废水中总磷的检测与分析论文

一般用分光光度计，也就是钼酸铵法。中 华 人 民 共 和 国 行 业 标 准 锅炉用水和冷却水分析方法总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB 6913－861 内容与范围 本标准适用于原水、锅炉水、工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量的测定。本标准测定范围0～50mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。本标准遵循GB 6903－86《锅炉用水和冷却水分析方法 通则》的有关规定。2 正磷酸盐含量的测定方法提要 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波 处分光光度法测定 。12（NH4）2 MoO4-＋H2PO4-＋24H+ KSbOC4H4O6 [H2PMo12O40]-＋24NH4+＋12H2O[H2PMo12O40]- C6H8O6 H3PO4 ．10MoO3 . 试剂和材料本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水和同等纯度水。 磷酸二氢钾； 硫酸：1＋ 抗坏血酸：20g/L。称取10g抗坏血酸，精确至，称取乙二胺四乙酸二钠(C10H14O8N2Na2 .2H2O)，精确至，溶于200mL水中，加入甲酸用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月） 钼酸铵溶液26g/L。称取13g钼酸铵，精确至，称取酒石酸锑钾，精确至，溶于200mL水中，加入230mL（1+1）硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期二个月）。 磷标准溶液1mL含有 mg PO43-。称取在100 ~ 105℃干燥并已质量恒定的磷酸二氢钾（），精确至，溶于约500mL水中，定量转移1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。磷标准溶液：1mL含 mg PO43-。取磷标准（）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 仪器和设备 分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。 分析步骤 工作曲线的绘制国家标准局6913－09－16发布 1987－09－01实施GB 6913－86分别取0（空白），，，，，，6. 00，，的磷标准溶液（）于9个50mL容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水，钼酸铵溶液（），抗坏血 酸溶液（），用水稀释至刻度，摇匀, 室温下放置10min。在分光光度计（）710nm处，用1cm吸引池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的PO43-量（ug）为横纵坐标绘制工作曲线。试样的制备现场取100mL水样,样品经中速过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。 正磷酸盐含量的测定 从试样（）中取试样于50mL容量瓶中，加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm处，用1cm吸收池，以未加试验液的空白调零测吸光度。 结果计算以mg/L表示的试样中正磷酸盐（以PO43－计）含量（P1），按下式计算； m1 P1（mg/L）= ———— V1式中：m1———从工作曲线上查得的PO43－含量，ug； V1———取试样的体积，mL。所得结果表示至二位小数。 允许差两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果，允许差不大于 mg/L。3 总磷含量的测定 方法提要在酸性溶液中，用过硫酸钾分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗环血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测定吸光度。反应式同“正磷酸盐含量的测定”第条。 试剂和材料同第条和下列试剂。 过硫酸钾溶液40g/L。称取20g过硫酸钾，精至到，溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）。 仪器和设备 同第条 分析步骤 工作曲线的绘制同第条 GB 6913－ 总磷含量的测定 从试样（）中取试样于100mL锥形瓶中，加入（1+35）硫酸溶液，过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸15min至溶液近蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入钼酸铵溶液，抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm处，用1cm吸收池，以未加试验液的空白调零测吸光度。4 结果计算以mg/L表示的试样中总磷（以PO43－计）含量（P2），按下式计算； m2 P2（mg/L）= ———— V2式中：A———从工作曲线上查得的PO43－含量，ug； V———取试样的体积，mL。两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果，允许差不大于 mg/L。

