化工专业毕业论文开题报告范文
1.引言
中国有82%的人饮用浅井和江河水,其中水质污染严惩细菌超过卫生标准的占了75%,受到有机物污染的饮用水人口约亿。长期以来,人们一直认为自来水是安全卫生的。但是,因为水污染,如今的自来水已不能算是卫生的了。一项调查显示,在全世界自来水中,测出的化学污染物有2221种之多,其中有些确认为致癌物或促癌物。从自来水的饮用标准看,中国尚处于较低水平,自来水目前仅能采用沉淀、过滤、加氯消毒等方法,将江河水或地下水简单加工成可饮用水。自来水加氯可有效杀除病菌,同时也会产生较多的卤代烃化合物,这些含氯有机物的含量成倍增加,是引起人类患各种胃肠癌的最大根源。目前,城市污染的成分十分复杂,受污染的水域中除重金属外,还含有甚多农药、化肥、洗涤剂等有害残留物,即使是把自来水煮沸了,上述残留物仍驱之不去,而煮沸水中增加了有害物的浓度,降低了有益于人体健康的溶解氧的含量,而且也使亚硝酸盐与三氯甲烷等致癌物增加,因此,饮用开水的安全系数也是不高的。据最新资料透露,目前中国主要大城市只有23%的居民饮用水符合卫生标准,小城镇和农村饮用水合格率更低。水污染防治当务之急,应确保饮用水合格。为此应加大水污染监控力度,设立供水水源地保护区。母亲河黄河1972年第一次断流,1997年断流226天,近700公里河床干涸。海河300条支流,无河不干,无河不臭。华北地下水严重超采,形成面积7万多平方公里的世界上最大的地下水漏斗区,地面下沉,海水入侵。全国668个城市中,有400多个供水不足,100多个严重缺水。上世纪九十年代末以来,土地沙化速度上升到每年3400多平方公里。
更可怕的是,中国水资源总量还在下降。1997年总量为27855亿立方米,而2004年就降到24130亿立方米。从上世纪50年代以来,长江上游20多条河流平均萎缩了。世界自然基金会3月19日发表报告,将长度与水量均为世界第三的长江列入世界面临干涸的10条大河之一。水体污染影响工业生产、增大设备腐蚀、影响产品质量,甚至使生产不能进行下去。水的污染,又影响人民生活,破坏生态,直接危害人的健康,损害很大。目前,人们已意识到不能以破坏生态环境来发展经济,这样的代价太大了。中国已提出社会经济可持续发展和保护人民的身体健康的战略,对整治水域污染采取了一系列强有力的措施。
水污染处理有三种方法:物理法、化学法、生物降解法。
物理法:废水处理方法的选择取决于废水中污染物的性质、组成、状态及对水质的要求。一般废水的处理方法大致可分为物理法、化学法及生物法三大类。
利用物理作用处理、分离和回收废水中的污染物。例如用沉淀法除去水中相对密度大于1的悬浮颗粒的同时回收这些颗粒物;浮选法(或气浮法)可除去乳状油滴或相对密度近于1的悬浮物;过滤法可除去水中的悬浮颗粒;蒸发法用于浓缩废水中不挥发性的可溶性物质等[2]。
化学法:利用化学反应或物理化学作用回收可溶性废物或胶体物质,例如,中和法用于中和酸性或碱性废水;萃取法利用可溶性废物在两相中溶解度不同的“分配”,回收酚类、重金属等;氧化还原法用来除去废水中还原性或氧化性污染物,杀灭天然水体中的病原菌等[2]。
生物法:利用微生物的生化作用处理污水中的.有机物。例如,生物过滤法和活性污泥法用来处理生活污水或有机生产污水,使有机物转化降解成无机盐而得到净化[2]。
长期以来污水多采用活性污泥法处理,也是世界各国应用最广泛的一种生物处理流程,具有处理能力高,出水水质好的优点。
2.课题名称、专业年级、学生、指导老师
课题名称:三价盐氯化铝对活性污泥降解性能的影响
专业年级:××××级应用化工技术
成 员:×××
指导老师:×××
3.课题内容
①活性污泥的培养
实验室活性污泥培养是利用间歇培养的方法,利用曝气装置向活性污泥曝气,即闷曝,只是通入氧气,隔一段时间进行静置沉淀一小时,然后换水,要加入适量养料培养,如此反复,维持实验所需的活性污泥的浓度。
②三价盐氯化铝对活性污泥降解性能研究方法
水体质量的判断主要是依靠某些指标来表示,包括DO,COD,BOD等。其中COD是“化学需氧量(chemical oxygen demand)”的英文缩写,是反映水体中还原性污染物(包括有机的和无机的还原性物质)的指标。这里就采用COD指标来表示。COD的测定方法有很多种。参照大量文献最总总结出一种测定方法,即往试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,在强酸介质中,以硫酸银作为催化剂,经高温消解后,用分光光度法测定COD值。当试样中COD值为100mg/L至1000mg/L,在60020纳米波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬离子的吸光度,试样中COD值与三价铬离子的吸光度的增加值成正比例关系,将三价铬离子的吸光度换算成COD的值。当试样中COD值为15mg/L至250mg/L,在440±20纳米的波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬离子和被还原产生的三价铬离子两种铬离子的总吸光度;试样中COD值与六价铬离子的吸光度的减少值成正比,和三价铬离子的吸光度的增加值成正比,将总吸光度换算成COD值[3-8]。
配置不同浓度的三价盐氯化铝水样,在回流装置中加热,沸腾一小时后,放入锥形瓶中冷却,而后加入指示剂用而配置好的已知浓度的硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定,记录数据。再重复上述操作,从而研究三价盐氯化铝对活性污泥降解性能的影响。
③验证
通过实验数据,作出不同浓度氯化铝水样的COD值随时间的变化曲线,从而分析三价盐氯化铝对活性污泥降解性能是否有影响。
4.本课题的目的、意义
随着社会的发展,造纸、化工行业都排放大量的工业废水。含重金属的废水污染环境,破坏生态平衡,影响动植物生长,严重危害人类健康。因此,国内外学者都在积极探索和研究一种高效的降解活性污泥的方法。
本文主要研究了废水中不同浓度的氯化铝对活性污泥降解性能的影响,通过测定污泥处理前后工业污水的COD值,研究不同浓度驯化下的活性污泥的生长及对有机物的降解情况,为进一步推广活性污泥在工业中的应用提供有力的数据支持[9]。
5.拟使用的主要试剂和仪器
①试剂:
无水氯化铝(分析纯)、六水合硫酸亚铁铵(分析纯)、重铬酸钾(优级纯)、浓硫酸(分析纯)、硫酸汞(分析纯)、硫酸银(分析纯)、葡萄糖(优级纯)(50g/L)、1,10-邻菲罗琳、蒸馏水等。
②仪器:
智能恒温电热套、鼓泡机、托盘天平、电子天平、圆底烧瓶(250mL)、空气冷凝管、小烧杯(50mL)、量筒(100mL)、量筒(10mL)、量筒(5mL)、锥形瓶(250mL)、离心机等。
