1.电化学腐蚀形成条件:不纯金属或合金、电解质溶液环境。 特征:原电池反应,并伴有电流的产生。2.化学腐蚀:金属直接跟物质接触发生化学反应。电化学腐蚀:原电池反应。在一般情况下,这两种腐蚀往往同时发生,只是电化学腐蚀比化学腐蚀要普遍得多。3、金属防护的方法:①改变金属的内部结构。 ②在金属表面覆盖保护层。 ③电化学保护法。
咳咳....以钢铁(主要成分为铁和碳)的吸氧腐蚀(最常见)为例子 铁(Fe)和碳(C)构成原电池,其中铁极为负极,发生氧化反应;碳极为正极,发生还原反应.电解质溶液一般为某些盐的水溶液(比如氯化钠)负极:Fe - 2e- = Fe2+正极:O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-总:2Fe + O2 + 2H2O = 2Fe(OH)2根据构成原电池的条件防护方法有:1.将金属与电解质溶液隔离(涂漆,烤蓝等) 2.牺牲活泼金属 如铁质水管上镀锌 则锌先被腐蚀 而铁不被腐蚀 3.外接电源法 讲要保护的金属接在电源正极(氧化反应为失去电子,失去的电子由电源共给,则金属不失电子,不被腐蚀)以上....随后发生反应 4Fe(OH)2 + O2 + 2H20 =4Fe(OH)3
主要隔绝空气中的水和氧,使其不容易形成原电池,这样就不会有离子状态的金属产生了,自然就不会被腐蚀了。而其他类似cl-的离子也容易加速他发生氧化还原反应。哎,一年做的毕业论文是关于这个的,现在时间久了,不记得类。自己查下资料看看吧。好像《电化学腐蚀与防护》的书籍很多的。
第4章 电化学原理及应用 5课时 教学目标及基本要求 1. 明确原电池及相关的概念。了解电极的分类,了解电极电势的概念。 2. 能用能斯特方程式进行有关计算。能应用电极电势的数据判断氧化剂、还原剂的相对强弱及氧化还原反应自发进行的方向和程度。 3. 了解摩尔吉布斯自由能变与原电池电动势,标准摩尔吉布斯自由能变与氧化还原反应平衡常数的关系。 4. 了解电解、电镀、电抛光的基本原理,了解它们在工程上的应用。了解金属腐蚀及防护原理。 教学重点 1. 原电池符号的书写 2. 影响电极电势的因素 3. 电极电势与吉布斯的关系 4. 电极电势的应用 教学难点 1. 电极类型 2. 能斯特方程及相关计算 3. 应用电极电势判断氧化剂、还原剂的相对强弱 本章教学方式(手段)及教学过程中应注意的问题 本章采用多媒体结合板书的方式进行教学。 在教学过程中注意 1. 原电池的设计 2. 浓度、酸度对电极电势的影响 3. 电极电势的应用 主要教学内容 原电池(Electrochemical cell) 任何自发进行的氧化还原 (oxidation-reduction) 反应,只要设计适当,都可以设计成原电池 用以产生电流。 原电池的结构与工作原理 Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s) 负极 Zn(s) → Zn2+(aq)+2e-(Oxidation) 正极 Cu 2+(aq)+2e-→ Cu(s) (Reduction) 总反应: Zn(s)+ Cu2+(aq) → Zn2+(aq)+ Cu(s) 原电池的符号(图式) (cell diagram) 表示 : 如铜 - 锌原电池 , : Zn ∣ ZnSO 4(c1) ┊┊ CuSO 4(c2) ∣ Cu 规定: (1) 负极 (anode) 在左边,正极 (Cathode) 在右边,按实际顺序从左至右依次排列出各个相的组成及相态; (2) 用单实竖线 表示相界面 , 用双虚竖线 表示盐桥; (3) 溶液注明浓度,气体注明分压; (4) 若溶液中含有两种离子参加电极反应, 可用逗号隔开,并加上惰性电极. 电极类型 按氧化态、还原态物质的状态分类: 第一类电极: 元素与含有这种元素离子的溶液一起构成的电极。 (1) 金属──金属离子电极: Zn 2+| Zn ;Cu 2+| Cu ;Ni 2+| Ni (2) 气体 —— 离子电极: H + |H2(g) | Pt 2H + + 2e-= H 2(g) Cl -| Cl2(g) | PtCl2(g) + 2e-=2Cl - 第二类电极: (1) 金属──金属难溶盐电极: 甘汞电极: Cl -|Hg2Cl 2(s)| Hg Hg 2Cl 2(s) + 2e-= 2 Hg (s) + 2 Cl- 银-氯化银电极: Cl -| AgCl(s) | Ag AgCl(s) + e-= Ag (s) + Cl- (2) 金属──难溶金属氧化物电极: 锑 — 氧化锑电极: H ,H2O(g) | Sb2O 2(s) |Sb Sb 2O 2(s) + 6 H+ + 6 e-= 2Sb +3H2O(g) 第三类电极 : 氧化还原电极: MnO 4-,Mn 2+| Pt 2 MnO4-+ 16H+ + 10e-→ 2Mn2++8H2O 电极电势 + 双电层理论 原电池能够产生电流说明在电池的两个电极之间有电势差,构成原电池的两个电极各自具有不同的电势。 -Z+ M(s) - Ze --> M (aq ) 在金属表面与附近溶液间形成双电层,产生电势差。 每一个电极的电势称为电极电势 。 电极电势的测量 电极电势是强度性质。同时不能测定电极电势的绝对值,只能用电位差计测出两电极电势的差值。 通常选择标准氢电极作为比较的标准,规定标准氢电极电势为零。 标准氢电极的组成如图 将镀有铂黑的铂片浸入 c (H +)=的溶液中,通入压力为 100kPa 的纯氢气流,使氢气冲打铂片并建立平衡: 2H +(aq )+2e-H 2(g ) 标准氢电极表示为: H +() │ H2(100kPa) │ Pt 并规定,标准氢电极电势恒为零。记为 ; =0V 测定其他电极的标准电极电势时,可将标准态的待测电极与标准氢电极组成原电池,测定原电池的电动势,即可确定电极的标准电极电势 E (电极) E Θ= E Θ( 正 )- E Θ( 负 ) 例 E θ(Cu2+/ Cu ) 的测量 Pt|H2(g, 105Pa)|H+()|| Cu2+()|Cu 测出 E θ= Θ E = E (Cu/ Cu ) - E (H/ H2) E (Cu/ Cu ) = E + E (H/ H2) = - 0 = ( 电极电势的测定 ) θ 2+ θ θ + θθ2+θ+ 由于氢标准电极携带不便,常用饱和甘汞电极来代替。饱和甘汞电极由糊状的 Hg 2Cl 2和 KCl 饱和溶液组成。表示为 Cl -( 饱和 )| Hg2Cl 2(s)|Hg 电极反应 : Hg2Cl 2 (s)+2e-2Hg+2Cl 时 E{ Hg2Cl 2 (s)/Hg }= 附表 11 列出了标准电极电势 电极电势的影响因素 (1) Nernst 方程式 非标准状态下的电极电势不仅与电极自身的组成有关,还与所处的条件有关 ( 温度,浓度 , pH 值等 ). 电极反应通式: aO+ze-bR 热力学研究表明 , 非标准态下的电极电势为 : - E (electrode) = E -1 -1 (electrode) + () R= ; T-K; z- 电极反应中电子的化学计量数 ; F= 96485C .mol 简化式 : -1 E( 电极 )= E ( 电极 )+ () 应用 Nernst 方程式应注意: 1)浓度以化学计量数为指数 2)纯 l 、 s 物质的浓度不列入方程中: 例: Cu (s ) +2Ag+(aq)=2Ag(s)+Cu2+ (aq) 3) 气体用相对分压 , 浓度用相对浓度 - 例: O 2(g)+2H2O(l)+4e←→4OH 4) 有 H 或 OH 参与反应,应列入 Nernst 方程中 MnO 4-/Mn2+电对 MnO 4 (aq)+8H(aq)+5e←→Mn(aq)+4H2 O(l) -+ 2+ + - 5) E ( O/R )的 值与电极反应方程式书写无关 例,计算 OH -浓度为 ·dm -3时,氧的电极电势 [P(O2)=100Kpa T=] 解: O 2(g)+2H2O(l)+4e←→4OH- (aq) =·dm -3时 = = 电极反应写成: 1/2 O2(g)+H2O(l)+2e=2OH- (aq) 从上可知, 电极电势 与反应式书写无关 (2) Nernst 方程式讨论: • c(O) ——氧化态一侧各物质浓度的乘积 c(R ) ——还原态一侧各物质浓度的乘积 • 固体、纯液体( H 2O )不列入方程式中 • • • • 改变物质的浓度可以改变电极电势的大小 电极物质自身浓度发生变化 溶液的酸度发生变化 生成沉淀使电极物质浓度发生变化 • 生成配合物使电极物质浓度发生变化 例 计算 Cr 2O 72-/Cr3+电对在 pH=1 和 pH=6 是的电极电势。 时,设 c(Cr2O 7)=c (Cr) 1mol·dm 。 2-+3+ 解: Cr 2O 7+14H+6e-= 2Cr+ 7H2O 2-3+ -3 E(Cr2O 7/Cr) = E(Cr2O 7/Cr) + () lg= () lg {c( H+) /cθ} 14 = - 当 pH=1 时, E(Cr2O 72-/Cr3+) = 当 pH=6 时, E(Cr2O 7/Cr) = 可见:含氧酸及含氧酸盐的电极电势极大地受酸度的影响。 