视。绿色化学的最大特点在于它是在始端就采用实现污染预防的科学手段，因而过程和终端均为零排放或零污染。它研究污染的根源--污染的本质在哪里，它不是去对终端或过程污染进行控制或进行处理。绿色化学关注在现今科技手段和条件下能降低对人类健康和环境有负面影响的各个方面和各种类型的化学过程。绿色化学主张在通过化学转换获取新物质的过程中充分利用每个原子，具有"原子经济性"，因此它既能够充分利用资源，又能够实现防止污染。很明显，绿色化学要求负作用尽可能小，它是一种理念，是人们应该倾力追求的目标。
要预防化学污染，最关键的问题应该是从小培养具有环境保护意识的人，学生最早系统地学习化学知识是在中等基础教育阶段，这就需要将绿色化学思想贯穿于中学化学教育的全过程中。把绿色化学融合于中学课程教材改革和课堂教学改革之中，使绿色化学成为中学化学教育的一个重要的组成部分，这是中学化学教育的崭新课题。要把绿色化学的理念贯穿到整个化学教育之中，首先，化学教育工作者要树立可持续发展的观念，绿色化学有利于保护人类赖以生存的环境、实现人类社会的可持续发展。其次，化学教育必须体现绿色化学的新内容，要在课程教材中体现绿色化学的理念，使绿色化学的思想和内容贯穿于从基础教育到高等教育的始终。教师在课堂教学、实验等方面，要始终贯彻绿色化学的思想;要让学生了解绿色化学，树立起绿色意识，培养学生从事绿色化学研究与开发的能力。从绿色化学的角度来看，中学化学中许多物质的制取反应、化学工艺等等都是值得讨论和重新考虑的。这给改革课堂教学、培养学生的创新精神和创新能力提供了良好的契机。绿色化学不但有重大的社会、环境和经济效益，而且说明化学的负面作用是可以避免的，显现了人的能动性。绿色化学体现了化学科学、技术与社会的相互联系和相互作用，是化学科学高度发展以及社会对化学科学发展的作用的产物，对化学本身而言是一个新阶段的到来。作为新世纪的一代，不但要有能力去发展新的、对环境更友好的化学，以防止化学污染；而且要让年轻的一代了解绿色化学、接受绿色化学、为绿色化学作出应有的贡献
二、在化学实验教学中要渗透绿色化学的思想。
化学实验教学不仅可以使学生观察到用语言难以表达清楚的清晰的实验现象，增强直观的感性认识，而且能培养学生观察、描述、分析问题和解决问题的能力。但实验必定会涉及到有害、有毒的物质，从某种意义上讲学校中环境污染主要来源于化学实验。因此，化学实验教学中要力求利用最少的实验药品，获得最佳的实验效果，最大限度的减少废弃物，提高学生的环境意识是非常必要的，也是切实可行的。如微型实验；封闭式一体化实验；利用实验～投影放大等多媒体手段实验教学。
1、节约药品，最大限度减少污染源
微型化学实验是在实验操作技术是以尽可能少的试剂来获取所需的化学信息的实验方法。它具有现象明显、效果良好、节约实验材料和时间、减少污染、安全、便于携带等优点。在微小型的仪器中，用尽可能少的试剂来进行实验(一般为常规量的十分之一至千分之一)。因为只有仪器微型化了，才能减少试剂在器皿上的附着量，同时还应尽可能减少中间产物的转移过程，以减少试剂在器皿上的附着。所以，微型化学实验不是常规实验的简单微缩，也不是对常规实验的补充，更不是与常规实验的对立，它是在绿色化学思想下用预防化学污染的新实验思想、新方法和新技术对常规实验进行改革和发展的必然结果。尽可能小剂量是微型化学实验的核心，它是没有终止的，是动态发展趋势，它使每一个化学工作者无论在何种实验条件中都在考虑：“为了保护环境，只要能达到实验目的，我能不能把实验技术、方法、仪器和设计等改革一下，使改革后的实验相对于改革前，尽可能少用一点试剂? ”“尽可能小剂量实验”是一种思维方向，为了追求新的“尽可能小剂量实验”，解放人们的思想，推动化学实验的不断改变，这是化学实验改革和发展的动力之一，是绿色化学思想在化学实验中的具体体现。在日常的化学实验教学中，怎样才能实现“尽可能小剂量实验”呢？请使用微型实验仪器。
2、创新改进实验，减少环境污染
