三聚甲醛纯度研究论文

三聚甲醛在酸的作用下，皆可重新分解成甲醛。加入一些稀硫酸。

多聚甲醛甲醛含量的测定通常采用碘量法、酸碱滴定法。 碘量法是多聚甲醛在碱性介质中用碘酸钠使之氧化成蚁酸，反应机理如下： 3I2+6NaOH→NaIO3+3H2O+5NaI （HCOH）3+NaIO3+3NaOH→3HCOONa+NaI+3H2O 1）仪器：250mL锥形瓶，100mL容量瓶。 2）试剂：0.1N碘的碘化钾溶液，1N盐酸溶液，1N氢氧化钠溶液，0.1N硫代硫酸钠溶液，1%淀粉指示剂。 3）实验步骤：称取0.2g聚甲醛在100mL的容量瓶内溶于30mL的1N苛性钠溶液中，并用蒸馏水使体积加至刻度。取出25mL所得溶液放置在250mL 锥形瓶中，加入50mL的0.1N碘的碘化钾溶液，将烧瓶盖好，混合物放置30min。然后用10mL的1N盐酸溶液酸化，加入3～4滴1%的淀粉溶液用0.1N的溶液滴定过量的碘。同时进行没有聚甲醛的空白实验。 4）计算：聚甲醛的百分含量X 按以下公式计算： X=(a-b)k×0.001501×100×100/(25×0.2) 式中：a-空白实验滴定时所消耗的硫代硫酸钠毫升数； b-实验溶液滴定时所消耗的硫代硫酸钠毫升数； k-硫代硫酸钠的当量浓度，mol/L； 其中0.001501相当于1 mL0.1N碘溶液的甲醛量，g。 酸碱滴定法测定甲醛含量 多聚甲醛在过量的氢氧化钠溶液中与过氧化氢反应生成甲酸钠，然后再用硫酸标准溶液反滴过量的氢氧化钠溶液，反应机理如下： CH2O+H2O+NaOH→HCOONa+2H2O 2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O 1）仪器：250mL锥形瓶，50mL 滴定管（分度值0.1mL），50mL大肚移液管。 2）试剂：硫酸标准溶液（C1/2H2SO4=1mol/L ），氢氧化钠标准溶液（CNaOH=1 mol/L），3%过氧化氢溶液（用9 体积的蒸馏水稀释1体积的30%的过氧化氢），溴百里酚蓝指示液（10 g/L）。 3）实验步骤：称取0.6 g 样品，称准至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，准确加入50.0 mL的1mol/L的标准氢氧化钠滴定溶液，再慢慢加入50mL新配制的3%的过氧化氢溶液，不时地轻轻摇动锥形瓶至反应完全。冷却静置10min。然后加入6 滴溴百里酚蓝指示液，用硫酸标准溶液滴定至蓝绿色，同时做空白实验。 4）计算： X=(V0-V)C×3.003×100/m 式中：X-多聚甲醛含量（以甲醛计）； V0-滴定空白消耗的硫酸标准溶液的体积，mL； V-滴定样品消耗的硫酸标准溶液的体积，mL； C-硫酸标准溶液的浓度，mol/L； m-样品的质量,g； 其中3.003与1.00 mL 硫酸标准溶液相当于以克表示的甲醛的质量，g。 2, 6- 二乙基苯胺(简称DEA)的分析方法 仪器: 气相色谱仪(Agilent 6890N, 配氢火焰离子检测器和色谱数据处理机)、色谱柱(30m×0.25mm,壁涂HP-1, 膜厚0.25μm),旋转蒸发仪。 试剂: 丙酮、乙醚、二氯甲烷、石油醚( 以上试剂均为AR, 并经过一次蒸馏) ; DEA 标品( 纯度98.0%) 、DEA 标准溶液( 准确称取适量DEA 标品,用丙酮溶解配成浓度为1000mg/L的贮备液, 然后根据需要稀释成适当浓度的标准工作液; 二次蒸馏水) 。 气相色谱操作条件的选择 柱温: 280℃; 气化温度: 300℃; 检测器温度: 300℃; 气体流速(mL/min) : 载气( 氮气) :约2.0、氢气约30、空气约400; 分流比: 10∶1;进样量: 1μL。 在上述色谱条件下, DEA 保留时间( tR) 为3.1 min, 在此保留时间附近无其它色谱峰. 采用外标-标准曲线法进行定量分析 在上述的色谱操作条件下, 待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液, 计算各针相对响应值的重复性, 直至相邻两针的响应值变化不大于10%, 按标样溶液、待测溶液、待测溶液、标样溶液顺序进样分析。将测得的两针有机相溶液以及前后两针标样溶液中DEA 峰面积( 峰高) 分别进行平均, 待测样中的DEA 浓度按下式计算。 C=A×E/AE 式中: C-待测样中DEA的浓度(mg/L) ; E-标样中DEA 的浓度(mg/L) ; AE- 标样中测得DEA的峰高或峰面积; A- 待测液中DEA的峰高或峰面积;最低检测量为10-9 g, 最低检测浓度为0.01mg/L。

共聚甲醛主要是由三聚甲醛共聚制备。浓度65～70％甲醛，在浓硫酸或阳离子交换树脂催化下得到三氧六环并精馏为高纯品，后者与少量共聚单体（如二氧五环）在路易斯酸存在下开环聚合为共聚甲醛。聚合方法大多为本体聚合，采用双螺杆挤出机。共聚甲醛链端大部分是半缩醛端基，对热极不稳定，需进行封端稳定化处理，以成为热稳定的聚甲醛，再加入抗氧剂等助剂，造粒成共聚甲醛产品。共聚甲醛生产工艺主要包括单体制备、聚合反应、稳定化处理、混配造粒4个过程，现简介如下：①单体制备。50%左右的甲醛在连续真空蒸发器中浓缩成65%的甲醛溶液,65%甲醛溶液在有酸性催化剂的反应釜中生产三聚甲醛，三聚甲醛用液液萃取的多塔精馏分离工艺进行提纯，使单体达到99.99%的聚合级纯度。②聚合反应。高纯度单体与少量的共聚单体(环氧乙烷或二氧五环)在有路易斯酸的存在下，加入少量引发剂和相对分子质量调节剂，用双螺杆自清理挤出机进行连续本体聚合生产聚合物，聚合物用聚合终止剂终止聚合反应。③稳定化处理。聚合物经过粉碎后进行封端处理，即在碱性条件下进行熔体水解稳定化过程，该处理使聚合物链端不稳定的半缩醛端基得到彻底分解而得稳定的共聚甲醛。④混配造粒。稳定的共聚甲醛加入抗氧剂、甲醛吸收剂、润滑剂、增白剂、颜料等助剂进行混合，然后用双螺杆排气挤出、机头切粒系统进行造粒，最终得到共聚甲醛粒料产品。