电动势电极电势 E 与 的关系 ) 等于原电池可做的最大功 W max. 2-3+ 2-3+θ2-3+ 在等温等压下,吉布斯自由能的减小 (- - 即 : = W max =QE=z () FE () 若过程处于标准状态,则 , 电极电势的应用 (1)比较氧化剂和还原剂的相对强弱 . () 越小, Re 还原强 若 Ox/Re 在标态下: 越大, Ox 氧化性强 /V 电极反应 例:电对 标准电极电势 Sn 4+/Sn2++ Sn4++2e←→Sn2+ Cu 2+/ Cu + Cu2++2e←→Cu Fe 3+/Fe2++ Fe3++e←→Fe2+ 最大 Fe 3+是最强氧化剂 最小 Sn 2+是最强还原剂 •判断反应发生的方向 任一反应判据:ΔG 而 ΔG = - zFE ≤ 0 而 z > 0 F > 0 反应自发性的判据为: E > 0 自发 即: E (正) > E(负) 反应自发 例: pH= 介质中判断下列反应进行的方向 2MnO 4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq) = 2Mn2+(aq)+5Cl2(g)+8H2O(l) 解:已知: = + 假设其反应正向进行,则 Cl 2/Cl作负极, MnO 4/Mn为正极 MnO 4-+8H+(aq)+5e = Mn2++4H2 O(l) --2+ = + 故 Cl 2/Cl-应为正极; 所以,反应逆向进行 • 氧化还原进行程度的判断 () 例:由标准钴电极与标准氯电极组成原电池测得其电动势为 . 此时钴电极为负极。已知 = 问 (1) =? (2) 反应方向 . (3) =? (4) 当 [Co2+]= mol·dm -3时 E= ? 解: Co+Cl2==Co2++ 2Cl- • = – 如 E (+) > E (-) 则反应 自发 而 (3) (正 ) = > (负) = – ∴ 正向自发 (4) = 化学电源 干电池 (1)锌锰干电池 负极: 锌片(锌皮) 正极: MnO 2、石墨棒(碳棒) 电解质: NH 4Cl 、 ZnCl 2、淀粉 电极反应 负极: Zn - 2e-= Zn 正极: MnO 2+ 2 NH4+ +2e-→ Mn2O 3+ 2NH3+ H2O 总反应: Zn + MnO2+ 2 NH4+→ Zn2++ Mn2O 3+ 2NH3+H2O 电池符号 Zn │ ZnCl2、 NH 4Cl │ MnO2, C 碱性锌锰电池: Zn │ ZnCl2、 KOH │ MnO2, C 电压: (2) 锌汞电池 负极: Zn (汞齐) 正极: HgO 、碳粉 电解质: 饱和 ZnO 、 KOH 糊状物 电极反应 负极: Zn (汞齐) + 2 OH→ ZnO + H2O + 2e 正极: HgO + H2O +2e-→ Hg +2OH- 总反应: Zn (汞齐) + HgO → ZnO + Hg 电池符号: Zn (汞齐) │ KOH ( 糊状,含饱和 ZnO) │ HgO (C ) 电压: 蓄电池 铅蓄电池 负极: Pb-Sb 格板中填充海绵状 Pb 正极: Pb-Sb 格板的孔穴中填充 PbO2 电解质:稀硫酸(30% 密度: .cm-3) --2+ 放电时的电极反应 负极 (Pb 极 ) : Pb + SO4 = PbSO4+ 2e( 氧化 ) 正极(PbO 2极): PbO 2+ 4H++ SO42- + 2e-= PbSO4+ 2H2O (还原) 总反应: PbO 2+ Pb + 2H2SO 4= 2 PbSO4+ 2H2O 充电时的电极反应 负极 (Pb 极 ) : PbSO 4+ 2e-= Pb + SO42- 正极(PbO 2极): PbSO 4+ 2H2O = PbO2+ 4H+ + SO42- + 2e- 2-- 总反应: 2 PbSO4+ 2H2O = PbO2+ Pb + 2H2SO 4 电动势: 新型燃料电池和高能电池 • 燃料电池 还原剂(燃料): H 2联氨( NH 2-NH 2) CH 3OH CH 4—— 负极 氧化剂 : O 2空气 —— 正极 电极材料: 多孔碳、多孔镍, Pt Pd Ag 等贵金属(催化剂) 电解质: 碱性、酸性、固体电解质、高分子等 碱性氢 — 氧燃料电池 负极(燃料极) —— 多孔碳或多孔镍(吸附H 2) 正极(空气极) —— 多孔性银或碳电极(吸附O 2) 电解液 ——30%KOH 溶液,置于正负极之间。 电池符号: (C ) Ni │ H2│ KOH (30%) │ O2│ Ag (C) 电池反应: 负极 2H 2+ 4OH-= 4H2O + 4e-(氧化) 正极 O 2+ 2H2O + 4e-= 4OH-(还原) 总反应 2H 2+ O2= 2H2O 电动势: (2) 高能电池 —— 具有高―比能量‖和高―比功率‖的电池 比能量、比功率 —— 按电池的单位质量或单位体积计算的电池所能提供的电能和功率。 锂电池 E Θ ( Li + /Li ) = Li —MnO 2非水电解质电池 : 负极 —— 片状金属 Li 正极 ——MnO 2 电解质 ——LiClO 4+ 混合有机溶剂(碳酸丙烯脂 + 二甲氧基乙烷) 隔膜 —— 聚丙烯 电池符号: Li │ LiClO4│ MnO2│ C 电池反应: 负极 Li = Li+ e 正极 MnO 2+ Li++ e-= LiMnO2 总反应 Li + MnO2= LiMnO2 电池的电动势: 电解 + - 电解现象 将直流电通过电解液使电极上发生氧化还原反应的过程叫电解。借助电流引起化学变化,将电能转变为化学能的装置,叫做电解池。电解池中与外界电源的负极相接的极叫做阴极,和外界电源正极相接的极叫做阳极,电子从电源负极流出,进入电解池的阴极,经电解质,由电解池的阳极流回电源的正极。在电解中正离子向阴极移动,负离子向阳 极移动,阴极上发生还原反应,阳极上发生氧化反应。 电解池是把电能转变成化学能的装置。 非自发 : Cu +2Cl =Cu(s)+Cl2 (q) = kJ·mol -1 >>0 • 分解电压 分解电压——使电解顺利进行所必需的最小外加电压。 产生分解电压的原因: 在电解过程进行时 , 电极上产物与电解池溶液组成原电池 , 其电动势与外加电源的电势方向相反 , 这种电动势称为反电动势。 例如 , 用 Pt 作惰性导体电解 ·dm -3 NaOH 溶液,阳极上析出 O 2 , 阴极上析出氢, O 2 和 H 2 组成电池 : Pt ︱ H 2 (g) ︱ NaOH(·dm -3 ) ︱ O 2(g) ︱ Pt 电池的电动势与工作电池的电动势 E w 正相反。 正极: 2H 2 O + O2 ((g) + 4e = 4OH 负极: 2H 2 = H+ + 4e - 电池反应: 2H 2 (g) + O2(g) =2 H2 O 理论分解电压的计算 理论上,分解电压应等于电解池两极的反电动势,故称理论分解电压 E 理分 。 E(+)=E (O2 /OH- ) = Eθ(O2 /OH- ) +() lg(P(O2 )/ Pθ)/ {c( OH- )/cθ}4 = () lg(1 / )4 = E(-)=E (H+/ H2 ) = Eθ(H+/ H2 ) +() lg{c(H+)/cθ} 4 /{( P(O2 )/ Pθ)} 2 -134 = 0+ () lg(10 ) = -0 .77V E 理分 = E(+) - E(-) = -()= • 超电势 某一电流密度下的电极电势与平衡电势之差的绝对值称该电极的超电势,有时也叫超电压,符号 η 。 阳极超电势 η (阳)=E(阳) ﹣ E(阳, 平) 阴极超电势 η( 阴 )=E(阴 , 平) ﹣ E(阴 ) --2+ - 根据产生超电势的原因不同,超电势又分浓差超电势,化学超电势,电阻超电势等等。 浓差极化 发生电极反应时,电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为极化。 可通过增大电极面积,减小电流密度,提高溶液温度,加速搅拌来减小浓差极化。 电化学极化 主要由电极反应动力学因素决定。由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定,即克服活化能要求外加电压比可逆电动势更大反应才能发生。 电镀 电镀是应用电解的原理将一种金属镀到另一种金属表面的过程。 阴极——被镀件(铜棒) 电镀 阳极——镀层金属(Zn 片) 电解液——含有欲镀金属的盐溶液。(一般不选用简单离子的盐溶液,会使镀层粗糙、厚薄不匀。) 以镀锌为例,电镀液为: ZnO + NaOH +添加剂 ZnO + NaOH + H 2O=Na2 [Zn(OH)4 ] [Zn(OH)4]2-= Zn2+ + 4OH - 配离子的形成,降低了 Zn 2+ 的浓度,使金属锌在镀件上析出的过程中有了一个适宜的速率,可得到紧密光滑的镀层。两极的主要反应为: 阴极: Zn + 2e = Zn 阳极: Zn - 2e = Zn2+ 电抛光及电解加工 • 电抛光: 电抛光是金属表面精加工的方法之一。 原理:在电解过程中,利用金属表面上凸出部分的溶解速率大于金属表面凹入部分的溶解速率,从而使金属表面平滑光亮。 阴极——铅板 电抛光 阳极——欲抛光工件(钢铁) 2+ 电解液:磷酸+硫酸+铬酐(CrO 3) 电抛光时铁因氧化而发生溶解 阳极: Fe - 2e = Fe2+ 产生的 Fe 与溶液中的 Cr 2O 7发生氧化 - 还原反应: 6Fe 2+ + Cr 2O 72-+ 14H + = 6Fe3+ + 2Cr 3+ + 7H 2 O Fe 3+ 又进一步与溶液中的 HPO 42- 、 SO 42- 形成 Fe 2 (HPO4) 3和 Fe 2 (SO4) 3,由于阳极附近盐浓度不断增加,在金属表面形成一种粘性薄膜,且分布不均匀。凸起部分薄膜较薄,凹入部分薄膜较厚,因而阳极表面各处的电阻有所不同,凸起部分电阻较小,电流密度较大;这2+2- 样就使凸起部分比凹入部分溶解得快,于是粗糙的平面逐渐得以平整。 阴极主要反应: Cr 2O 7+ 14H + 6e = 2Cr + 7H 2 O 2H + +2e- = H2 2-+-3+ ( 2 )电解加工:利用电解方法,使作为阳极的金属材料在电解过程中部分区域适当溶解,让其几何形状满足预定的要求。特点两极间距较小。 电化学课件动画( 电解加工) 阳极氧化 阳极氧化过程的应用: 装饰、修饰、防腐 阳极氧化膜的特点: 厚度均匀、结合牢 阳极: 2Al + 6OH- =Al2O 3 + H2O + 6e- 4OH - = 2H2 O + O2 (g) + 4e- 阴极: 2H + + 2e - = H2 金属腐蚀与防护 化学腐蚀与电化学腐蚀 • 化学腐蚀 由金属与介质直接起化学反应而造成的腐蚀称为化学腐蚀。 