在现行中学化学教材中，有些实验指明了药品浓度，有些实验没有指明了药品浓度。我对许多涉及药品浓度的实验探索和改进。既节约了药品、保证了实验效果，又减少了环境污染。1.指示剂浓度的减少，指示剂酚酞、石蕊等原浓度为0.5％～1.0％，经改进可减少到0.1％～0.25％，也可以相应减少酒精的用量。2.对苯酚性质，苯酚溶液浓度由2％降至0.5％～1.0 ％，溴水浓度也可降低为橙红（稍浓）。3.对定性检验剂硝酸银浓度改进，配制银氨溶液，硝酸银浓度、氨水浓度可由2％降为1％。一般离子检验，硝酸银浓度0.1％就足够了。4.浓度对化学平衡的影响，硫氰酸钾、三氯化铁溶液的浓度可由0.01mol/L降为0.0005mol/L，0.1mol/L不变。这些改动实验药品的浓度都增强了实验效果。降低实验药品浓度的例子还很多，作为化学实验工作者，应具有绿色化学的思想，并指导日常工作，尽可能地降低实验药品浓度，减少药品的损耗，预防环境污染。
“绿色化学”是当今社会提出的一个新概念。在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应物中原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100％（原子经济性）。原子的利用率越高，意味着生产过程中废物的排放量越少，对环境的影响也越小。“绿色化学”是指从技术、经济上设计出可行的化学反应，尽可能减少对环境的负作用。20世纪90年代初，国际上提出了“预防污染”这一新概念。绿色化学是“预防污染”的根本手段，它的目标是研究和寻找能充分利用的无毒害原材料，最大限度地节约能源，在化工生产各环节都实现净化和无污染的反应途径。绿色化学是“预防污染”的根本手段，而对污染物的处理，最根本的方法就是杜绝污染源。关于化工厂的选址，应充分考虑环境问题，要符合“省资源、节能源，省污染，减成本”的绿色化学要求。
变废为宝就是原料要为生活中的废品,作出来的东西要能服务生活,还要绿色环保.下面我给大家分享一些变废为宝科技论文，大家快来跟我一起欣赏吧。
化学实验中变废为宝的几点做法
[摘要] 本文从将化学实验结束后的遗留物利用为另一些实验的原料、充分利用废酸缸、废碱缸里的废液等5个方面,介绍了如何回收和处理化学实验中的产物和废弃物,变废为宝。
[关键词] 化学实验 废弃物 环境
化学实验过程中产生的废弃物大多具有易燃性、腐蚀性、反应性、毒害性,有的甚至致癌。如果不加任何处理地直接排放到环境中,无疑会对周边环境产生污染与危害,损害人体健康。而传统的化学实验中,学生观察到了有关的现象和数据,达到实验目的后,会把制得的产物直接倒掉或排放。我们遵循绿色化学的理念,将每次实验的产物和废弃物回收利用,不仅节约药品,又减少或避免有害物进入环境造成污染。
一、保留制备性实验中的产品
硫酸亚铁铵的制备中的实验产品――硫酸亚铁铵,如果实验结束后直接废弃,既污染环境,也不符合建设资源节约型、环境友好型社会的理念。实际教学中,我们将实验制得的硫酸亚铁铵回收保存,用作后续实验中三草酸合铁的合成原料,做到了实验绿色化。
粗盐提纯后的精盐,解离平衡中使用过的锌粒,我们都将其保留下来,用于后续实验。
二、将化学实验结束后的遗留物利用为另一些实验的原料
实验中CuSO4•5H2O晶体里结晶水含量的测定,得到的无水硫酸铜粉末可用于检验酒精中是否含水;电化学实验中用过的大量0.1mol/LCuSO4和ZnSO4溶液,我们用于后续的硫化物沉淀的溶解性的定性实验;把实验中的有毒气体当作中间产物来看待,增加有毒气体的吸收或处理装置,从中得到某些副产品,如用NaOH溶液处理SO2可制得Na2SO3。
只要师生都做有心人,认真设计和研究连续性的实验,可回收利用的地方还有很多。在回收利用、无害处理过程中可强化学生的环境保护意识,培养学生良好的实验习惯和实际操作能力以及探究和发现问题、解决问题的能力。
三、含Ag+废液的回收