6.预期目标
影响活性污泥活性的因素有很多,而本实验只研究不同浓度的氯化铝对活性污泥降解能力是否有影响,因此我们选氯化铝为研究对象,测定污泥处理前后污水的COD值,研究不同浓度氯化铝驯化下的活性污泥的生长及对有机物的降解情况,可以给对于活性污泥降解能力的研究提供一个客观的数据支持,另外在课题实验中还要最大可能的排除氯离子的影响,以达到一个客观准确的测量结果。
7.阶段性工作
第4~5周 文献查阅。
第6周 完成开题报告及文献综述,制定实验方案。
第7周 准备实验室,领取仪器和药品,配制所需试剂。
第8~14周 按实验方案完成实验,同时总结试验过程中的不足,以及实验过程中的现象和结论,记录并处理数据。
第15~16周 整理数据,制表画图,撰写毕业论文。
第17周 论文答辩
参考文献
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热能与动力工程专业毕业论文(锅炉专业 锅炉的计算机控制 锅炉微机控制,是近年来开发的一项新技术,它是微型计算机软、硬件、自动控制、锅炉节 能等几项技术紧密结合的产物,我国现有中、小型锅炉 30 多万台,每年耗煤量占我国原煤 产量的 1/3,大多数锅炉仍处于能耗高、浪费大、环境污染等严重的生产状态。提高热效率, 降低耗煤量,用微机进行控制是一件具有深远意义的工作。 作为锅炉控制装置,其主要任务是保证锅炉的安全、稳定、运行,减轻操作人员的劳动 强度。采用微计算机控制,能对锅炉进行过程的自动检测、自动控制等多项功能。 锅炉微机控制系统,一般由以下几部分组成,即由锅炉本体、一次仪表、微机、手自动 切换操作、执行机构及阀、滑差电机等部分组成,一次仪表将锅炉的温度、压力、流量、氧 量、转速等量转换成电压、电流等送入微机,手自动切换操作部分,手动时由操作人员手动 控制, 用操作器控制滑差电机及阀等, 自动时对微机发出控制信号经执行部分进行自动操作。 微机对整个锅炉的运行进行监测、报警、控制以保证锅炉正常、可靠地运行,除此以外为保 证锅炉运行的安全,在进行微机系统设计时,对锅炉水位、锅炉汽包压力等重要参数应设置 常规仪表及报警装置,以保证水位和汽包压力有双重甚至三重报警装置,这是必不可少的, 以免锅炉发生重大事故。 控制系统: 锅炉是一个较为复杂的调节对象,它不仅调节量多,而且各种量之间相互联系,相互, 相互制约, 锅炉内部的能量转换机理比较复杂, 所以要对锅炉建立一个较为理想的数学模型 比较困难。为此,把锅炉系统作了简化处理,化分为三个相对独立的调节系统。 当然在某 些系统中还可以细分出其它系统如一次风量控制回路,但是其主要是以下三个部分: 炉膛负压为主调量的特殊燃烧自动调节系统 锅炉燃烧过程有三个任务:给煤控制,给风控制,炉膛负压控制。保持煤气与空气比例 使空气过剩系数在 左右、燃烧过程的经济性、维持炉膛负压,所以锅炉燃烧过程的自 动调节是一个复杂的。对于 3× 锅炉来说燃烧放散高炉煤气,要求是最大限度地利用放 散的高炉煤气,故可按锅炉的最大出力运行,对蒸汽压力不做严格要求;燃烧的经济性也不 做较高的要求。这样锅炉燃烧过程的自动调节简化为炉膛负压为主参数的定煤气流量调节。 炉膛负压 Pf 的大小受引风量、鼓风量与煤气量(压力)三者的影响。炉膛负压太小, 炉膛向外喷火和外泄漏高炉煤气, 危及设备与运行人员的安全。 负压太大, 炉膛漏风量增加, 排烟损失增加,引风机电耗增加。根据多年的人工手动调节摸索, 锅炉的 Pf=100Pa 来进行设计。调节是初始状态先由人工调节空气与煤气比例,达到理想的燃烧状态,在引风 机全开时达到炉膛负压 100Pa,投入自动后,只调节煤气蝶阀,使压力波动下的高炉煤气流 量趋于初始状态的煤气流量,来保持燃烧中高炉煤气与空气比例达到最佳状态。 锅炉水位调节单元 汽包水位是锅炉安全运行的重要参数,水位过高,会破坏汽水分离装置的正常工作,严 重时会导致蒸汽带水增多,增加在管壁上的结垢和影响蒸汽质量。水位过低,则会破坏水循 环,引起水冷壁管的破裂,严重时会造成干锅,损坏汽包。所以其值过高过低都可能造成重 大事故。它的被调量是汽包水位,而调节量则是给水流量,通过对给水流量的调节, 使汽包 内部的物料达到动态平衡, 变化在允许范围之内, 由于锅炉汽包水位对蒸气流量和给水流量 变化的响应呈积极特性。但是在负荷(蒸气流量)急剧增加时,表现却为"逆响应特性",即所 谓的"虚假水位",造成这一原因是由于负荷增加时,导致汽包压力下降,使汽包内水的沸点 温度下降,水的沸腾突然加剧,形成大量汽泡,而使水位抬高。 汽包水位控制系统,实质 上是维持锅炉进出水量平衡的系统。 它是以水位作为水量平衡与否的控制指标, 通过调整进 水量的多少来达到进出平衡, 将汽包水位维持在汽水分离界面最大的汽包中位线附近, 以提 高锅炉的蒸发效率,保证生产安全。由于锅炉水位系统是一个设有自平衡能力的被控对象, 运行中存在虚假水位现象,实际中可根据情况采用水位单冲量、水位蒸汽量双重量和水位、 蒸汽量、给水量三冲量的控制系统。 除氧器压力和水位调节:除氧器部分均采用单冲量控制方案,单回路的 PID 调节。 监控管理系统: 以上控制系统一般由 PLC 或其它硬件系统完成控制,而在上位机中要完成以下功能: 实时准确检测锅炉的运行参数:为全面 掌握整个系统的运行工况,监控系统将实时监 测并采集锅炉有关的工艺参数、 电气参数、 以及设备的运行状态等。 系统具有丰富的图形库, 通过组态可将锅炉的设备图形连同相关的运行参数显示在画面上; 除此之外, 还能将参数以 列表或分组等形式显示出来。 综合及时发出控制指令: 监控系统根据监测到的锅炉运行数据, 按照设定好的控制策略, 发出控制指令,调节锅炉系统设备的运行,从而保证锅炉高效、可靠运行。 诊断故障与报警管理:主控中 心可以显示、管理、传送锅炉运行的各种报警信号,从 而使锅炉的安全防爆、安全运行等级大大的提高。同时,对报警的档案管理可使业主对于锅 炉运行的各种、弱点等了如指掌。为保证 锅炉系统安全、可靠地运行,监控系统将根据所 监测的参数进行故障诊断,一旦发生故障,监控系统将及时在操作员屏幕上显示报警点。报 警相关的显示功能使用户定义的显示画面与每个点联系起来,这样,当报警发生时,操作员 可立即访问该报警点的详细信息和按照所推荐采取的应急措施进行处理。 记录运行参数: 监控系统的实时数据库将维护锅炉运行参数的历史记录, 另外监控系统 还。设有专门的报警事件日志,用以记录报警/事件信息和操作员的变化等。历史记录的数 据根据操作人员的要求,系统可以显示为瞬时值,也可以为某一段时间内的平均值。历史记 录的数据可有多种显示方式,例如曲线、特定图形、报表等显示方式;此外历史记录的数据 还可以由以为基础的多种应用软件所应用。 计算运行参数: 锅炉运行的某些运行参数不能够直接测量, 如年运行负荷量、 蒸汽耗量、 补水量、冷凝水返回量、设备的累积运行时间等。监控系统提供了丰富的标准处理算法,根 据所测得的运行参数,将这些导出量计算出来。