影响化学腐蚀的因素有:温度、压力等。 • 电化学腐蚀 由于电化学作用而引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 1) 析氢腐蚀 析氢——在 酸性介质中,腐蚀过程中有 H 2析出。 以钢铁的析氢腐蚀为例: 电化学反应为:阳极(Fe ): Fe - 2e = Fe2+ Fe + OH = Fe(OH)2 阴极(杂质): 2H + +2e- = H2 总反应: Fe + 2H 2O = Fe(OH)2+ H 2 电化学课件动画 ( 析氢腐蚀) 2) 吸氧腐蚀 吸氧——在中性及弱酸性介质中,由于溶解氧的作用而引起的腐蚀。 电化学反应为:阳极(Fe ): 2Fe - 4e = 2Fe2+ 阴极(杂质): O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH (aq) 总反应: 2Fe+ O2(g)+2H2O = 2Fe(OH)2 例:在铁钉中部紧绕铜丝,放在含有 K 3[Fe(CN)6] 和酚酞的胨胶中,形成腐蚀电池。其中铜丝为 阴 极,其电极反应为 O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH- (aq) (吸氧),故铜丝附近显 红 色;铁钉为 阳 极,其电极反应为 Fe -2e = Fe 2+ ,铁钉附近显兰绿色,这是由于生成了 Fe 3[Fe(CN)6]2。 电化学课件动画 ( 吸氧腐蚀) 3) 氧浓差腐蚀 由于在不同部位 O 2浓度差而引起的腐蚀。 当金属插入水或泥沙中时,由于与含 O 2量不同的液体接触,各部分电极的 E (电极)不一样, O 2电极的 E (电极)与 O 2的分压有关。 由电极反应方程式: O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH(aq) 在溶液中,O 2浓度小的地方,E (O 2/OH-)小,成为阳极,金属发生氧化而溶解腐蚀;O 2浓度大的地方,E (O 2/OH-)大,成为阴极,却不会被腐蚀; 图片 4) 生物腐蚀 由于细菌及藻类、贝壳等生物体的活动和新陈代谢而引起的对金属的腐蚀破坏。 与土壤、天然水、海水、石油产品等接触的金属容易发生。 由于生物体摄取食物而加速金属的腐蚀。 生物体的新陈代谢加速金属的腐蚀。 由于生物体耗氧而引起差异充气腐蚀 金属腐蚀的防护 选择恰当的金属材料: 覆盖保护层法: 在金属表面覆盖一层保护层,以断绝金属与外界物质接触,达到耐腐蚀的效果。(油脂、油漆、搪瓷、塑料、电镀金属、氧化成致密的氧化膜) 阴极保护法: 牺牲阳极方法 外加阴极电流 缓蚀剂: 无机缓蚀剂——中性,碱性介质(重铬酸盐) 有机缓蚀剂——酸性介质中(乌洛托品) 作业 :P109-111 1, (3),4, 7, 9, 11 - -2+-
1990年以来发表的论文(Eng.):新世纪1. Surface-modified Graphite as an improved intercalating Anode for Lithium ion Batteries,, , e l,Electrochem. & Solid State Lett. , 6 (2003).A30-A332. Possible use of ferrocyanide as a redox additive for prevention of electrolyte decomposition in overcharged nickel batteries, Electrochem. Acta, (2003)3. Temperature Effects on the Electrodeposition of Zinc, u, e l ,J. Electrochem. Soc., 150 (2003) . Hydrogen production from catalyzed hydrolysis of sodium borohydride solution using nickel boride catalyst,, e l,Int. J. Hydrogen Energy 28 (2003)10955. A Mechanistic Study of Electrocatalytic Reduction of Oxygen on Manganese Dioxides in Alkaline Aqueous Solution, Y. L. Cao, H. X. Yang*, X. P. Ai, and L .F .Xiao, J. Electroanal. Chem.,(2003) ,6. Structural and electrochemical characterization of calcium zincate mechanochemically synthesized as rechargeable anodic materials,, H. Yang, X. Ai, J. Yu and Y. Cao, J. Appl. Electrochem., 33(2003)6077. 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Letters, 2, (1991)329 1990年以来发表的论文(中文):21世纪1. 联苯用作锂离子电池过充保护剂的研究, 肖利芬, 艾新平, 曹余良, 杨汉西, 电化学, 9(1), 23(2003)2. 塑料化聚合物电解质的导电性质, 艾新平,董全峰,杨汉西, 电池,32(S1), 48(2002)3. 尖晶石型ZnMn_2O_4的合成及其电化学行为, 李升宪,李保旗,杨汉西,艾新平, 电池,32, 3( 2002)4. 锌酸钙的制备与电化学性能研究, 喻敬贤,杨汉西,朱晓明,艾新平, 电池, 31(2) 65(2001)5. 圆柱型锌空气电池研究, 李升宪,周贵茂,艾新平,杨汉西, 电化学,6(3), 341(2000).6. 塑料化薄膜锂离子电池的制造技术, 艾新平,洪昕林,董全峰,李升宪,杨汉西, 电化学, 6(2), 193(2000)上世纪90年代7. LiMn2O4正极在高温下性能衰退现象的研究, 胡晓宏,杨汉西,艾新平,李升宪,洪昕林, 电化学, 5(2), 224(1999)8. 纳米光亮镀锌层的结构研究, 喻敬贤,陈永言,黄清安,杨汉西, 高等学校化学学报,20(1),107 (1999)9. 添加剂对锌结晶行为的影响及参数的演化优化, 化学学报, 57,953(1999)10. 锡基非晶态材料的化学合成及其嵌锂性能的初步研究, 刘立,杨汉西,孙聚堂,艾新平, 电化学,4(4), 362 (1998)11. 石墨负极锂嵌碳机理的研究, 周震涛,黄静,汪国杰,艾新平,杨汉西,, 华南理工大学学报(自然科学版) 1998年07期12. 贮氢合金用作有机加氢反应新型催化剂研究进展, 卢世刚,杨汉西,杨聪智, 化学通报 12, 1(1998)13. 电阻应变法用于密封电池内压变化的动态检测, 杨汉西, 胡容辉,艾新平,杨聪智,李升宪, 电化学, 4(3), 318(1998)14. 薄膜塑料锂离子电池的初步研究, 董全峰, 杨汉西, 艾新平, 胡晓宏,李升宪, 电化学, 4(1), 9(1998)15. 电化学制备Ni-Cu/Cu超晶格多层膜, 喻敬贤,陈永言,黄清安,杨汉西, 武汉大学学报(自然科学版) 1998年06期16. 氢气在贮氢合金电极上析出反应机理的研究, 卢世刚,李群,刘庆国,路春,党兵,杨汉西, 电化学,4(3),265 (1998)17. 非水介质中Zn-MnO_2的可充性研究, 李保旗,杨汉西,李升宪,杜米芳,艾新平, 电化学,3(3), 277 (1997)18. 泡沫镍的电沉积制备技术, 何细华,胡蓉晖,杨汉西,左正忠, 电化学,2(1), 66 (1996)19. 微电极定量方法评价贮氢合金的电化学性质, 胡蓉晖,杨汉西,刘金成,李升宪,查全性, 电化学,2(4), 391(1996)20. 贮氢合金电极的活化方法和作用机理研究, 胡蓉晖,杨汉西,卢世刚,李升宪,刘金城,杨聪智, 电化学,2(2), 170 (1996)21. 电沉积泡沫铜, 何细华,左正忠,杨汉西, 材料保护 1996年11期22. 无氟微酸性体系镀铅研究, 何细华,左正忠,杨汉西, 电镀与环保 1995年05期23. 贮氢合金用作硝基苯电解加氢的催化电极研究, 卢世刚,杨汉西,王长发, 电化学, 1(1), 15(1995)24. 金属氢化物-镍电池充电过程消气反应研究, 刘金城, 杨汉西, 胡蓉辉, 吴锋, 电源技术, 19(4), 1(1995)25. 超薄层红外光透电解池的设计和应用, 肖以金,杨汉西,查全性,, 分析化学 1994年02期26. 电化学石英晶体微天平对银电极氧化还原过程的研究, 陈胜利, 吴秉亮, 杨汉西, 高等学校化学学报, 15(1), 103(1994)27. 炭材料作为储锂负极的研究, 杨汉西, 雷鸣,李升宪,艾新平, 应用化学, 10(1), 113(1993)28. Li/SOCl2 电池的拉曼光谱电化学研究, 钟发平, 杨汉西, 查全性等, 高等化学学报, 14, 265(1993)29. 简易多功能光谱电化学池的设计, 肖以金, 杨汉西, 冯之刚, 伏亚萍, 光谱学与光谱分析, 13(6), 103(1993)30. 激光拉曼光谱的光纤采样技术, 钟发平, 吴国帧, 杨汉西等, 光谱学与光谱分析, 13(6), 29(1993)31. 甲基吡啶电氧化过程的表面增强RAMAN光谱研究, 钟发平, 杨汉西, 查全性, 化学学报, 51, 273(1993)32. 阴极限制型Li/SOCl2电池过放电产物的热分析, 肖以金, 杨汉西, 查全性, 应用化学, 10(3), 54(1993)33. C60 电化学还原的稳态性质研究,杨汉西, 肖以金, 朱凌等, 物理化学学报, 8, 580(1992)34. 微型拉曼电解池现场研究硫酰氯的电化学还原, 钟发平, 杨汉西, 徐知三, 查全性, 物理化学学报, 8, 266(1992)35. 锌离子在λ-MnO2中的电化学嵌入, 吴智远, 杜米芳, 杨汉西等, 应用化学, 9(2), 99(1992)36. 锂电化学嵌入尖晶石二氧化锰研究, 吴智远, 杨汉西, 石中等, 电池, 22(1), 13(1992)37. 锂离子电池炭负极研究, 杨汉西, 艾新平, 雷鸣, 李升宪, 电源技术, 5, 2(1992)38. MnO2作为二次锂电池阴极材料研究, 李升宪, 杨汉西, 吴智远, 汪振道, 电源技术, 4, 7(1991)39. AA-型Li/λ-MnO2 二次电池研究, 李升宪, 杨汉西, 吴智远等, 电池,21(5), 10(1991)40. 锂/硫酰氯电池体系的初步研究, 杨汉西,钟发平, 汪振道等, 电源技术, 2, 5(1990)41. 大功率锂/亚硫酰氯电池高效炭阴极研究, 汪振道, 杨汉西, 范玉章, 雷鸣, 电源技术, 1, 3(1990)