向含银的废液中加入Na2S溶液,将Ag+全部转化为Ag2S沉淀,用去离子水清洗黑色的Ag2S沉淀后,用小火将沉淀烘干,再加入NaNO3固体,在喷灯上灼烧至不再生成NO2棕色气体为止,冷却后清洗残渣。再烘干后,加入Na2CO3和Na2B4O7•10H2O(四硼酸钠)固体混合物(质量比11),搅拌均匀后放入瓷坩埚,在950℃～1000℃的马弗炉中加热20分钟,取出坩埚后,趁热仔细倾出上层融渣,下层即为金属银。
银是昂贵的稀有金属,银盐的价格近年不断攀升,导致使用银盐的分析测定成本大大提高,因此将含银废液中的银回收,定期集中处理或制备常用试剂硝酸银是极有意义的。
四、含Pb2+、Bi3+废液的回收
采用Na2S作沉淀剂来处理这一废液,将回收的废液加热近沸,在搅拌下趁热加入Na2S溶液使其转化成难溶的PbS、Bi2S3黑色沉淀,将沉淀过滤、洗涤,然后加入浓硝酸,加热至黑色硫化物溶解。
反应可在锥形瓶中进行,锥形瓶口配一双孔胶塞,一孔插入分液漏斗用于加硝酸,另一孔插入玻璃导气管,导气管插入盛有稀NaOH溶液的小烧杯中,反应产生的NO2气体可被溶液吸收,防止有毒气体对环境的污染,通过硝酸用量的控制,再生后的试液可供学生实验反复使用。
五、将固体废弃物变废为宝
化学实验室每学期都会产生大量破损的试管,都可以进行重新加工利用。试管底部和口部破损,可以将破损段用玻璃刀或三角锉截去,制成双通反应管或短试管。断裂破损的玻璃导管,可制成胶头滴管;底部有洞的试管和烧杯组合可作为简易的启普发生器。使用酸度计擦拭玻璃电极用过的滤纸,我们将其用于钠钾实验中煤油的吸取和制备硫酸铜晶体时,晶体的干燥。
六、充分利用废酸缸、废碱缸里的废液
把实验中的废酸、废碱都收集起来,既减少了对下水道的腐蚀,又能利用废物。
有的废酸可以用于后续的某些实验,或者收集起来作实验室洗液之用,它可适当地代替对人体有害的铬酸洗液使用;用来洗涤高锰酸钾残迹、旧石灰水瓶,浸除铁锈污迹等功效也相当好。差些的药品稀释后,我们用于洗水池、厕所等。
废碱则放在挥发性酸的药品柜里,用以消除酸气。寒、暑假到来之际,在药品室里摆放几盆废碱液,大大消除了酸性臭气、溴气。
一些不具有回收价值的废液,通常非酸性即碱性,均不可以直接排放,否则会使水中的pH值降低或升高。对于无机酸、碱、盐类废液,当浓度较低时,用大量水清洗,稀释至1%浓度以下后,即可直接从下水道排放。
七、其它废材料的回收利用
实验室有许多废材料都可回收利用,如废旧的打印机经裁切后,作为学生托盘天平用的称量纸,废旧仪器的零件可拆下来用于维修其它仪器使用,废旧的电炉丝可用砂纸打磨光亮后,熔接在玻璃管的一端,作为焰色反应实验中镍铬丝的替代品使用,效果也很好。
需要指出的是,实验废物有的可回收,有的只适宜作处理,有的两者兼之,应区别对待,不能什么东西都去回收。例如,从催化剂对化学反应速率影响中提取的二氧化锰,遇到最突出的问题是太脏,污迹又难洗,这些废渣沾到哪里哪里就有麻烦,实在是得不偿失。对它最好的处理方法就是收集埋掉。
日益恶化的环境正严重地威胁着人类的生存和经济的发展,人们也越来越意识到保护环境的重要性。而在实验产物、废弃物的回收利用中,师生均体验到了变废为宝的乐趣,而其具有的意义则体现在教学、环保、经济等多方面:
1.培养学生责任感及良好的思想品德,启发学生在将来的工作能树立利废节能、物尽其用的观念,自觉增强环保意识、保健意识。
2.对实验药物的回收利用要经历学习、运用和解决实际问题的过程,这种生动的教学,更能激发学生的学习兴趣,对于培养学生科学的态度,分析问题和解决问题的能力、实验动手能力具有重要意义。
3.减少了对公共设施(如下水道等)的腐蚀,避免对环境造成大的污染,具有环保意义。
4.节约经费。回收一种药品能节省的金额是微薄的,但每年三个专业10个教学班,全部60学时的实验都坚持这样做,能节省的金额就能达到上万元,从长远和宏观角度考虑,则能达到百万。
在分组实验中,教师应渗透环境保护知识,增强学生环境保护意识,有计划地安排学生回收废弃物。鼓励学生利用废物,处理废物。只有当人们普遍树立起环境意识时,才能形成社会力量,来共同保护人类自身的生活环境。
参考文献:
[1]张庆云.中学化学实验产物的综合利用[J].化学教育,2000,(5).
