极谱分析的基本原理如下:
极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。最后可根据极谱波对被测物质进行分析。id与被测物 的浓度成正比,它是极谱定量分析的基础。不同的物质具有不同的半波电位,这是极谱定性分析的根据。浓差极化对一般电解分析是不利因素,但极谱测定则是充分利用浓差极化。
在一般电解过程中,存在着的电极极化现象对分析不利。为消除极化通常要增大电极面积,并快速搅拌,使浓差极化降到最小。在这种情况下,随着外加电压增加,开始时电极上仅有很小的背景电流流过,但达到电活性物质的析出电位后,外加电压少许增加,电解电流则将迅速增加。
随着电压的继续增加,如果溶液本体的电活性物质输送到电极表面的速度跟不上,则电解电流将不再增加,即电极反应受溶质扩散控制。反之,如果尽可能地减小电极面积,保持溶液静止并降低浓度,扩大浓差极化现象,仅依靠溶质扩散移动到电极表面形成电解电流,则可以通过考察过程的伏安曲线,建立扩散电流与溶液本体中电活性物质浓度间的定量关系。
极谱分析的局限性
1、分辨率:经典直流极谱波呈台阶形,当两物质电位差小于200mV时两峰重叠,使峰高或半峰宽无法测量,因此分辨率差。
2、灵敏度:经典极谱的充电电流大小与由浓度为10-5M的物质产生的电解电流相当,因此灵敏度低。