相对来说比较难。学硕的毕业论文不同于本科,其研究要具有实践意义,并且毕业设计要有超前的作用,所写字数也较多,堪比一本书的厚度。同时电气工程及自动化的毕设要能完成实验,达到导师的目标要求。研究生毕业论文最主要的是要花时间,大量的时间用来看文献,做毕设,做实验,做数据,再去写论文。
从就业角度,电催化方向毕业后去对口的企业工作比较难以找到。相对发表论文会简单一些,但是从科研角度,电催化反应机理,材料选择优化,还是有很多基础科学问题值得研究。如果要去企业工作,专业对口且行业前景,行业规模,建议锂离子电池,如果考虑博士深造,且从事科研,教授等,以上几个方向均可考虑。无论选择哪个方向,重要的是坚持、深入,这样在哪一方面都可以非常出色。
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标题:论中学教师对新课程改革的不适应性及应对策略
ХХХ(井冈山大学化学化工学院,江西吉安343009)
指导老师:ХХХХХ
[摘要]基础教育新课程改革缘起于社会发展与课程功能滞后、素质教育与课程运作流弊、价值转型与课程旨趣单向等方面的矛盾动因。在这种背景下的新课程改革,给中小学教师带来了很大的不适,主要有教师的角色转换、教师的视角转换、教师的教学方式、学生的学习方式等方面所引起的心里不适,针对新课程改革中教师这些心理不适,给出教师的自身努力、学校的策略和社会支持等三种应对策略。
[关键词]基础教育;新课程改革;教师;心里不适;应对策略
[引言]:随着新课程改革的进行,也有很多的专家、教师意识到了这个问题,并对它展开了研究。但由于传统教育它的真的是根深蒂固,要想一下子改变是非常难,研究也没有太深入的进行。因为课程的改革是势在必行的,教师只有去适应它的变化,适应社会的发展,才能让自己更好的发展。那么,跟着这个趋势,我们的研究将会越来越来剥出真相,更能掌握住新课程改革的真是目的,提高我国的教育质量和水平。本文主要就对教师的这些心理不适应进行分析,并提出一些相应的应对策略,总结其经验教训,以此给一些处在这种状况下的教师做些参考。
[正文]
一引言
基础教育新课程改革时代背景
社会发展与课程功能滞后
素质教育与课程运作流弊
价值转型与课程旨趣单向
二教师对新课程改革的不适应性
教师对由居高临下向平等融洽的角色转变的心里不适
教师对视角的转换的不适应
教师对新的教学方式的心里不适
教师对学生的新学习方式的心里不适应
教师对自我的心里不适
三应对新课程改革中教师心理不适的策略
教师的自身努力层面
教师要关注自身在新课改中的教师转换
提高教学监控能力
正视自己,提高自信,完善自我
学校策略层面
学校管理策略
学校的培训策略
学校的交流策略
社会支持层面
加快教师专业化进程
建立科学的教师评价体系
要理解和尊重教师
四结束语
致谢
参考文献[1][2][3]
1绪论
选题背景
研究意义
论文研究内容和研宄范围
可能的创新与不足
2国内外相关文献综述
公司财务特征与财务重述的关系
公司治理与财务重述的关系
财务重述动因
财务重述经济后果
文献评述与启示
3概念界定、理论基础与研宄假设
概念界定
财务重述概念的界定
债务融资概念的界定
理论基础
委托代理理论
信息不对称理论
行为学理论
研宄假设
融资需求和财务报告重述的关系
财务报告重述对债务融资的影响
4实证研究设计
融资需求与财务重述相关关系研宄
样本选取
数据搜集
变量定义
模型设定
描述性统计与差异分析
自变量相关性检验
回归分析
财务重述与债务融资相关关系研究
样本选取
变量定义
模型设定
描述性统计与差异分析
自变量相关性检验
线性回归分析
5研究结论、政策建议和研究展望
研宄结论
政策建议
健全监管制度,加大处罚力度,落实赔偿责任制度
完善公司内部治理结构
研宄展望
本文结论
本文以2008-2013年制造行业上市公司的财务重述现象为研究对象,首先对重述企业按照一定规则设置配比样本,然后采用独立样本T检验和线性回归的方法检验了融资需求与财务报告重述之间的关系以及重述公告的发布对债务融资规模的影响。通过本文的分析,可以得出以下结论:
首先,我国制造业上市公司财务重述具有一定的普遍性和频发性。在2008-2013年间,共有541家上市公司进行财务重述,在六年间有90家上市公司发布过3次以上更正或差错调整公告,其中深中华A、廊坊发展和亚星化学在六年间发布了5次财务重述公告,这充分说明有相当一部分上市公司频繁发生财务重述,可以看出其重述的动机很可能是进行盈余操纵、粉饰财务报表。
其次,通过对重述企业和配比企业进行独立样本T检验可以发现,重述企业的融资需求显着大于配比企业,以财务重述作为被解释变量、以融资需求作为解释变量进行logistic回归,融资需求与财务重述显着正相关。该实证检验结果证实了本文的假设,即当企业流动资金不足时,企业就有了以低成本进行融资的需求,此时管理层倾向于修改财务数据以粉饰财务报表,当被注册会计师或监管机构发现时再以临时公告的形式进行差错更正或追溯调整,因而融资需求显着增加了财务重述的可能性。
再次,己有研究表明财务重述会损害股东价值,造成负的市场反应,因此在控制了公司财务特征和公司治理特征之后,预计债权人会对发生财务重述的企业的会计信息质量产生怀疑,为了规避风险会减少对重述企业的贷款。实证结果支持了上述假设,上市公司的财务重述损害了会计信息质量,增加了与债权人与重述公司之间的信息不对称,加大了债权人的风险,为了保护自身利益不受损害,债权人会减少对重述企业的贷款。
最后,从融资需求一财务重述一债务融资规模二者的联动关系上看,融资需求驱动了企业的财务重述行为,但是财务重述后债权人(例如银行)会根据该行为识别出其潜在的风险,从而减少对企业的投资,使得重述企业的后续融资更加困难。可见,投资者通过财务重述行为可以识别出潜在的风险,上市公司应慎重考虑财务重述的得与失。
第一章引言
第一节研究背景及意义
一、研究背景
二、研究意义
第二节国内外研究现状
一、国外研究现状
二、国内研究现状
三、国内外研究评述
第三节研究思路与方法
一、研究思路
二、研究方法
第四节可能的创新
一、可能的创新
二、存在的不足
第二章中国住房供求现状分析
第一节中国住房需求总量分析
一、住房需求的界定
二、住房需求总量测算方法
三、城镇人口测算
四、城镇住房需求
第二节中国住房供给总量及供求均衡分析
一、中国住房供给总量
二、中国住房供求均衡分析
第三章中国保障房供给数量优化
第一节当前我国保障房合理供给量的测算
一、当前我国保障房对象的界定
二、当前我国保障房合理供给量的测算
第二节中国保障房供给数量优化
一、商品房与保障房的需求特征
二、基于住房可支付性视角的商品房与保障房需求群体划分
第四章中国保障房来源结构与配置模式优化
第一节中国保障房来源结构优化
一、部分商品房转化为保障房的必要性
二、商品房转化为保障房的可行途径
第二节中国保障房配置模式优化
一、当前保障房配置模式及存在的问题
二、保障房配置模式优化
第五章中国保障房体系优化中的融资风险控制
第一节中国保障房融资风险与传导机制
一、中国保障房融资模式
二、中国保障房融资风险
三、保障房融资风险传导机制
第二节不同保障模式下中国保障房融资风险比较
一、租售并举模式下保障房资金需求
二、纯租金补贴模式下住房保障资金需求
三、基于财政负担与可清偿能力的保障房融资风险
第三节中国保障房融资风险控制
二、保障房资金使用:高效率
第六章结论与展望
第一节研究结论
第二节研究展望
本文结论
本文从保障房体系优化的一般分析入手,在对我国保障房合理供给量、来源结构与配置模式进行系统分析的基础上,动态研究我国保障房体系优化与风险控制问题,得出三点结论,同时提出未来中国保障房的发展以及理论研究方向。
题目 《辩护律师执业权利保障机制研究》
一、辩护律师执业权利保障机制的理论途释
(一)辩护律师执业权利之界定
1.辩护律师执业权利的内涵
2.辩护律师执业权利的种类及特征
(二)辩护律师执业权利保障机制的概念与构成
1.辩护律师执业权利保障机制的概念
2.辩护律师执业权利保障机制的构成
(三)构建辩护律师执业权利保障机制的重要性
二、辩护律师执业权利保障机制的域外考察与启示
(―)域外辩护律师执业权利及其保障
1.域外辩护律师基本执业权利及其保障
2.域外辩护律师执业的保障性权利
(二)域外辩护律师执业权利保障的配套制度
1.司法审查制度
2.程序性裁判机制
(三)域外辩护律师执业权利保障机制的启示
1.对辩护律师执业权利的保障比较充分
2.赋予辩护律师执业豁免权
3.建立了较为完善的配套制度
三、我国辩护律师执业权利保障机制的实证分析
(―)我国辩护律师执业权利保障机制的现状