[2]李军.化学实验室绿色化之思考[J].化学教育,2002,(1).
[3]邓育红.绿色化学课程――化学教育的新理念[J].中学化学教学参考,2002,(1-2).
[4]周改英,林夕勋.改进实验减少污染推进绿色化学教育[J].实验教学与仪器,2003,(6).
利用错误,变"废"为"宝"
摘要：在多年的初中数学教学实践中，我发现每一届学生出现的错误都非常相似，每处错误学生会反复错多次。究其原因，主要是学生对所犯的错误不重视、缺乏整理。而学生的错题主要来自试卷和作业本，因此为了让学生重视错误，在批改作业方面我采用了复批的方式，在试卷订正方面，试卷上的选择题和填空题处要写出错题的详细过程;为了揪出作业中的典型错误，在课堂上我经常会罗列典型的错误;为了让师生对错题进行整理，课后师生要共同准备错题本。
关键词：重视;利用;错误
中图分类号：G633.6 文献标识码：B 文章编号：1672-1578(2013)03-0168-01
当代科学家波普尔说："错误中往往孕育着比正确更丰富的发现和创造因素"。因此反思错误，弄清哪些地方易犯错误，回忆自己解决问题的结果和过程，找出错误的根源，分析出错原因，提出改进措施，明确正确的解题思路和方法是至关重要的。
1.让学生重视错误
对于学生的错误，如果教师一厢情愿地重复讲解，直接纠正，没有学生的主动参与，往往效果不佳。学生的错误主要来自作业本和试卷，要重视错误就是要重视作业本及试卷上的错误。
目前，中学数学作业以做习题为主，教师批改的主要目的是督促检查和了解学生对知识的掌握情况，批改时，判明对错，给一个等级后下发。以前我发现学生完成作业只是为了应付老师，只是为了完成作业而完成作业，大部分同学对于老师批改好的作业置之不理;只有极少数同学会想办法把错题弄懂，会去想自己为什么错，真不会的还会问老师。据观察发现，这极少部分往往就是成绩非常优秀的学生。正是因为他们已经养成良好的学习习惯，明白没有订正错题就是没有把握学习的好机会。为了让更多的学生能重视错误，我在批改作业方面开始采取复批，也就是对于改过的作业，作业的订正情况我又要浏览一次，首先看学生是否有订正，其次再看学生订正的对不对。如果订正的全对，我会打的订正A+，若哪道题错了，我会写明哪道题还不对，还需订正等。这样做就是为了使学生重视错误，不能对做错题的视而不见。对于没有及时订正的和订正不对的同学，我会经常利用课间时间亲自把作业本发给学生，并对他们的作业进行辅导该如何来订正。
刚工作时，我选用的试卷分析方法就是把试卷上的每一道题都讲一次。后来我发现我在上面讲得津津有味，在下面听得认真的还是成绩优秀的学生，而成绩薄弱的学生在下面听得昏昏欲睡，以后遇到类似题目，错误还会重复出现。事实证明这样的试卷分析方法是行不通的。后来我换了一种试卷分析方法，每次测试一结束，试卷我不会马上分析，对于错题我要求学生写明错误原因，这样做是为了让学生自己重视错误，自己先去订正，刚开始做的时候我发现很多学生就为了应付老师检查，错题的错误原因不是没看清楚就是还不懂，这样这部分同学就没有真正的去订正错题。最后对于错题我要求学生一定要真正的订正好，就是要在试卷的选择题和填空题处写出错题的详细过程。
"吃一堑， 长一智"，从错误中得到的教训，更能发人深思。学生在解题过程中往往会出现一些错误的思维方法，只有学生自己会重视错误，面对自己的错误，主动地思考、回顾、检验、讲述、质疑，那么学生对错误的认识一定更清晰、更深刻。会进行纠错反思，找出错误的思维方法，才能更好地查出错误、获取新知。因此教师在分析错误时，不应只告诉学生这样做是错的，怎么做是正确的。而应该留给学生独立思考的时间和空间，更应该重视引导学生去思考为什么这么做是错误的，就是要让学生知其然还要知其所以然。在思考过程中学生会体会到学习数学不能靠机械的记忆，要找到根本的原因，这在无形中也培养了学生的钻研能力。让学生在错误面前得到的不是紧张、羞愧，而是理性的分析与反思。
2.利用学生错误