浅谈小型热水锅炉及其配套工艺应用分析论文关键词:小型热水锅炉二合一采暖炉分析 论文摘要:目前供热方式多种多样,主要供热设备分为“二合一”采暖炉、相变真空采暖炉、小型热水锅炉三种。其中,小型热水锅炉属于应用较新的一种供热设备,本文就其工作原理、工艺流程、与其他供热设备生产运行优缺点对比,以及运行过程中的经济能耗等问题进行分析。 1 小型热水锅炉及配套工艺技术简介 结构: 小型热水锅炉主要采用撬装模块式设计,内部主要由燃烧室、热交换器、自动燃烧器、自动控制装置及配套设施构成。 工作原理: 燃烧器将天然气充分燃烧,产生的热量被受热面吸收传给中间介质水,完成加热的水通过循环水泵打出,送至各采暖用户,出户后的冷凝水返回后再次被加热,如此循环往复。 主要工艺流程: 清水通过全自动软化水供水机组处理后打入加热炉,天然气通过全自动点火装置将锅炉点燃,将炉内清水加热至85℃左右,然后循环水泵将热水打出送至各用户。 工艺技术:该种锅炉具备完善的自动控制系统,采用全自动燃烧器可以实现自动燃烧功能,并通过控制柜实现各项参数的精确输出或发出故障信号,另外小型热水锅炉可以根据水温的变化进行自动调节,当水温升高时,锅炉自动停止燃烧;待水温降低后再自动启炉,有效的节约了锅炉的的耗气量。 热水锅炉水质硬度指标一般在,通过全自动软化水供水机组处理后,水质硬度指标一般小于,远远低于热水锅炉水质要求,降低了锅炉的腐蚀结垢情况及维修量。 2 与其它供热设备技术对比分析 运行能耗: “二合一”采暖炉炉膛温度受热不均、火焰偏烧,易造成局部过热影响炉效,炉效平均值仅在%左右,低于采暖系统炉效不小于80%的节能要求,增大了耗气量和生产运行费用。 小型热水锅炉炉效可达88%左右,节能烟箱的设计,通过在烟箱内壁加涂特殊的辐射材料,降低热损失;并在烟管内加装高效传热扰流构件,进一步强化传热等措施确保了锅炉更高的燃烧及传热效率。 而且它具备自动启炉和停炉的功能,当炉内水温达到85℃左右时,小型热水锅炉可自行停止加热,当回水温度降至55℃左右时,设备自动启炉,开始加热,大大降低了耗气量。 相变真空炉则采用两回程燃烧室和优化的换热面设计,确保了最佳的热传递,使加热炉效率高达87%-91%。 安全性: “二合一”采暖炉燃烧器没有配置全自动点火和熄火保护装置,而且加热炉监测力度及精细控制不够,管理人员多靠观察火焰及经验控制燃烧,炉膛内易熄火,存在严重安全隐患问题。 小型热水锅炉采用全自动燃烧器和自动监控系统,可实现输出参数的精确控制,确保锅炉安全运行的同时,大大减少了锅炉由于操作人员经验不足及人为因素造成的低效高耗使用情况。 相变真空炉运行时,锅壳内部压力始终低于外界大气压,绝无承压爆炸的危险,运行安全可靠。 使用寿命: “二合一”采暖炉腐蚀结垢问题严重,降低了锅炉的使用寿命;同时,“二合一”采暖炉火管和烟管结垢快,造成受热不均,靠近燃烧器2-3m处火管过热,易发生变形损坏。 小型热水锅炉炉膛内采用防腐衬膜技术,大幅度降低钢材腐蚀速率,使本体维修率降低,使用寿命延长。 相变真空炉炉体内部在真空无氧、无垢的环境下运行,大大延长锅炉使用寿命。湿背式回燃式结构,有效保证了燃烧系统的运行寿命。 管理维护及供热负荷: “二合一”采暖炉属于压力容器管理范围,因此每年需要开机检修,更换附件(更换火嘴、燃烧器、耐火砖;维修烟囱等),而小型热水锅炉和相变真空炉的损坏现象很少,维修工作量相对较小。 “二合一”采暖炉和相变真空炉供热负荷范围比较大,而小型热水锅炉的最高供热负荷为,适用于小型场所。。 3 经济效益分析 初投资对比分析 若以一台额定热功率为的炉子为例,小型热水锅炉、“二合一”采暖炉、相变真空炉主要设备工程投资比较具体情况见下列各表。 通过以上价格比较可以看出,小型热水锅炉投资费用最低,比相变真空炉投资费用节省万元,比“二合一”采暖炉投资节省万元。 运行费用对比分析 就小型热水锅炉、相变真空炉及“二合一”采暖炉进行效益分析,以采暖炉为例: ①耗气量(天然气价格为元/立方米估算、湿气价格为元/立方米估算) 小型热水锅炉耗气量为33Nm3/h,年耗气量为,一年费用为万元 相变真空炉耗气量为,年耗气量为14x104Nm3,一年费用为万元 “二合一”采暖炉耗气量为40Nm3/h,年耗气量为,一年费用为万元 ②年维护费用 小型热水锅炉及相变真空炉均属于自控程度较高的供热设备,维修管理工作量很小,相对“二合一”采暖炉而言,每年可节省维修费用万元。 因此,应用小型热水锅炉或相变真空炉可以比二合一采暖炉节省年运行费用万元。 4认识与总结 1.小型热水锅炉较其他供热设备而言,一次性投入较低,可节约投资成本。 2.小型热水锅炉供热效果良好,冬季室内温度均达到20℃~25℃,充分满足小队点供热需求。 3.小型热水锅炉自动化程度较高,可以实现无人值守,管理方便。 4.小型热水锅炉运行效果平稳,维护工作量小,适合在具备气源、距离较远的独立小队点推广应用。 参考文献: [1]王鹏. 《小型热水锅炉水动力特性研究》. [D];东北电力大学2007,4,26-27 [2]解鲁生. 《热水锅炉及供热系统探讨研究》. 全国供热行业热源技术研讨会,2004转
晶体熔化时要达到熔点,不断吸热,但温度保持在熔点不变。如:冰在熔化时,要到达0℃,不断吸热才能熔化,并在完全熔化前,始终保持在0℃不变,具有一定的冷却保鲜效果。水的沸腾,要达到沸点,不断吸热,但温度保持在沸点不变。如:水煮的食物不会有焦糊的现象发生。
(1)图甲中,用水浴法给海波加热,可以使其受热均匀,并且温度升高得比较缓慢,易于观察温度的变化情况; 图乙中,在烧杯上加一个盖子,这是为了减少热量的散失; (2)液体沸腾时的温度叫做沸点,水温再在变化时,温度计的读数为水的沸点. 故答案为:(1)使海波受热均匀;减少热量损失;(2)水的沸点
(1)由图知,温度计的分度值为1℃,所以温度计的示数为-2℃. (2)由图象知,该物质熔化时,不断吸收热量,温度保持不变,所以该物质是晶体.晶体熔化时,不断吸收热量,温度保持不变; (4)由图象可知,该物质的沸点为100℃.1个标准大气压时水的沸点是100℃ 故答案为:(1)-2;(2)晶体;不断吸热;温度保持不变;(4)100;等于;
去除氨氮的最好方法有:折点加氯法、选择性离子交换法、氨吹脱法。
1. 折点氯化法去除氨氮。折点氯化法是将氯气或次氯酸钠通入废水中将废水中的NH3-N氧化成N2的化学脱氮工艺。当氯气通入废水中达到某一点时水中游离氯含量最低,氨的浓度降为零。当氯气通入量超过该点时,水中的游离氯就会增多。因此该点称为折点,该状态下的氯化称为折点氯化。