1.立法现状
2.司法实践现状
(二)辩护律师执业权利保障机制存在的问题
1.《宪法》对辩护律师执业权利保障缺失
2.立法规定过于笼统
3.《刑法》第306条的羁绊
4.辩护律师执业权利缺乏制度保障和法律救济
5.法律职业共同体缺失
四、完善我国辩护律师执业权利保障机制的若干构想
(―)建议废除《刑法》306条
(二)完善辩护律师执业豁免制度
(三)建立法律职业资格转换制度
(四)建立刑事司法审查制度
(五)探索建立以人大内务司法委员会为主的争议解决机制
(六)强化律师行业自身维权机制
(七)完骞侵犯辩护律师权利的程序性制裁机制
结语
如果把刑事辩护律师跟司法办案机关的博弈比作一场拳击竞技,那么辩护一方就是一个发育尚不健全的小个子,其对手控诉一方则是腰圆体宽的大力士,而且这个大力士还同时充当着裁判者的身份,随时可以叫停甚至把小个子对手判罚出局。这是一个多么“有意思”的场景啊!但这就是当前中国刑事辩护律师的现实困境。当然,从历史的角度看,这种现象已经是中国历史上难得一见的了,在清末以前,这是不可想象的。凭心而论,应该说现在己经是中国辩护律师处于历史上从未有过的“美好时刻”了。在科学、经济、法律如此高速发展的时代,我们有什么理由来悲观地看待“大状”们的未来发展前景呢!可以预料在不久的将来,随着中国特色社会主义建设历程的不断推进,刑事辩护律师的地位会日益重要,刑事辩护的各种体制机制会日益完善,辩护律师的专业素养也会日益提高。如果把刑事辩护律师跟司法办案机关的博弈比作一场拳击竞技,那么辩护一方就是一个发育尚不健全的小个子,其对手控诉一方则是腰圆体宽的大力士,而且这个大力士还同时充当着裁判者的身份,随时可以叫停甚至把小个子对手判罚出局。这是一个多么“有意思”的场景啊!但这就是当前中国刑事辩护律师的现实困境。当然,从历史的角度看,这种现象已经是中国历史上难得一见的了,在清末以前,这是不可想象的。凭心而论,应该说现在己经是中国辩护律师处于历史上从未有过的“美好时刻”了。在科学、经济、法律如此高速发展的时代,我们有什么理由来悲观地看待“大状”们的未来发展前景呢!可以预料在不久的将来,随着中国特色社会主义建设历程的不断推进,刑事辩护律师的地位会日益重要,刑事辩护的各种体制机制会日益完善,辩护律师的专业素养也会日益提高。
论文提纲格式
1.标题式写法
用简要的文字写成标题,把这部分的内容概括出来。这种写法简明扼要,一目了然,但只有作者自己明白。毕业论文提纲一般不能采用这种方法编写。
2.句子式写法
以一个能表达完整意思的句子形式把该部分内容概括出来。这种写法具体而明确,别人看了也能明了,但费时费力。毕业论文的提纲编写要交与指导教师阅读,所以,要求采用这种编写方法。
(一)确定论文提要,再加进材料,形成全文的概要
论文提要是内容提纲的雏型。一般书、教学参考书都有反映全书内容的提要,以便读者一翻提要就知道书的大概内容。我们写论文也需要先写出论文提要。在执笔前把论文的题目和大标题、小标题列出来,再把选用的材料插进去,就形成了论文内容的提要。
(二)原稿纸页数的分配
写好毕业论文的提要之后,要根据论文的内容考虑篇幅的长短,文章的各个部分,大体上要写多少字。如计划写20页原稿纸(每页300字)的论文,考虑序 论用1页,本论用17页,结论用1—2页。本论部分再进行分配,如本论共有四项,可以第一项3—4页,第二项用4—5页,第三项3—4页,第四项6—7 页。有这样的分配,便于资料的配备和安排,写作能更有计划。毕业论文的长短一般规定为5000—6000字,因为过短,问题很难讲透,而作为毕业论文也不 宜过长,这是一般大专、本科学生的理论基础、实践经验所决定的。
(三)编写提纲
论文提纲可分为简单提纲和详细提纲两种。简单提纲是高度概括的`,只提示论文的要点,如何展开则不涉及。这种提纲虽然简单,但由于它是经过深思熟虑构成 的,写作时能顺利进行。没有这种准备,边想边写很难顺利地写下去。
编写论文提纲的详细步骤
一、序论
1、提出中心论题;
2、说明写作意图。
二、本论
(一)培育建筑劳动力市场的前提条件
1.市场经济体制的确立,为建筑劳动力市场的产生创造了宏观环境;
2.建筑产品市场的形成,对建筑劳动力市场的培育提出了现实的要求;
3.城乡体制改革的深化,为建筑劳动力市场的形成提供了可靠的保证;
4.建筑劳动力市场的建立,是建筑行业用工特殊性的内在要求。
(二)目前建筑劳动力市场的基本现状
1、供大于求的买方市场;
2、有市无场的隐形市场;
3、易进难出的畸形市场;
4、交易无序的自发市场。
(三)培育和完善建筑劳动力市场的对策
1、统一思想认识,变自发交易为自觉调控;
2、加快建章立制,变无序交易为规范交易;
3、健全市场网络,变隐形交易为有形交易;
4、调整经营结构,变个别流动为队伍流动;
5、深化用工改革,变单向流动为双向流动。
三、结论
1、概述当前的建筑劳动力市场形势和我们的任务;
2、呼应开头的序言。
上面所说的简单提纲和详细提纲都是论文的骨架和要点,选择哪一种,要根据作者的需要。如果考虑周到,调查详细,用简单提纲问题不是很大;但如果考虑粗 疏,调查不周,则必须用详细提纲,否则,很难写出合格的毕业论文。总之,在动手撰写毕业’论文之前拟好提纲,写起来就会方便得多。
第1章绪论
研究背景及意义
论文框架与创新之处
第2章文献综述
企业社会责任的内涵及演进
战略性企业社会责任概念及维度
企业社会责任与财务绩效的衡量方法
企业社会责任与财务绩效关系研究
第3章承担战略性企业社会责任的理论基础
企业生态系统理论
利益相关者理论
竞争优势理论
第4章制度背景、理论分析与研究假设
制度背景
战略性企业社会责任对财务绩效影响分析
所有权性质对战略性企业社会责任影响分析
第5章战略性企业社会责任与财务绩效关系实证设计
样本选取及数据来源
变量设计
模型构建
第6章战略性企业社会责任与财务绩效关系实证分析
描述性分析
相关性分析
回归结果分析
稳定性检验
第7章研究结论、建议及局限性
研究结论
对策及建议
研究的局限性
本文结论
随着企业社会责任的不断发展,愈多学者从不同的视角来阐述、分析企业社会责任的理论意义与现实意义。本文回顾国内外学者在企业社会责任和战略性企业社会责任的概念理论,以及企业社会责任与财务绩效关系的研究方法和研究成果,以企业生态系统理论、利益相关者理论和竞争优势理论作为理论支撑,结合我国经济制度背景,分析不同所有权性质对战略性企业社会责任的影响,构建战略性企业社会责任与财务绩效关系的理论模型,对战略性企业社会责任与财务绩效关系进行了分析,主要得到以下研究结论:
第一,本文根据企业生态系统理论以及利益相关者理论提出了履行战略性企业社会责任以及对其进行细分的基础层、市场层、环境层战略性企业责任对财务绩效有显著正影响的假设,并得到了实证结果的证实。实证结果表明,战略性企业社会责任的履行能够为企业带来及时的效益的同时,还能使效益具有一定的延续性。基础层与市场层战略性企业社会责任的履行对后期财务绩效的影响相对于同期有所减弱,但履行环境层战略性企业社会责任对后期财务绩效的影响要显著于同期。在企业生态系统中,企业和企业生态环境是相互影响的,企业对生态系统各成员履行战略性企业社会责任,创造社会价值的同时,企业生态环境反影响于企业,增加企业的经济价值,影响企业的财务绩效。
第二,本文结合经济制度背景,在第一个假设的基础上提出了国有产权性质会减弱战略性企业社会责任对同期财务绩效的正向积极影响。实证结果显示,国有产权性质会减弱战略性企业社会责任对同期会计业绩的促进作用,但对市场绩效存在不显著的正相关关系。随后的稳定性检验又证实了国有产权性质会减弱战略性企业社会责任对同期会计业绩以及市场绩效的促进作用。结果反映,国有企业在履行战略性企业社会责任的过程会偏向非经济目标的实现,而对成本效益、经济目标实现方面的问题考虑较少,在经济价值增值方面的动机弱。而非国有企业在履行战略性企业社会责任时比国有企业更偏向企业经济价值的增值。
第三,由于本文实证模型中检验了战略性企业社会责任对后一期的财务绩效的影响。根据实证结果显示,除环境层战略性企业社会责任外,对后一期财务绩效的影响的显著性明显弱于同期的财务绩效的影响。说明对于战略性企业社会责任的履行,企业并非一劳永逸,而需要不断做出努力,才能促使社会价值与企业经济价值同步增长。
根据学术堂的了解,论文提纲是我们写论文前,构思谋篇的具体体现,便于有条理地安排材料、展开论证。提纲写好后,论文结构、层次、重点也就一一分明了。毕业论文提纲一般有两种写法,标题式写法和句子式写法。由于我们的论文提纲要提交给指导老师审阅,所以建议用句子式写法。今天我们重点介绍句子式写法。句子式写法以一个能表达完整意思的句子形式把该部分内容概括出来。这种写法具体而明确,别人看了也能明了,只是有些费时费力。编写毕业论文提纲的具体步骤:(一)确定论文提要,再加进材料,形成全文的概要论文提要是内容提纲的雏型。一般书、教学参考书都有反映全书内容的提要,以便读者一翻提要就知道书的大概内容。我们写论文也需要先写出论文提要。在执笔前把论文的题目和大标题、小标题列出来,再把选用的材料插进去,就形成了论文内容的提要。(二)原稿纸页数的分配写好毕业论文的提要之后,要根据论文的内容考虑篇幅的长短,文章的各个部分,大体上要写多少字。如计划写20页原稿纸(每页300字)的论文,考虑序 论用1页,本论用17页,结论用1—2页。本论部分再进行分配,如本论共有四项,可以第一项3—4页,第二项用4—5页,第三项3—4页,第四项6—7 页。有这样的分配,便于资料的配备和安排,写作能更有计划。毕业论文的长短一般规定为5000—6000字,因为过短,问题很难讲透,而作为毕业论文也不宜过长,这是一般大专、本科学生的理论基础、实践经验所决定的。(三)编写提纲论文提纲可分为简单提纲和详细提纲两种1、简单提纲是高度概括的,只提示论文的要点,如何展开则不涉及。这种提纲虽然简单,但由于它是经过深思熟虑构成的,写作时能顺利进行。没有这种准备,边想边写很难顺利地写下去。