教师进行数学教学时，应该从学生的错误出发，把学生的错误当做宝贵的教学资源，因势利导，保护学生的学习热情，激发学生的学习自觉，让课堂成为学生实现自身主动发展的舞台。学生的错误是学生思维的真实暴露，是学习知识后的第一反馈，潜藏着丰富的教学资源，具有巨大的研究价值。对学生作业中产生错误的原因即时作出科学合理的分析和准确的判断：这个错误是学生习惯性错误，是认知干扰性错误，还是概念性错误;这个错误是否典型，是共性还是个别问题;是否需要重点辨析等。教师只有读懂了学生的错误，才能对症下药，灵活、有针对性地选择有效的教学策略和方法。出现错误时，教师要把错误作为反例，让学生发现问题的本质特征，使知识更加精确化。例如，在有理数的混合运算过程中，有遇到-22与(-2)2的，很多学生总是混淆起来，总是认为结果都是4，这就是一个共性的问题，究其错误的原因是概念性错误，对于-22与(-2)2都认为是-2的平方，于是结果就都是4。在此，教师就需要着重说明这两个的区别，-22表示2的平方的相反数，( -2)2才是-2的平方。错误的原因是学生忘记当底数是负数时，底数必须要加括号这一个知识点。比如，在习题讲授时教师要穿插学生错误，把学生原始解答投影出来，由学生评价解题过程，找出解题不规范或错误之处。在解一元一次方程1-4-3x4=5x+36-x时，去分母后，学生主要有以下几种典型的错误。
(1)1-3(4-3x)=2(5x+3)-x
(2)12-12-9x=10x+6-12x
(3)1-12-9x=10x+6-x
(4)3-3(4-3x)=(5x+3)-2x
(5)1-12-3x=10x+3-x
我把这几种错误拍下来投影在屏幕上，让我们一起来纠错，最后我们总结得出第一种错误是因为"去分母"时漏乘不含分母的项;第二种错误时因为去分母后，分子是多项式的，没有添括号;第三种有两个地方出错一是"去分母"时漏乘不含分母的项、二是去分母后，分子是多项
式的，没有添括号;第四种错误是因为约分约得太早了，如12(1-4-3x4)=12(5x+36-x)应该先去括号得12-12?4-3x4 12?5x+3612x，再约分得12-3(4-3x)=2(5x+3)-12x;第五种有两个地方出错一是"去分母"时漏乘不含分母的项、二是去括号时漏乘后面的项。通过以上分析后总结得出：去分母要注意(1) "去分母"时不能漏乘不含分母的项;(2)去分母后，分子是多项式的，要添加添括号;(3)去括号时前面的数要乘以括号里的每一项。
布鲁纳曾说过："学生的错误都是有价值的，是教学的财富，学生会在不断纠错的过程中，获得新知，提高能力，增进体验。"作为教师，我们应把这些错误看作是学生在学习道路上走向完善的"路标"，用资源的眼光来善待学生学习中的"错误"，善于利用学生的"错误"，力求变"废"为"宝"，这样教学的天空会更广阔。
3.师生共同整理错误
最后我还要求学生准备好错题本，把错题收集和整理起来。每个人在做数学习题时，都会出现这样那样的错误。把这些错误记录在专门的本子里，建一个属于自己的数学错题库，学生从中获得反思的对象信息，并在反思中弥补知识上的不足和思维上的缺陷，是一条很好的培养学生反思能力的途径。在这个数学错题库中，学生要及时记录错误的题目，仔细分析错误的原因，提出改进的措施，以求吸取教训，杜绝此类情况再次发生。对于错题本，有些同学是把错题抄下来，也有同学把试卷中的错题剪下来贴在本子上，通过反思写出正确的解答过程。
作为教师，我们也要准备了一本记录学生典型错误的本子，比如上面的一元一次方程的典型错误我就是记在本子上的，并且我还在本子上记上哪些同学易犯什么错误，以便课堂上更加关注这些同学，还可以利用课外的时间对这部分同学进行辅导。另外这样教师就可以在教学中，根据所教内容和相关知识的特征，利用以往积累的错题经验，做好预测错误的工作，准确把握住易错点，将易错、易混的知识点融入课堂教学中，让学生在初次接触时就留有一定印象，做到预先埋下伏笔，防患于未然。
心理学家盖耶认为："谁不考虑尝试错误，不允许学生犯错误，就将错过最富成效的学习时刻。"在平时学生的练习中由于种种原因会产生很多始料未及的错误。对于这些错误，如果我们能进一步分析学生犯错误的原因，并能透过错误发现有关问题，在错误上面做些文章，就可变"废"为"宝"，利用错误这一资源为教学服务。