处理氨氮污水所需的实际氯气量取决于温度、pH值及氨氮浓度。氧化每克氨氮需要9~10mg氯气。pH值在6~7时为最佳反应区间,接触时间为~2小时。
折点加氯法处理后的出水在排放前一般需要用活性碳或二氧化硫进行反氯化,以去除水中残留的氯。1mg残留氯大约需要~的二氧化硫。在反氯化时会产生氢离子,但由此引起的pH值下降一般可以忽略,因此去除1mg残留氯只消耗2mg左右(以CaCO3计)。
折点氯化法最突出的优点是可通过正确控制加氯量和对流量进行均化,使废水中全部氨氮降为零,同时使废水达到消毒的目的。对于氨氮浓度低(小于50mg/L)的废水来说,用这种方法较为经济。
为了克服单独采用折点加氯法处理氨氮废水需要大量加氯的缺点,常将此法与生物硝化连用,先硝化再除微量残留氨氮。氯化法的处理率达90%~100%,处理效果稳定,不受水温影响,在寒冷地区此法特别有吸引力。投资较少,但运行费用高,副产物氯胺和氯化有机物会造成二次污染,氯化法只适用于处理低浓度氨氮废水。
2. 选择性离子交换化去除氨氮。
离子交换是指在固体颗粒和液体的界面上发生的离子交换过程。离子交换法选用对NH4+离子有很强选择性的沸石作为交换树脂,从而达到去除氨氮的目的。沸石具有对非离子氨的吸附作用和与离子氨的离子交换作用,它是一类硅质的阳离子交换剂,成本低,对NH4+有很强的选择性。
沸石离子交换与pH的选择有很大关系,pH在4~8的范围是沸石离子交换的最佳区域。当pH<4时,H+与NH4+发生竞争;当pH>8时,NH4+变为NH3而失去离子交换性能。用离子交换法处理含氨氮10~20mg/L的城市污水,出水浓度可达1mg/L以下。
离子交换法具有工艺简单、投资省去除率高的特点,适用于中低浓度的氨氮废水(<500mg/L),对于高浓度的氨氮废水会因树脂再生频繁而造成操作困难。但再生液为高浓度氨氮废水,仍需进一步处理。
3. 空气吹脱法。
空气吹脱法是将废水与气体接触,将氨氮从液相转移到气相的方法。该方法适宜用于高浓度氨氮废水的处理。吹脱是使水作为不连续相与空气接触,利用水中组分的实际浓度与平衡浓度之间的差异,使氨氮转移至气相而去除废水中的氨氮通常以铵离子(NH4+)和游离氨(NH3)的状态保持平衡而存在。将废水pH值调节至碱性时,离子态铵转化为分子态氨,然后通入空气将氨吹脱出。
吹脱法除氨氮,去除率可达60%~95%,工艺流程简单,处理效果稳定,吹脱出的氨气用盐酸吸收生成氯化铵可回用于纯碱生产作母液,也可根据市场需求,用水吸收生产氨水或用硫酸吸收生产硫酸铵副产品,未收尾气返回吹脱塔中。但水温低时吹脱效率低,不适合在寒冷的冬季使用。
沸石是一种新兴材料,有较大的空隙结构,比表面积大,吸附性能好,离子交换能力强,化学性能稳定等特点,对中小型锅炉用水的软化处理和无机物离子交换剂的去除有着良好的作用,在水中还可与Ca、Mg、K、Na、C、S等其它均衡量阳离子进行交换以降低水质的硬度z除去水中的氟离子和氨氮离子h是水处理行业的新型过滤材料rv也是石油化工、医药、环保、建材、养殖、种植等行业的必用产品95巩义市豫嵩给排水器材厂
沸石滤料吸附性能比表面积(m2/g):122~355;对SO2的吸附容量为47~。阳离子交换性能NH4+交换容量 (mmol/100g)最高 最低 一般或平均 :150 109 交换容量(mg/100g)最高 一般或平均:
主要有接触时间、沸石粒径、氨氮初始浓度等沸石对生活污水中氨氮的吸附能力明显低于人工配制氯化铵溶液,氨氮去除率随着沸石投加量的增加而增加,但单位质量沸石的氨氮吸附量却随之减小,吸附过程呈现快速吸附,缓慢平衡的特点。生活污水中悬浮物的存在,会削减沸石对氨氮的吸附能力。不同类型的阳离子和阴离子的加入都能导致人工配制氯化铵溶液中氨氮在沸石上的吸附量存在差异。阳离子的影响趋势主要为价态的影响,即价态越高,对氨氮吸附阻碍作用越显著,当阳离子当量浓度2 meq/L时,影响吸附强弱的顺序为Ca2+Mg2+Na+;阴离子影响沸石吸附强弱的顺序受初始氨氮的浓度影响较大。Langmuir等温方程式较Freundich、Dubinin Radushkevich、Koble Corrigan和Temkin等温方程式更好地描述沸石吸附氨氮的行为。常用的氨氮去除方法主要有折点加氯法、空气吹脱法、生物法脱氨、离子交换法,前三者由于受到成本、冬季低温、占地空间等因素的影响不利于在北方城市推广。而离子交换法,具有温度影响不大、运行成本低、占地空间相对较小、操作容易、可再生利用等特点,适合北方城市应用。沸石是一种廉价的非金属矿物,对氨氮具有较高的选择吸附性,国内外用沸石来处理氨氮废水已作了较多研究,但用来处理污泥渗滤的研究还很少见。
哈哈哈哈 明天就要交了 你还是赶快写吧 我正在写
加热机理 电阻炉以电为热源,通过电热元件将电能转化为热能,在炉内对金属进行加热。电阻炉和火焰比,热效率高,可达50-80℅,热工制度容易控制,劳动条件好,炉体寿命长,适用于要求较严的工件的加热,但耗电费用高。功率 电阻炉的功率是根据电阻炉的热平衡原则确定的,通过热平衡计算,可以比较精确地算 应井式回火电阻炉出电阻炉的功率。电炉所需的功率应包括炉子蓄热,工件加热需要热量、工件保温需要的热量、气氛裂解所需的热量,热损失等。其中炉子蓄热由电炉的规格、构造和主要尺寸、炉衬厚度,材料导热系数决定。一般地说,炉子越大,炉子蓄热越大,反之亦然。工件加热需要热量、工件保温需要的热量由炉子的产量、工件的性质和规格尺寸、工作温度、时间决定。炉子的产量越大,功率越大,反之亦然。气氛裂解所需的热量,由气氛的性质决定。热损失的热量,包括进料口部位、落料口部位的散热和其它部位的辐射损失等。炉子功率计算有利用热平衡原则确下的理论计算法、经验计算法。理论计算法,主要参数是产量、温度、升温时间。经验计算法常用三种:根据炉膛容积和工作温度计算功率或根据炉膛内表面积和工作温度计算功率或根据相同品种的炉子产量的类比推算功率。一般计算功率,经一种方法为主,以另一种或二种方法验算并进行修正。功率确定之后,根据电阻炉的分区情况,进行功率分配,选定加热元件的形式,选用材料,计算其参数,包括冷态电阻、电源电压、线径、长度。具体选材料要考虑材料的抗氧化性、抗高温性、抗渗碳性、加工艺性,表面负荷等。带状加热元件承受的表面负荷比丝状加热元件大一点,最高可增加50℅。
1、电流通过导体则发热,这就是其工作原理。2、功率按P=UI=I*I*R。
热动几班的?!哈哈