2、详细提纲是把论文的主要论点和展开部分较为详细地列出来。如果在写作之前准备了详细提纲,那么,执笔时就能更顺利。 今天我们说说论文的摘要怎么写。 提到论文摘要,不得不说2019年下的考试,这次考试论文要求有所创新,第一次没有说写摘要的事。论文的总体要求中只说不少于2000字,项目背景不能杜撰。而在论文的格子纸中,也没有明确标记出写摘要的地方。 当时在考场拿到这个卷子时我是蒙的,反复读了三遍要求和论文纸,没找到写摘要的地方,思考再三我没写摘要。但是考完后,写摘要的小伙伴也过了。可能是第一次创新,评分要求不高! 不要求写摘要这种要求,在软考论文考试历史中是第一次。我猜,多半是大家的摘要都是一个格式,不仅浪费阅卷老师的时间,而且也起不到考核大家归纳摘要水平的作用,所以取消了摘要。 但是,这仅仅是一次考试取消,不一定能代表一直取消。所以为了保险起见,建议大家还是把摘要的写法稍微准备一下。一.什么是摘要 摘要就是整个论文的总结。再简洁的说,就是论文子题目的总结。 为什么说是论文子题目的总结?因为你整个论文都是围绕着三个子题目展开论述的。从摘要就能看出你整个论文是如何对应子题目论述的,写了哪些观点,得出哪些结论。 下面以我之前准备的摘要模板为例子,讲一下摘要的写法。二.摘要模板模板开始~~~~ 本文以2018年6月我参与的XXX项目为例,从项目经理的角度出发,深入讨论项目XX管理(论文题目)的相关内容。文中首先对项目的背景、目标和系统等一些基本情况进行简要的介绍。其次,论述XXX和XXX的关系/其次论述项目XXX管理在信息化项目建设中的重要性,提出完善的XX管理是实现XX的保障。再次,从XX管理的XXXXX几个过程入手,阐述各过程中应用的项目理论知识、工具和技术,并举例说明XXXXX管理方面的问题及有效的应对策略。最后,对项目中收获的经验和教训进行分析总结。模板结束~~~~~~注意标黑的连接词~~~~最好是背下来~~三.摘要模板分析 下面说说我的这个模板为什么这么写! 整个摘要模板采用总—分的结构。----分割线---- 第一句:本文以2018年6月我参与的XXX项目为例,从项目经理的角度出发,深入讨论项目XX管理(论文题目)的相关内容。 第一句是一句总句,交代项目的时间,我在项目中的角色以及论文的主题。 第二、三、四、五句都是分句。----分割线---- 第二句:文中首先对项目的背景、目标和系统等一些基本情况进行简要的介绍。 第二句对应的就是论文第一个子题目。交代项目的背景等相关信息。
编写提纲的步骤 编写提纲的步骤可以是这样: (一)确定论文提要,再加进材料,形成全文的概要 论文提要是内容提纲的雏型。一般书、教学参考书都有反映全书内容的提要,以便读者一翻提要就知道书的大概内容。我们写论文也需要先写出论文提要。在执笔前把论文的题目和大标题、小标题列出来,再把选用的材料插进去,就形成了论文内容的提要。 (二)原稿纸页数的分配 写好毕业论文的提要之后,要根据论文的内容考虑篇幅的长短,文章的各个部分,大体上要写多少字。如计划写20页原稿纸(每页300字)的论文,考虑序论用1页,本论用17页,结论用1—2页。本论部分再进行分配,如本论共有四项,可以第一项3—4页,第二项用4—5页,第三项3—4页,第四项6—7页。有这样的分配,便于资料的配备和安排,写作能更有计划。毕业论文的长短一般规定为5000—6000字,因为过短,问题很难讲透,而作为毕业论文也不宜过长,这是一般大专、本科学生的理论基 础、实践经验所决定的。 (三)编写提纲 论文提纲可分为简单提纲和详细提纲两种。简单提纲是高度概括的,只提示论文的要点,如何展开则不涉及。这种提纲虽然简单,但由于它是经过深思熟虑构成的,写作时能顺利进行。没有这种准备,边想边写很难顺利地写下去。以《关于培育和完善建筑劳动力市场的思考》为例,简单提纲可以写成下面这样: 一、序论 二、本论 (一)培育建筑劳动力市场的前提条件 (二)目前建筑劳动力市场的基本现状 (三)培育和完善建筑劳动力市场的对策 三、结论 详细提纲,是把论文的主要论点和展开部分较为详细地列出来。如果在写作之前准备了详细提纲,那么,执笔时就能更顺利。下面仍以《关于培育和完善建筑劳动力市场的思考》为例,介绍详细提纲的写法: 一、序论 1.提出中心论题; 2,说明写作意图。 二、本论 (一)培育建筑劳动力市场的前提条件 1.市场经济体制的确立,为建筑劳动力市场的产生创造了宏观环境; 2.建筑产品市场的形成,对建筑劳动力市场的培育提出了现实的要求; 3.城乡体制改革的深化,为建筑劳动力市场的形成提供了可靠的保证; 4.建筑劳动力市场的建立,是建筑行业用工特殊性的内在要求。 (二)目前建筑劳动力市场的基本现状 1.供大于求的买方市场; 2,有市无场的隐形市场; 3.易进难出的畸形市场; 4,交易无序的自发市场。 (三)培育和完善建筑劳动力市场的对策 1.统一思想认识,变自发交易为自觉调控; 2.加快建章立制,变无序交易为规范交易; 3.健全市场网络,变隐形交易为有形交易; 4.调整经营结构,变个别流动为队伍流动; 5,深化用工改革,变单向流动为双向流动。 三、结论 1,概述当前的建筑劳动力市场形势和我们的任务; 2.呼应开头的序言。 上面所说的简单提纲和详细提纲都是论文的骨架和要点,选择哪一种,要根据作者的需要。如果考虑周到,调查详细,用简单提纲问题不是很大;但如果考虑粗疏,调查不周,则必须用详细提纲,否则,很难写出合格的毕业论文。总之,在动手撰写毕业’论文之前拟好提纲,写起来就会方便得多。 三、毕业论文提纲的拟定 如何落笔拟定毕业论文提纲呢?首先要把握拟定毕业论文提纲的原则,为此要掌握如下四个方面: (一)要有全局观念,从整体出发去检查每一部分在论文中所占的地位和作用。看看各部分的比例分配是否恰当,篇幅的长短是否合适,每一部分能否为中心论点服务。比如有一篇论文论述企业深化改革与稳定是辩证统一的,作者以浙江××市某企业为例,说只要干部在改革中以身作则,与职工同甘共苦,可以取得多数职工的理解。从全局观念分折,我们就可以发现这里只讲了企业如何改革才能稳定,没有论述通过深化改革,转换企业经营机制,提高了企业经济效益,职工收入增加,最终达到社会稳定。 (二)从中心论点出发,决定材料的取舍,把与主题无关或关系不大的材料毫不可惜地舍弃,尽管这些材料是煞费苦心费了不少劳动搜集来的。有所失,才能有所得。一块毛料寸寸宝贵,台不得剪裁去,也就缝制不成合身的衣服。为了成衣,必须剪裁去不需要的部分。所以,我们必须时刻牢记材料只是为形成自己论文的论点服务的,离开了这一点,无论是多少好的材料都必须舍得抛弃。 (三)要考虑各部分之间的逻辑关系。初学撰写论文的人常犯的毛病,是论点和论据没有必然联系,有的只限于反复阐述论点,而缺乏切实有力的论据;有的材料一大堆,论点不明确;有的各部分之间没有形成有机的逻辑关系,这样的毕业论文都是不合乎要求的,这样的毕业论文是没有说服力的。为了有说服力,必须有虚有实,有论点有例证,理论和实际相结合,论证过程有严密的逻辑性,拟提纲时特别要注意这一点,检查这一点。 下面再简单阐述一下编写毕业论文提纲的方法: 1.先拟标题; 2.写出总论点; 3.考虑全篇总的安排:从几个方面,以什么顺序来论述总论点,这是论文结构的骨架; 4.大的项目安排妥当之后,再逐个考虑每个项目的下位论点,直到段一级,写出段的论点句(即段旨); 5.依次考虑各个段的安排,把准备使用的材料按顺序编码,以便写作时使用; 6.全面检查,作必要的增删。 在编写毕业论文提纲时还要注意: 第一,编写毕业论文提纲有两种方法:一是标题式写法。即用简要的文字写成标题,把这部分的内容概括出来。这种写法简明扼要,一目了然,但只有作者自己明白。毕业论文提纲一般不能采用这种方法编写.二是句子式写法。即以一个能表达完整意思的句子形式把该部分内容概括出来。这种写法具体而明确,别人看了也能明了,但费时费力。毕业论文的提纲编写要交与指导教师阅读,所以,要求采用这种编写方法。 第二,提纲写好后,还有一项很重要的工作不可疏忽,这就是提纲的推敲和修改,这种推敲和修改要把握如下几点。一是推敲题目是否恰当,是否合适;二是推敲提纲的结构。先围绕所要阐述的中心论点或者说明的主要议题,检查划分的部分、层次和段落是否可以充分说明问题,是否合乎道理;各层次、段落之间的联系是否紧密,过渡是否自然。然后再进行客观总体布局的检查,再对每一层次中的论述秩序进行“微调”。 第三,毕业论文写作一般要求提纲拟到以下层次 总论点 { { { 1.(称段旨) (一)(称下位论点) 2. 一、(称上位论点) . (二) . 二、 . (四)毕业论文的基本结构由序论、本论、结论三大部分组成。序论、结论这两部分在提纲中部应比较简略。本论则是全文的重点,是应集中笔墨写深写透的部分,因此在提纲上也要列得较为详细。本论部分至少要有两层标准,层层深入,层层推理,以便体现总论点和分论点的有机结合,把论点讲深讲透。 范例可参考
一、摘要二、文献综述三、实验方法、结果分析最后一般还要写致谢