在水体中，有机氮和无机氮化物含量增加，消耗溶解氧，使水体质量恶化。磷类物质含量过量造成澡类过度繁殖，使水质透明度降低，水质变坏。因此，总氮、总磷是衡量水质的重要指标。总氮(TN)和总磷(TP)是《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中的基本项目,是地表水体富营养化的重要指标,其标准分析方法分别为碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法(GB11894-89)和过硫酸钾消解钼酸铵分光光度法(GB11893-89)。1、总磷的测定 钼酸铵分光光度法用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）为氧化剂，将未经过滤的水样消解，用钼酸铵分光光度测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业废水。取25mL试料，本标准的最低检出浓度为，测定上限为。在酸性条件下，砷、铬、硫干扰测定。2 原理在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。3 试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分析试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 硫酸(H2SO4)，密度为。 硝酸(HNO3)，密度为。 高氯酸(HClO4)，优级纯，密度为。 硫酸(H2SO4)，1：1。 硫酸，约c(1/2H2SO4)＝1mo1/L：将27mL硫酸()加入到973mL水中。 氢氧化钠(NaOH)，1mo1/L溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 氢氧化钠(NaOH)，6mo1/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL。 过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾(K2S2O8)溶解干水，并稀释至100mL。 抗坏血酸，100g/L溶液：溶解10g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100mL。此溶液贮于棕色的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100mL水中。溶解酒石酸锑钾[KSbC4H4O7· 1 H2O]于100mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300mL硫酸()中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。 浊度-色度补偿液：混合两个体积硫酸()和一个体积抗坏血酸溶液()。使用当天配制。 磷标准贮备溶液：称取±于110℃干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾(KH2PO4)，用水溶解后转移至1000mL容量瓶中，加入大约800mL水、加5mL硫酸()用水稀释至标线并混匀。此标准溶液含μg磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。 磷标准使用溶液：将的磷标准溶液()转移至250mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。此标准溶液含μg磷。使用当天配制。 酚酞，10g/L溶液：酚酞溶于50mL95％乙醇中。4 仪器实验室常用仪器设备和下列仪器。 医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅(～)。 50mL具塞(磨口)刻度管。 分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。5 采样和样品 采取500mL水样后加入1mL硫酸()调节样品的pH值，使之低于或等于1，或不加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。 试样的制备：取25mL样品()于具塞刻度管中()。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。6 分析步骤 空白试样按()的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。 测定 消解 过硫酸钾消解：向()试样中加4mL过硫酸钾()，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸汽消毒器()中加热，待压力达，相应温度为120℃时、保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。 硝酸-高氯酸消解：取25mL试样()于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2mL硝酸()在电热板上加热浓缩至10mL。冷后加5mL硝酸()，再加热浓缩至10mL，放冷。加3mL高氯酸()，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下3～4mL，放冷。加水10mL，加1滴酚酞指示剂()。滴加氢氧化钠溶液(或)至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液()使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中()，用水稀释至标线。注：①用硝酸-高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入硝酸-高氯酸进行消解。②绝不可把消解的试作蒸干。③如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤纸，一并移到具塞刻度管中。④水样中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。 发色分别向各份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液()混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液()充分混匀。注：①如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标线)然后向试料中加入3mL浊度-色度补偿液()，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。②砷大于2mg/L干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/L干扰测定，通氮气去除。铬大于50mg/L干扰测定，用亚硫酸钠去除。 分光光度测量室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线()上查得磷的含量。注：如显色时室温低于13℃，可在20～30℃水花上显色15min即可。 工作曲线的绘制取7支具塞刻度管()分别加入，，，，，，磷酸盐标准溶液()。加水至25mL。然后按测定步骤()进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。7 结果的表示总磷含量以C(mg/L)表示，按下式计算： 式中：m——试样测得含磷量，μg；V——测定用试样体积，mL。8 精密度与准确度 十三个实验室测定(采用消解)含磷的统一样品。 重复性实验室内相对标准偏差为％。 再现性实验室间相对标准偏差为％。 准确度相对误差为＋％。 六个实验室测定(采用消解)含磷量的统一样品。 重复性实验室内相对标准偏差为％。 再现性实验室间相对标准偏差为％。 准确度相对误差为％。质控样品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和甘油磷酸钠( )。以上仅供参考。

采用过硫酸钾消解-钼锑抗分光光度法的方法测定污水处理厂剩余污泥中的总磷,通过实验确定最佳预处理方法,消解方法,过硫酸钾用量等分析条件.结果表明,方法线性良好,实际污泥样品的平行测定的RSD为～。总磷是水体中磷元素的总含量，是水体富含有机质的指标之一。磷含量过多会引起藻类植物的过度生长,水体富营养化,发生水华或赤潮,打乱水体的平衡。水中总磷的测定可以根据水质分析规定方法进行。水中的含磷化合物,在过硫酸钾的作用下,转变为正磷酸盐。正磷酸盐在酸性介质中,可同钼酸铵和酒石酸氧锑钾反应,生成磷钼杂多酸。磷钼酸能被抗坏血酸还原,生成深色的磷钼蓝。在700nm波长下,测定样品的吸光度。从用同样方法处理的校准曲线上,查出水样含磷量,计算总磷浓度,用〈P,mg/L〉表示。原理：在中性条件下，过硫酸钾溶液在经120℃以上加热，产生如下反应： K2S2O4+H2O→2KHSO4+[O]从而将水中的有机磷、无机磷、悬浮物内的磷氧化成正磷酸。 在酸性介质中，正磷酸与钼酸铵反应，在锑盐存在下尘成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，在700nm波长下有最大吸收度。