(1990- )沸石的合成及其催化作用(1)甲苯和甲醇烷基化ZSM-5沸石催化剂失活因素的探讨 石油化工(1990)555(2)在ZSM-5沸石上甲苯和丙烯烷基化合成对位和间位异丙基甲苯 石油学报(石油加工)(1995)24(3)沸石择形催化技术工业应用和进展 化工进展 (4)乙苯乙基化合成对二乙苯 11th IZC(1996)PP1582.杂原子分子筛的合成和羟基化反应(5)Ti-SiZSM-5沸石的合成及催化作用 Ⅰ合成因素对Ti-Si沸石的影响 ⅡTi-SiZSM-5对苯酚一双氧水氧化的催化性能 石油学报(石油加工) 10. 4(1994)37(6)气固相同晶取代制备Ti-SiPentasil分子筛及其羟基化性能 Ⅰ母体Na+含量的影响 Ⅱ制备条件和母体对Ti进入骨架的影响 催化学报 (1994)309 (1995)420(7)气固相同晶取代合成Ti-Alpentasil型分子筛及其物化性能的研究 石油学报(石油加工) (1995)13(8)Ti-AlPentasil型分子筛的表征及其热稳定性能 催化学报 (1995)280(9)由H-AL-Bata制备大孔钛分子筛 11th IZC(1996)PP34(10)Ti-Si沸石的研究现状和工业应用前景 精细化工 (1996)30(11)[Zr]ZSM-5的合成和催化反应 催化表面科学研究 83(1994)673.超微晶分子筛的合成和催化作用(12)HZSM-5晶粒大小对苯烷基化的影响 沸石化学和催化国际专题讨论会(1991)78(布拉格)(13)超微晶沸石的合成及其在烃催化转化方面的应用 辽宁省首届青年学术会议论文集 工科分册 (1992)423(14)HZSM-5沸石在苯和乙烯烷基化反应中结炭和老化 Ⅰ不同晶粒大小HZSM-5催化剂的制备和结炭过程 Ⅱ沸石SiO2/Al2O3和酸性对催化剂失活的影响 石油学报(石油化工) (1994)38(15)苯-乙烯烷基化ZSM-5催化剂的活性和稳定性及副产物生成规律的研究 石油学报(石油加工) (1996)44(16)纳米ZSM-5沸石的物理化学及催化性能 国际专题讨论会论文集(中国) .侧链烷基化(17)甲苯和甲醇侧链烷基化合成苯乙烯 Ⅰ在ZSM-5和X型沸石催化剂上的侧链烷基化 Ⅱ在KX/KZSM-5双沸石催化剂上的侧链烷基化 石油学报(石油加工) (1990)60 (1990)9(18)甲苯和甲醇在用碱土金属改性的KX型沸石上的侧链烷基化 石油学报(石油加工) (1991)48(19)甲苯和甲醇在KX/KZSM-5双沸石催化剂上的侧链烷基化 Zeolites 11(1991)2545.其它(20)ZSM-5沸石表面的化学改性 催化学报 (1993)65(21)用新CVD法微调ZSM-5的孔口大小 化工学报(英) (1995)208(22)沸石组装SnO2半导体的制备和性质 仪表科学 17(1996)412
MTBE的反应机理:甲基叔丁醚是以甲醇和混合碳四(含有异丁烯)为原料,在酸性催化剂的作用下合成的,这是一个可逆的放热反应。
MTBE的生产技术:合成MTBE生产工艺主要是醚化工艺,根据醚化反应器的而不同,MTBE合成技术存在以下几种形式:固定床反应技术:固定床技术采用的是下流式固定床反应器,在70到100℃液相,甲醇与异丁烯在强酸阳离子交换树脂的作用下,反应生成MTBE。
该技术采用外循环取热方式来控制,用冷却水在反应器外移走反应热,用分馏塔分离产物MTBE和甲醇以及剩余的碳四馏分。此法用于含异丁烯浓度变化较大的碳四原料。尽管反应器用水冷却,但仍会出现热点,难于消除,且反应速率低,这类技术在近年来已较少采用。
膨胀床反应技术:该技术的主反应器采用上流式膨胀床,在生产过程中,反应原料自下而上经膨胀床反应器催化剂床层。达到一定值后,催化剂床层便开始膨胀,由于催化剂床层受到轻微的扰动,有利于提高催化剂的活性,加快反应床层的传热过程,有利于反应的进行和反应热的扩散,使床层温度分布均匀,不存在局部热点。
此方法投资少,结构简单,催化剂装卸方便,但操作弹性较小。硫酸催化技术:该技术是将一定比例的原料送人第一反应器中,待反应混合物预热至70℃时,与硫酸混合,在一定温度下将混合物送入第二反应器中。
最后反应混合物进入分离器分离有机相和酸相,在分离器中回收得到的硫可循环使用,有机相则进入水洗塔,用NaOH含的循环水中和酸,生成Na2SO4和H2O。
甲基叔丁基醚(MTBE)一般是以甲醇和异丁烯为原料,借助酸性催化剂合成,其中催化剂在工业上用得最多的是树脂催化剂。其中由于异丁烯的来源不同而形成了不同的合成路线。 异丁烯的来源: - 裂解制乙烯副产的C4馏分 -炼油厂催化裂化装置副产的C4馏分 - 以正丁烷为原料经异构化和脱氢制得 合成MTBE的催化剂: - 氢氟酸 - 硫酸 -苯乙烯系阳离子交换树脂 - 固体酸 -分子筛 相关文献:1 ZSM-5沸石酸性对合成甲基叔丁基醚的影响 (被引用 6 次)[期刊论文] 《石油学报(石油加工)》 ISTIC EI PKU -2002年6期胡津仙相宏伟李永红王俊杰李永旺采用磺酸+丙酮溶剂浸渍法对一组不同硅铝比(~)的ZSM-5沸石改质,得到不同酸性的ZSM-5沸石.利用NH3-TPD和Py-IR法分别考察改质前后的两种ZSM-5沸石的酸性,并对两种沸石制成的催化剂进行了合成MTBE反应的活性评价,...关键词:甲基叔丁基醚 ZSM-5 甲醇 异丁烯查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 2 合成甲基叔丁基醚的沸石分子筛催化剂的研究 (被引用 13 次)[期刊论文] 《石油化工》 ISTIC PKU -2000年11期袁兴东李国辉周敬来关键词:查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 3 合成甲基叔丁基醚沸石分子筛催化剂的研究 (被引用 3 次)[学位论文] 刘明, 2001 - 南开大学 南开大学:物理化学该论文针对甲醇和异丁烯合成甲基叔丁基醚(MTBE)的醚化反应,分别采用常压气相和带压液相固定床连续流动反应装置,从分子筛催化剂的制备源头,水热合成阶段出发,系统地考察了不同制备改性方法得到的ZSM-5和β沸石分子筛催化...关键词:ZSM-5分子筛 β分子筛 甲基叔丁基醚 酸催化反应 沸石分子筛催化剂查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 4 12-钨磷酸催化合成甲基叔丁基醚 [期刊论文] 《燃料化学学报》 ISTIC EI PKU -2008年1期陈志敏李江CHEN Zhi-minLI Jiang甲基叔丁基醚(MTBE)作为汽油抗暴剂已经在全世界范围内普遍使用,它不仅能提高汽油辛烷值,而且还能改善汽车性能,降低排气中CO和有机物含量,同时降低汽油生产成本.关键词:12-钨磷酸 催化 合成 甲基叔丁基醚(MTBE)查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 5 β沸石上合成甲基叔丁基醚反应动力学研究 (被引用 2 次)[期刊论文] 《天津大学学报(自然科学与工程技术版)》 ISTIC EI PKU -2001年6期王莅古玲李永红马忠龙陈洪钫水热改性β沸石为催化剂研究了甲醇和异丁烯醚化反应动力学,结合TPD技术探讨了反应机理.