第4章 电化学原理及应用 5课时 教学目标及基本要求 1. 明确原电池及相关的概念。了解电极的分类,了解电极电势的概念。 2. 能用能斯特方程式进行有关计算。能应用电极电势的数据判断氧化剂、还原剂的相对强弱及氧化还原反应自发进行的方向和程度。 3. 了解摩尔吉布斯自由能变与原电池电动势,标准摩尔吉布斯自由能变与氧化还原反应平衡常数的关系。 4. 了解电解、电镀、电抛光的基本原理,了解它们在工程上的应用。了解金属腐蚀及防护原理。 教学重点 1. 原电池符号的书写 2. 影响电极电势的因素 3. 电极电势与吉布斯的关系 4. 电极电势的应用 教学难点 1. 电极类型 2. 能斯特方程及相关计算 3. 应用电极电势判断氧化剂、还原剂的相对强弱 本章教学方式(手段)及教学过程中应注意的问题 本章采用多媒体结合板书的方式进行教学。 在教学过程中注意 1. 原电池的设计 2. 浓度、酸度对电极电势的影响 3. 电极电势的应用 主要教学内容 原电池(Electrochemical cell) 任何自发进行的氧化还原 (oxidation-reduction) 反应,只要设计适当,都可以设计成原电池 用以产生电流。 原电池的结构与工作原理 Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s) 负极 Zn(s) → Zn2+(aq)+2e-(Oxidation) 正极 Cu 2+(aq)+2e-→ Cu(s) (Reduction) 总反应: Zn(s)+ Cu2+(aq) → Zn2+(aq)+ Cu(s) 原电池的符号(图式) (cell diagram) 表示 : 如铜 - 锌原电池 , : Zn ∣ ZnSO 4(c1) ┊┊ CuSO 4(c2) ∣ Cu 规定: (1) 负极 (anode) 在左边,正极 (Cathode) 在右边,按实际顺序从左至右依次排列出各个相的组成及相态; (2) 用单实竖线 表示相界面 , 用双虚竖线 表示盐桥; (3) 溶液注明浓度,气体注明分压; (4) 若溶液中含有两种离子参加电极反应, 可用逗号隔开,并加上惰性电极. 电极类型 按氧化态、还原态物质的状态分类: 第一类电极: 元素与含有这种元素离子的溶液一起构成的电极。 (1) 金属──金属离子电极: Zn 2+| Zn ;Cu 2+| Cu ;Ni 2+| Ni (2) 气体 —— 离子电极: H + |H2(g) | Pt 2H + + 2e-= H 2(g) Cl -| Cl2(g) | PtCl2(g) + 2e-=2Cl - 第二类电极: (1) 金属──金属难溶盐电极: 甘汞电极: Cl -|Hg2Cl 2(s)| Hg Hg 2Cl 2(s) + 2e-= 2 Hg (s) + 2 Cl- 银-氯化银电极: Cl -| AgCl(s) | Ag AgCl(s) + e-= Ag (s) + Cl- (2) 金属──难溶金属氧化物电极: 锑 — 氧化锑电极: H ,H2O(g) | Sb2O 2(s) |Sb Sb 2O 2(s) + 6 H+ + 6 e-= 2Sb +3H2O(g) 第三类电极 : 氧化还原电极: MnO 4-,Mn 2+| Pt 2 MnO4-+ 16H+ + 10e-→ 2Mn2++8H2O 电极电势 + 双电层理论 原电池能够产生电流说明在电池的两个电极之间有电势差,构成原电池的两个电极各自具有不同的电势。 -Z+ M(s) - Ze --> M (aq ) 在金属表面与附近溶液间形成双电层,产生电势差。 每一个电极的电势称为电极电势 。 电极电势的测量 电极电势是强度性质。同时不能测定电极电势的绝对值,只能用电位差计测出两电极电势的差值。 通常选择标准氢电极作为比较的标准,规定标准氢电极电势为零。 标准氢电极的组成如图 将镀有铂黑的铂片浸入 c (H +)=的溶液中,通入压力为 100kPa 的纯氢气流,使氢气冲打铂片并建立平衡: 2H +(aq )+2e-H 2(g ) 标准氢电极表示为: H +() │ H2(100kPa) │ Pt 并规定,标准氢电极电势恒为零。记为 ; =0V 测定其他电极的标准电极电势时,可将标准态的待测电极与标准氢电极组成原电池,测定原电池的电动势,即可确定电极的标准电极电势 E (电极) E Θ= E Θ( 正 )- E Θ( 负 ) 例 E θ(Cu2+/ Cu ) 的测量 Pt|H2(g, 105Pa)|H+()|| Cu2+()|Cu 测出 E θ= Θ E = E (Cu/ Cu ) - E (H/ H2) E (Cu/ Cu ) = E + E (H/ H2) = - 0 = ( 电极电势的测定 ) θ 2+ θ θ + θθ2+θ+ 由于氢标准电极携带不便,常用饱和甘汞电极来代替。饱和甘汞电极由糊状的 Hg 2Cl 2和 KCl 饱和溶液组成。表示为 Cl -( 饱和 )| Hg2Cl 2(s)|Hg 电极反应 : Hg2Cl 2 (s)+2e-2Hg+2Cl 时 E{ Hg2Cl 2 (s)/Hg }= 附表 11 列出了标准电极电势 电极电势的影响因素 (1) Nernst 方程式 非标准状态下的电极电势不仅与电极自身的组成有关,还与所处的条件有关 ( 温度,浓度 , pH 值等 ). 电极反应通式: aO+ze-bR 热力学研究表明 , 非标准态下的电极电势为 : - E (electrode) = E -1 -1 (electrode) + () R= ; T-K; z- 电极反应中电子的化学计量数 ; F= 96485C .mol 简化式 : -1 E( 电极 )= E ( 电极 )+ () 应用 Nernst 方程式应注意: 1)浓度以化学计量数为指数 2)纯 l 、 s 物质的浓度不列入方程中: 例: Cu (s ) +2Ag+(aq)=2Ag(s)+Cu2+ (aq) 3) 气体用相对分压 , 浓度用相对浓度 - 例: O 2(g)+2H2O(l)+4e←→4OH 4) 有 H 或 OH 参与反应,应列入 Nernst 方程中 MnO 4-/Mn2+电对 MnO 4 (aq)+8H(aq)+5e←→Mn(aq)+4H2 O(l) -+ 2+ + - 5) E ( O/R )的 值与电极反应方程式书写无关 例,计算 OH -浓度为 ·dm -3时,氧的电极电势 [P(O2)=100Kpa T=] 解: O 2(g)+2H2O(l)+4e←→4OH- (aq) =·dm -3时 = = 电极反应写成: 1/2 O2(g)+H2O(l)+2e=2OH- (aq) 从上可知, 电极电势 与反应式书写无关 (2) Nernst 方程式讨论: • c(O) ——氧化态一侧各物质浓度的乘积 c(R ) ——还原态一侧各物质浓度的乘积 • 固体、纯液体( H 2O )不列入方程式中 • • • • 改变物质的浓度可以改变电极电势的大小 电极物质自身浓度发生变化 溶液的酸度发生变化 生成沉淀使电极物质浓度发生变化 • 生成配合物使电极物质浓度发生变化 例 计算 Cr 2O 72-/Cr3+电对在 pH=1 和 pH=6 是的电极电势。 时,设 c(Cr2O 7)=c (Cr) 1mol·dm 。 2-+3+ 解: Cr 2O 7+14H+6e-= 2Cr+ 7H2O 2-3+ -3 E(Cr2O 7/Cr) = E(Cr2O 7/Cr) + () lg= () lg {c( H+) /cθ} 14 = - 当 pH=1 时, E(Cr2O 72-/Cr3+) = 当 pH=6 时, E(Cr2O 7/Cr) = 可见:含氧酸及含氧酸盐的电极电势极大地受酸度的影响。 电动势电极电势 E 与 的关系 ) 等于原电池可做的最大功 W max. 2-3+ 2-3+θ2-3+ 在等温等压下,吉布斯自由能的减小 (- - 即 : = W max =QE=z () FE () 若过程处于标准状态,则 , 电极电势的应用 (1)比较氧化剂和还原剂的相对强弱 . () 越小, Re 还原强 若 Ox/Re 在标态下: 越大, Ox 氧化性强 /V 电极反应 例:电对 标准电极电势 Sn 4+/Sn2++ Sn4++2e←→Sn2+ Cu 2+/ Cu + Cu2++2e←→Cu Fe 3+/Fe2++ Fe3++e←→Fe2+ 最大 Fe 3+是最强氧化剂 最小 Sn 2+是最强还原剂 •判断反应发生的方向 任一反应判据:ΔG 而 ΔG = - zFE ≤ 0 而 z > 0 F > 0 反应自发性的判据为: E > 0 自发 即: E (正) > E(负) 反应自发 例: pH= 介质中判断下列反应进行的方向 2MnO 4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-(aq) = 2Mn2+(aq)+5Cl2(g)+8H2O(l) 解:已知: = + 假设其反应正向进行,则 Cl 2/Cl作负极, MnO 4/Mn为正极 MnO 4-+8H+(aq)+5e = Mn2++4H2 O(l) --2+ = + 故 Cl 2/Cl-应为正极; 所以,反应逆向进行 • 氧化还原进行程度的判断 () 例:由标准钴电极与标准氯电极组成原电池测得其电动势为 . 此时钴电极为负极。已知 = 问 (1) =? (2) 反应方向 . (3) =? (4) 当 [Co2+]= mol·dm -3时 E= ? 解: Co+Cl2==Co2++ 2Cl- • = – 如 E (+) > E (-) 则反应 自发 而 (3) (正 ) = > (负) = – ∴ 正向自发 (4) = 化学电源 干电池 (1)锌锰干电池 负极: 锌片(锌皮) 正极: MnO 2、石墨棒(碳棒) 电解质: NH 4Cl 、 ZnCl 2、淀粉 电极反应 负极: Zn - 2e-= Zn 正极: MnO 2+ 2 NH4+ +2e-→ Mn2O 3+ 2NH3+ H2O 总反应: Zn + MnO2+ 2 NH4+→ Zn2++ Mn2O 3+ 2NH3+H2O 电池符号 Zn │ ZnCl2、 NH 4Cl │ MnO2, C 碱性锌锰电池: Zn │ ZnCl2、 KOH │ MnO2, C 电压: (2) 锌汞电池 负极: Zn (汞齐) 正极: HgO 、碳粉 电解质: 饱和 ZnO 、 KOH 糊状物 电极反应 负极: Zn (汞齐) + 2 OH→ ZnO + H2O + 2e 正极: HgO + H2O +2e-→ Hg +2OH- 总反应: Zn (汞齐) + HgO → ZnO + Hg 电池符号: Zn (汞齐) │ KOH ( 糊状,含饱和 ZnO) │ HgO (C ) 电压: 蓄电池 铅蓄电池 负极: Pb-Sb 格板中填充海绵状 Pb 正极: Pb-Sb 格板的孔穴中填充 PbO2 电解质:稀硫酸(30% 密度: .cm-3) --2+ 放电时的电极反应 负极 (Pb 极 ) : Pb + SO4 = PbSO4+ 2e( 氧化 ) 正极(PbO 2极): PbO 2+ 4H++ SO42- + 2e-= PbSO4+ 2H2O (还原) 总反应: PbO 2+ Pb + 2H2SO 4= 2 PbSO4+ 2H2O 充电时的电极反应 负极 (Pb 极 ) : PbSO 4+ 2e-= Pb + SO42- 正极(PbO 2极): PbSO 4+ 2H2O = PbO2+ 4H+ + SO42- + 2e- 2-- 总反应: 2 PbSO4+ 2H2O = PbO2+ Pb + 2H2SO 4 电动势: 新型燃料电池和高能电池 • 燃料电池 还原剂(燃料): H 2联氨( NH 2-NH 2) CH 3OH CH 4—— 负极 氧化剂 : O 2空气 —— 正极 电极材料: 多孔碳、多孔镍, Pt Pd Ag 等贵金属(催化剂) 电解质: 碱性、酸性、固体电解质、高分子等 碱性氢 — 氧燃料电池 负极(燃料极) —— 多孔碳或多孔镍(吸附H 2) 正极(空气极) —— 多孔性银或碳电极(吸附O 2) 电解液 ——30%KOH 溶液,置于正负极之间。 