结果表明,反应物和产物在催化剂上的吸附均为中等强度的化学吸附;正反应对甲醇和异丁烯浓度分别是零和一级,逆反应对产物浓度是一级...关键词:动力学 甲基叔丁基醚 醚化反应查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 6 甲基叔丁基醚合成催化剂的研究 [学位论文] 金仙玲, 2009 - 华东理工大学 华东理工大学:工业催化本文研究一种新型的用于甲醇和异丁烯合成甲基叔丁基醚的催化剂,该催化剂以氢型β分子筛(简称Hβ)为载体,用活性组分Y调节催化剂的催化活性,并用助剂X进一步修饰催化剂酸性。考察了活性组分和助剂的浸渍浓度、浸渍时间、焙烧...关键词:甲基叔丁基醚 分子筛 催化剂 催化活性 醚化反应 温吸脱附曲线导出 - 引用通知 7 β沸石上合成MTBE反应的本征动力学研究 (被引用 4 次)[期刊论文] 《石油学报(石油加工)》 ISTIC EI PKU -2000年6期李永红王莅李振花陈洪钫闵恩泽LI Yong-hongWANG LiLI Zhen-huaCHEN Hong-fangMIN En-ze采用序贯实验设计法研究了改性β沸石上液相合成甲基叔丁基醚反应的本征动力学,建立了反应的动力学模型,并以后验概率、相关指数和F方差指标为准则判别模型,得到了改性β沸石上合成甲基叔丁基醚反应的动力学方程.结果表明,...关键词:甲基叔丁基醚 动力学 β沸石查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 8 悬浮催化蒸馏合成甲基丁醚的模拟 [期刊论文] 《化工学报》 ISTIC EI PKU -2008年4期王健常玉王二强李成岳WANG JianCHANG YuWANG ErqiangLI Chengyue建立了悬浮催化蒸馏合成甲基叔丁基醚过程的平衡级模型.利用模型模拟研究了特征参数,特别是固液分离器分率φ和塔底流量B对塔性能的影响.结果表明:参数φ对应的多重定态区域的上界非常小,在实际操作条件下,塔内仅存一个高...关键词:甲基叔丁基醚 悬浮催化蒸馏 数学模型 分岔分析 多重定态查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 9 合成MTBE全流程仿真及膨胀床反应器动态模拟 [学位论文] 张昊, 2008 - 北京化工大学 北京化工大学:化学工程本文对甲基叔丁基醚合成装置的全流程仿真进行了研究,并重点对膨胀床反应器的动态模拟进行了研究,以了解膨胀床反应器操作特点和动态特性。 本文建立了甲基叔丁基醚合成过程中所涉及到的各种单元设备和反应器的数学模...关键词:甲基叔丁基醚 数学模型 动态模拟 膨胀床反应器查看全文 - 下载全文 - 导出 - 引用通知 10 ZSM-5沸石的制备及其对甲基叔丁基醚的吸附性能研究 [期刊论文] 《环境污染与防治》 ISTIC PKU -2008年6期林琼蔡伟民路佳徐芳Lin QiongCai WeiminLu JiaXu Fang采用无模板剂水热合成法和晶种诱导水热合成法成功制备了ZSM-5沸石.使用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和BET比表面积测试等手段对合成产物进行了表征,结果显示,两种ZSM-5沸石晶体粒径均在微米级,孔道均以~...关键词:ZSM-5沸石 无模板剂合成 晶种诱导合成 甲基叔丁基醚 吸附
一、概述
沸石是沸石族矿物的总称,包括含水的碱或碱土金属的铝硅酸盐矿物。沸石的化学组成十分复杂,因种类不同差异较大。沸石矿物的一般化学式为:Am(Si,Al)pO2p·nH2O,式中A主要为钠和钙,其次为钡、锶、钾和极少的镁、锰等。成分中(Mg、Ca、Sr、Ba、Na2、K2):Al2=1:1和O:(Si,Al)=2:1是恒定的。但不同的沸石,阳离子A及其含量不同,水分子多少各异,Al:Si比值从1:5到1:1变化。
目前,已发现40种天然沸石矿物,但只有方沸石、菱沸石、斜发沸石、毛沸石、浊沸石、丝光沸石、钙十字沸石等较为常见。我国已发现有斜发沸石、丝光沸石、碱菱沸石、钙十字沸石等10多种天然沸石,被大量利用的只有斜发沸石和丝光沸石。人工合成沸石已达数百种,几十种结构。但是目前已工业化的,具有经济意义的只有几种,其中产量最多的占人工合成沸石总量的99%的是4A沸石,其次是Y型和X型沸石。
沸石矿物的晶体具有架状结构。在架状骨干中存在着由[(Si,Al)O4]四面体组成的环(如由四个四面体组成的“四元环”、六个四面体组成的“六元环”,以及“五元环”、“八元环”、“十二元环”等等)。环的孔径与一般分子大小相近(如四元环、六元环、八元环、十二元环~)。不同的沸石矿物晶体中,环的元数不同,联结方式不同。因而,孔道的孔径、孔道方向、孔道贯通几度空间等各异。孔径越宽,可以容纳的物质的分子越大。六元环以下孔径太小,分子进不去,可用来进行离子交换。
形成环状的硅氧四面体再与另外的氧桥相互联接,便构成三维格架的孔穴(称笼或空腔)。在沸石晶体结构中许多形状整齐的多面体笼就是这样形成的。如立方体笼、α笼、β笼、六角柱笼等。
上述结构特征使沸石晶体结构存在孔道和空洞,被钠、钾、钙等阳离子和水分子-沸石水所占据。
当加热时沸石水将逐渐逸出。沸石失水后,孔穴形成的内表面积很大,1g纯沸石(A型分子筛)的总表面积达1100m2,即沸石被活化。失去沸石水后,可以吸附其他物质分子进入孔道。在这种情况下,直径比孔道小的分子能进入孔道,而直径比孔道大的分子则被拒之外,从而对分子起筛选作用。因此,被活化的沸石可作为离子筛或分子筛。沸石的选择性吸附、筛分性能,决定于沸石的孔径和被吸附分子的大小、结构、极性和化学键等。
在沸石晶体结构的孔穴中除沸石水外,还存在为了平衡晶格中负电荷而进入的金属阳离子(一般为K+、Na+),这些阳离子极易与水溶液中的阳离子(如Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+等)发生交换作用。这种可逆的阳离子交换,不破坏晶体结构,但会改变晶体内的电场,从而可使沸石的吸附和催化性能发生很大变化。沸石的离子交换性能主要与沸石晶体结构中硅铝比的高低、孔穴的大小、阳离子的性质及所在的位置有关。部分沸石的物理性质见表3-3-1。
二、沸石的主要用途
沸石的独特内部结构和晶体化学性质,使其具有吸附分离、离子交换、催化裂化、耐酸耐热、耐辐射和密度小等特点,广泛地应用于建材工业、农业、轻工业、环保及国防等领域。
建材工业用作烧制人造轻骨料、水泥掺合料、轻质高强板材及轻质砖和轻质陶瓷制品、无机发泡剂,配制多孔混凝土,作固结材料,建筑石料。
农牧业制作农药载体、土壤改造剂、多元颗粒肥料;家畜(禽)饲料添加剂;水产养殖业中水质改良剂等。
工业助剂与添加剂制作肥皂助剂、牙膏磨擦剂,烧制低温青瓷的助熔剂,纸张充填剂,橡胶塑料,树脂,涂料的充填剂和用作洗涤剂的原料等。
离子交换除氟改良土壤,废水处理,除去或回收重金属离子,放射性废物的处理,海水提钾,海水淡化,硬水的软化,食品的防腐保鲜。
吸附分离干燥剂、吸附分离剂、分子筛(对气体、液体进行分离、净化和提纯)(包括对天然气、煤气、化工气体等)。
催化裂化石油的催化、裂化剂,用于分馏精制石油产品。
表3-3-1部分沸石的物理性质
三、沸石矿床的工业要求及资源分布
对于沸石矿石,主要以 、K+离子交换能力,确定沸石矿物在矿石中的含量。
边界品位:K+交换量≥10mg/g土,或 交换量≥100mL/100g土(相当沸石总量的40%土);
最低工业品位:K+交换量≥13mg/g土,或 交换量≥130mL/100g土(相当于沸石总量的55%土);
K+交换量<13mg/g,但 交换量>130mL/100g的矿石,另外圈出,单独计算储量,并应确定沸石矿物的种属;
K+交换量为10~13mg/g,NH4+交换量为100~130mL/100g土的矿石列为表外矿;
矿床最低可采厚度为2m,夹石剔除厚度大于或等于1m。
按用途评价沸石矿床的工业指标见表3-3-2。
表3-3-2我国沸石矿床评价的工业指标
目前世界上已有40多个国家发现了近3000个沸石矿床或矿点,绝大多数沸石矿床产于新生代,以第三纪分布最为集中。与火山岩共生,玻璃质火山岩为沸石的成矿母岩。
日本、原苏联和美国是沸石资源大国。此外,朝鲜、肯尼亚、阿根廷、新西兰、冰岛、意大利、匈牙利、保加利亚、英国和原西德等国家均发现了较大规模的沸石矿床。
表3-3-3我国部分地区沸石岩化学成分表
①用斯科菲尔德法测定。
我国沸石资源丰富,主要分布于中生代火山活动区,赋存于侏罗系、白垩系中。我国部分沸石矿的化学成分和吸附性能见表3-3-3和表3-3-4。
表3-3-4我国部分产地沸石岩的吸附性能
四、沸石矿石的提纯及深加工
由于天然沸石受到纯度及某些自然弱点的影响,还不能满足各领域应用上的要求。为了进一步提高其吸附、交换和催化性能,需要对沸石矿进行选矿提纯和深加工处理。
1.选矿提纯
沸石的选矿存在一定的困难,主要原因有两个:一是沸石矿物结晶粒度非常细小,一般为1~50μm;二是与沸石共生的矿物,如蒙脱石、绢云母、石英、玉髓、蛋白石、长石、绿泥石等与沸石在选矿性质方面差异较小,不易分选。常用的选矿方法有:①重选,如摇床及离心力场强化的重选设备;②浮选,能处理细粒度物料,利用浮选药剂调节矿物的可选性,是目前最为有效的一种选矿方法;③选择性絮凝分选法。
我国主要进行过沸石的浮选、絮凝、重选、磁选等方面的试验研究,已取得了一定进展,但仍处于探索性研究阶段,有待于进一步的研究,寻求更有效、更经济的方法及工艺。
世界上销售的沸石一般只是经过破碎、筛分后符合粒度要求的产品。
日本板谷沸石加工厂采用干法精选工艺(见图3-3-1),选除矿石中的蛋白石、石英、长石、有机物等杂质,以提高产品的纯度和白度。产品性能见表3-3-5,“SGW”细粉状产品主要用于造纸。
图3-3-1干式精选流程
日本高岛加工厂采用湿法精选流程,生产微细粉状的水洗产品,产品性能见表3-3-6。其中产品“Hi-Z”可作为造纸用粘土。
美国布伊沸石矿采用分级和浓缩以及摇床选别和干涉沉降工艺分选沸石,工艺流程见图3-3-2。
图3-3-2布伊沸石矿造矿流程
2.沸石矿的深加工
沸石矿的深加工就是经酸、碱浸渍,煅烧等方法处理,使其活化和改型,提高沸石的吸附能力和交换能力。使沸石活化的方法较多,下面介绍几种主要处理工艺。
表3-3-5干法处理沸石的性能
注:PB=纸装;FB=软包装;PEB=聚乙烯包装。
(1)酸处理加工工艺将沸石原矿粉碎至5~80目,用浓度为4%~10%的盐酸或硫酸浸渍,酸浸是将沸石孔道中的杂质和可溶性物质清除出来,浸渍处理时间以10~20h为宜。酸处理后的沸石经用碳酸钠、苛性碱等中和后洗涤,再水煮沸30~60min。将煮沸后的沸石干燥,然后在350~580℃温度下焙烧。焙烧后的沸石被粉碎到所需要的粒度,即为活性沸石产品,其吸附性能达到或优于活性炭。
表3-3-6湿法处理沸石性能
(2)煅烧处理工艺将沸石原矿干燥破碎,排除破碎中产生的粉末。将破碎产品放在焙烧台上,通过热风缓缓升温,焙烧温度不超过500℃。在温度(焙烧)升到足够高时用水急骤冷却,然后干燥。经上述处理后,能使离子交换容量值和吸附能力缓慢提高,可作水质净化剂使用。
(3)P型沸石将3g10~20目的沸石矿放入NaOH浸液中,在(95±5)℃下加热70h,即获得P型沸石。NaOH浓度不宜过高,否则会破坏沸石结构。改型后的P型沸石对CdCl2的吸附量明显增加。
图3-3-2布伊沸石矿选矿流程
(4)H型沸石将天然沸石用稀无机酸(HCl、H2SO4、HNO3、HClO4等)处理,使H+交换率至少在20%以上,成型后在90~110℃干燥,最后以350~600℃温度加热活化,即成H型沸石。H型沸石具有很高的吸附速度和阳离子交换容量。
(5)Na型沸石将沸石用过量的钠盐溶液(NaCl、Na2SO4、NaNO3等)处理,使Na+交换率至少在75%以上,成型后在90~110℃干燥,最后在350~600℃温度下加热活化制成。Na型沸石对气体的吸附容量很大,甚至比合成的分子筛的吸附量还大。
(6)NH4型沸石将天然沸石用2M的NH4Cl溶液处理,然后用2M的KCl溶液作洗涤剂,其阳离子交换容量可达145mN/100g。
此外还有将比表面积小、孔径小的斜发沸石改型为八面沸石,可应用于化工、炼油领域。改型工艺见图3-3-3。
图3-3-3八面沸石加工工艺流程
最佳改型条件为(每克矿样):、、水、反应时间4h。改型前后的性能见表3-3-7。
表3-3-7沸石改型前后性能比较
五、我国沸石开发利用现状
我国沸石矿产资源开发利用研究仅有20年,在建材、轻工、农牧、环保等领域里的开发研究与应用已取得了一定成果。部分成果见表3-3-8。已开发的主要沸石矿床有:浙江缙云老虎头、天井山混合型沸石岩矿床;河北赤城独石口斜发沸石岩矿床、围场斜发沸石岩矿床;山东潍县涌泉庄丝光沸石、斜发沸石岩矿床、莱阳白藤口丝光沸石岩矿床、莱西斜发沸石、丝光沸石岩矿床;河南信阳上天梯斜发沸石岩矿床;黑龙江海林斜发沸石岩矿床;辽宁北票斜发沸石岩矿床;吉林九台银矿山混合型沸石岩矿床;内蒙古呼和浩特郊区陶卜齐丝光沸石岩矿床。
表3-3-8我国部分领域对沸石岩的质量要求
续表
续表
目前,天然沸石在工业应用中存在以下主要问题:一是质量问题,二是品种问题。质量问题主要是纯度不高,杂质较多,以及活化产品的质量达不到应用部门要求。品种问题是适合于不同应用部门要求的改型、改性系列化产品少。因而,一方面要加强选矿提纯工艺的研究,另一方面也要加强沸石改性、改型工艺条件的研究。
上天梯沸石矿是河南省最大的沸石矿,与膨润土、珍珠岩共生,为斜发沸石岩。目前主要是作水泥填料用。在除氟方面的研究已取得较好成果。沸石原矿经破碎活化后,提高了吸附氟离子的能力。原水含氟3~,经沸石吸附后含氟降到1mg/L以下,符合饮用卫生标准。用过的沸石可再生反复使用,为氟病区人民带来了福音。针对河南省的实际情况,应加强氟石在环保、农药方面的开发研究。氟石矿的超细微粉在立交桥、高速公路上的应用已受到建设部门的高度重视。
六、人工合成4A沸石
天然沸石已被成功应用到工业、农业、环保等各个领域中,但是在一些工业部门,如洗涤业中的助洗剂,还是要用人工合成的4A沸石。因为天然沸石,无论是吸钙量,还是白度等指标均达不到要求。在催化剂领域中,至今仍然使用人工合成的沸石。
人工合成沸石已达数百种,几十种结构。但是目前已工业化的,具有经济意义的只有几种,其中产量最多的是4A沸石。4A沸石主要用于洗涤剂中,取代三聚磷酸钠(STPP)。4A沸石也是制取其他品种沸石的母体。
4A沸石的分子式为Na96Al96Si96O384·216H2O,经简化为Na12(Al12Si12O48)·27H2O的称为伪晶胞或假单元式,可再简化为Na2O·Al2O3·2SiO2·、Al2O328%、SiO233%、H2O22%。4A沸石的比表面积可达800m2/g,能吸附一定量的有机污垢。4A沸石对Ca2+有很强的交换能力,理论吸钙量以mg-CaCO3/g(干)计,可达352mg/g,所以能软化硬水。4A沸石作助洗剂,除软化硬水外,有pH缓冲能力,提高了清除油污的效果。4A沸石除了具有上述的助洗剂功能外,还具有原料来源广,制取工艺简单,能耗低,价格低于三聚磷酸钠,生态学方面安全等优点,使之成为三聚磷酸钠最理想的代用品。
合成4A沸石的生产工艺根据原料不同而不同,主要有以下几种生产工艺。
1.氢氧化铝水热合成法
该工艺是以市售的氢氧化铝、氢氧化钠、硅酸钠为原料,直接进行水热合成制取沸石(图3-3-4)。该工艺是世界上普遍采用的生产工艺,世界上许多著名厂家都采用此工艺生产,如德国的Henk和Degussa公司、荷兰AK20-PQ公司、意大利的Mira公司、日本东洋曹达公司、西班牙的FMC公司、美国的P&G公司等。此工艺的优点是生产流程简单,产品质量较高,流程灵活性大,可以根据市场需求生产多种型号沸石。缺点是成本高。
图3-3-4水热法合成沸石工艺流程
2.高岭土法
美国Ethyl公司利用高岭土生产4A沸石助剂。纯高岭土中的硅铝比值恰好与4A沸石相等。高岭土焙烧之后转变为活性较高的非晶质的偏高岭石,偏高岭石在热水碱性溶液中转换成4A沸石(图3-3-5)。
图3-3-5用高岭土合成4A沸石的流程图
这种方法的优点是工艺简单、成本低;缺点是缺少高质量的高岭土原料,难达到洗用沸石的要求,白度、粒度及钙交换量三项指标难满足用户的要求。
美国的公司也采用高岭土法,只是在焙烧后加了一道氯化除杂工序。
3.三水铝石矿法
用三水铝石矿作原料生产4A沸石,工艺难度较大,成本较低。我国福建汇盈和耀隆洗涤助剂厂用此法生产4A沸石(图3-3-6)。
图3-3-6三水铝石矿法合成4A沸石工艺流程
河南省非金属矿产开发利用指南
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4.以一水硬铝石为原料的方法
以三水铝石矿为原料合成4A沸石,是在常压下经碱溶直接制得铝酸钠,生产成本低。但我国三水铝石矿少,仅在南方福建、海南、贵州等省有少量储量,所以三水铝石矿法受原料限制。我国铝土矿资源丰富,在铝土矿石中主要铝矿物是一水硬铝石,有的矿石含少量—水软铝石、高岭石等矿物。以铝土矿为原料生产4A沸石符合我国资源国情。
在合成4A沸石工艺中,首先要获得铝酸钠溶液,然后再与硅酸钠溶液混合,经胶化、晶化等反应过程,合成4A沸石。铝酸钠碱溶液是拜耳法以及所有其他碱法生产氧化铝的主要中间产物。用铝土矿生产氧化铝主要有两种方法,一是拜耳法(湿化学法),另一种是苏打石灰石烧结法。这两种方法的工艺过程中都有中间产品铝酸钠溶液,将铝酸钠溶液与硅酸钠溶液混合,经胶化、晶化、老化等过程合成4A沸石。如山东铝业公司就是在烧结法氧化铝生产系统中嫁接4A沸石生产线,生产出助洗剂4A沸石(图3-3-7)。
在合成沸石的工艺过程中,胶化、晶化、老化过程的有效控制,是合成合格产品的关键。经沉淀压滤后的铝酸钠清液和具有一定模数的液体硅酸钠按一定的配比注入合成罐内,调控反应物配比是产生4A沸石晶相纯度的关键。胶化反应形成的是非晶态、无定形的胶体粒子。在水热条件下,有如下反应:
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随着反应时间的延长,胶团解析出NaOH并形成微晶。
晶化反应生成4A沸石晶体,反应式为:
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图3-3-7以铝土矿为原料合成4A沸石工艺
4A沸石的晶体生长与浓度、温度、时间密切相关。晶化时间不够,晶化率下降,晶化不完全;晶化时间过长,会产生杂质相(如方钠石),同样会使4A沸石量相应减少。严格控制反应溶液的总碱度,保证合成的4A沸石晶体粒径小,≤4μm的≥90%,≤10μm的>99%。
老化过程可提高4A沸石的结晶度,使之更稳定,4A沸石晶体的粒度分布更为合理,提高钙交换量和白度。
随着胶化(浆化)、晶化、老化过程的进行,完成了非晶态的水合铝硅酸钠向晶体的转化。要使合成的4A沸石的结晶度、白度高、粒度细且分布合理、钙交换量高,就必须严格控制合成反应的每一个过程的条件。
5.酸性粘土法
日本水泽公司(MIZUSAWA)利用酸性粘土生产洗用沸石,此法的优点是产品的粒度细,缺点是工艺复杂、成本较高。工艺流程见图3-3-8。
图3-3-8水泽公司的酸性粘土法工艺流程
关于助剂4A沸石的质量要求各厂家不尽相同,目前还没有统一的国际标准。一般是根据用户需求制定生产工艺,使产品质量满足用户要求。表3-3-9列出各厂家的质量标准。
表3-3-94A沸石助洗剂质量要求
①中华人民共和国行业标准,1993-07-01实施;②山东铝业公司企业标准,1993-06-01实施。
主要参考文献
[1]《非金属矿工业手册》编辑委员会,非金属矿工业手册(上、下册),冶金工业出版社,。
[2]《矿产资源综合利用手册》编辑委员会,矿产资源综合利用手册,科学出版社,2000。
[3]王濮等,系统矿物学(中册),地质出版社,。
[4]孙宝岐等,非金属矿深加工,冶金工业出版社,。