电池符号: (C ) Ni │ H2│ KOH (30%) │ O2│ Ag (C) 电池反应: 负极 2H 2+ 4OH-= 4H2O + 4e-(氧化) 正极 O 2+ 2H2O + 4e-= 4OH-(还原) 总反应 2H 2+ O2= 2H2O 电动势: (2) 高能电池 —— 具有高―比能量‖和高―比功率‖的电池 比能量、比功率 —— 按电池的单位质量或单位体积计算的电池所能提供的电能和功率。 锂电池 E Θ ( Li + /Li ) = Li —MnO 2非水电解质电池 : 负极 —— 片状金属 Li 正极 ——MnO 2 电解质 ——LiClO 4+ 混合有机溶剂(碳酸丙烯脂 + 二甲氧基乙烷) 隔膜 —— 聚丙烯 电池符号: Li │ LiClO4│ MnO2│ C 电池反应: 负极 Li = Li+ e 正极 MnO 2+ Li++ e-= LiMnO2 总反应 Li + MnO2= LiMnO2 电池的电动势: 电解 + - 电解现象 将直流电通过电解液使电极上发生氧化还原反应的过程叫电解。借助电流引起化学变化,将电能转变为化学能的装置,叫做电解池。电解池中与外界电源的负极相接的极叫做阴极,和外界电源正极相接的极叫做阳极,电子从电源负极流出,进入电解池的阴极,经电解质,由电解池的阳极流回电源的正极。在电解中正离子向阴极移动,负离子向阳 极移动,阴极上发生还原反应,阳极上发生氧化反应。 电解池是把电能转变成化学能的装置。 非自发 : Cu +2Cl =Cu(s)+Cl2 (q) = kJ·mol -1 >>0 • 分解电压 分解电压——使电解顺利进行所必需的最小外加电压。 产生分解电压的原因: 在电解过程进行时 , 电极上产物与电解池溶液组成原电池 , 其电动势与外加电源的电势方向相反 , 这种电动势称为反电动势。 例如 , 用 Pt 作惰性导体电解 ·dm -3 NaOH 溶液,阳极上析出 O 2 , 阴极上析出氢, O 2 和 H 2 组成电池 : Pt ︱ H 2 (g) ︱ NaOH(·dm -3 ) ︱ O 2(g) ︱ Pt 电池的电动势与工作电池的电动势 E w 正相反。 正极: 2H 2 O + O2 ((g) + 4e = 4OH 负极: 2H 2 = H+ + 4e - 电池反应: 2H 2 (g) + O2(g) =2 H2 O 理论分解电压的计算 理论上,分解电压应等于电解池两极的反电动势,故称理论分解电压 E 理分 。 E(+)=E (O2 /OH- ) = Eθ(O2 /OH- ) +() lg(P(O2 )/ Pθ)/ {c( OH- )/cθ}4 = () lg(1 / )4 = E(-)=E (H+/ H2 ) = Eθ(H+/ H2 ) +() lg{c(H+)/cθ} 4 /{( P(O2 )/ Pθ)} 2 -134 = 0+ () lg(10 ) = -0 .77V E 理分 = E(+) - E(-) = -()= • 超电势 某一电流密度下的电极电势与平衡电势之差的绝对值称该电极的超电势,有时也叫超电压,符号 η 。 阳极超电势 η (阳)=E(阳) ﹣ E(阳, 平) 阴极超电势 η( 阴 )=E(阴 , 平) ﹣ E(阴 ) --2+ - 根据产生超电势的原因不同,超电势又分浓差超电势,化学超电势,电阻超电势等等。 浓差极化 发生电极反应时,电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为极化。 可通过增大电极面积,减小电流密度,提高溶液温度,加速搅拌来减小浓差极化。 电化学极化 主要由电极反应动力学因素决定。由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定,即克服活化能要求外加电压比可逆电动势更大反应才能发生。 电镀 电镀是应用电解的原理将一种金属镀到另一种金属表面的过程。 阴极——被镀件(铜棒) 电镀 阳极——镀层金属(Zn 片) 电解液——含有欲镀金属的盐溶液。(一般不选用简单离子的盐溶液,会使镀层粗糙、厚薄不匀。) 以镀锌为例,电镀液为: ZnO + NaOH +添加剂 ZnO + NaOH + H 2O=Na2 [Zn(OH)4 ] [Zn(OH)4]2-= Zn2+ + 4OH - 配离子的形成,降低了 Zn 2+ 的浓度,使金属锌在镀件上析出的过程中有了一个适宜的速率,可得到紧密光滑的镀层。两极的主要反应为: 阴极: Zn + 2e = Zn 阳极: Zn - 2e = Zn2+ 电抛光及电解加工 • 电抛光: 电抛光是金属表面精加工的方法之一。 原理:在电解过程中,利用金属表面上凸出部分的溶解速率大于金属表面凹入部分的溶解速率,从而使金属表面平滑光亮。 阴极——铅板 电抛光 阳极——欲抛光工件(钢铁) 2+ 电解液:磷酸+硫酸+铬酐(CrO 3) 电抛光时铁因氧化而发生溶解 阳极: Fe - 2e = Fe2+ 产生的 Fe 与溶液中的 Cr 2O 7发生氧化 - 还原反应: 6Fe 2+ + Cr 2O 72-+ 14H + = 6Fe3+ + 2Cr 3+ + 7H 2 O Fe 3+ 又进一步与溶液中的 HPO 42- 、 SO 42- 形成 Fe 2 (HPO4) 3和 Fe 2 (SO4) 3,由于阳极附近盐浓度不断增加,在金属表面形成一种粘性薄膜,且分布不均匀。凸起部分薄膜较薄,凹入部分薄膜较厚,因而阳极表面各处的电阻有所不同,凸起部分电阻较小,电流密度较大;这2+2- 样就使凸起部分比凹入部分溶解得快,于是粗糙的平面逐渐得以平整。 阴极主要反应: Cr 2O 7+ 14H + 6e = 2Cr + 7H 2 O 2H + +2e- = H2 2-+-3+ ( 2 )电解加工:利用电解方法,使作为阳极的金属材料在电解过程中部分区域适当溶解,让其几何形状满足预定的要求。特点两极间距较小。 电化学课件动画( 电解加工) 阳极氧化 阳极氧化过程的应用: 装饰、修饰、防腐 阳极氧化膜的特点: 厚度均匀、结合牢 阳极: 2Al + 6OH- =Al2O 3 + H2O + 6e- 4OH - = 2H2 O + O2 (g) + 4e- 阴极: 2H + + 2e - = H2 金属腐蚀与防护 化学腐蚀与电化学腐蚀 • 化学腐蚀 由金属与介质直接起化学反应而造成的腐蚀称为化学腐蚀。 影响化学腐蚀的因素有:温度、压力等。 • 电化学腐蚀 由于电化学作用而引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 1) 析氢腐蚀 析氢——在 酸性介质中,腐蚀过程中有 H 2析出。 以钢铁的析氢腐蚀为例: 电化学反应为:阳极(Fe ): Fe - 2e = Fe2+ Fe + OH = Fe(OH)2 阴极(杂质): 2H + +2e- = H2 总反应: Fe + 2H 2O = Fe(OH)2+ H 2 电化学课件动画 ( 析氢腐蚀) 2) 吸氧腐蚀 吸氧——在中性及弱酸性介质中,由于溶解氧的作用而引起的腐蚀。 电化学反应为:阳极(Fe ): 2Fe - 4e = 2Fe2+ 阴极(杂质): O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH (aq) 总反应: 2Fe+ O2(g)+2H2O = 2Fe(OH)2 例:在铁钉中部紧绕铜丝,放在含有 K 3[Fe(CN)6] 和酚酞的胨胶中,形成腐蚀电池。其中铜丝为 阴 极,其电极反应为 O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH- (aq) (吸氧),故铜丝附近显 红 色;铁钉为 阳 极,其电极反应为 Fe -2e = Fe 2+ ,铁钉附近显兰绿色,这是由于生成了 Fe 3[Fe(CN)6]2。 电化学课件动画 ( 吸氧腐蚀) 3) 氧浓差腐蚀 由于在不同部位 O 2浓度差而引起的腐蚀。 当金属插入水或泥沙中时,由于与含 O 2量不同的液体接触,各部分电极的 E (电极)不一样, O 2电极的 E (电极)与 O 2的分压有关。 由电极反应方程式: O 2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH(aq) 在溶液中,O 2浓度小的地方,E (O 2/OH-)小,成为阳极,金属发生氧化而溶解腐蚀;O 2浓度大的地方,E (O 2/OH-)大,成为阴极,却不会被腐蚀; 图片 4) 生物腐蚀 由于细菌及藻类、贝壳等生物体的活动和新陈代谢而引起的对金属的腐蚀破坏。 与土壤、天然水、海水、石油产品等接触的金属容易发生。 由于生物体摄取食物而加速金属的腐蚀。 生物体的新陈代谢加速金属的腐蚀。 由于生物体耗氧而引起差异充气腐蚀 金属腐蚀的防护 选择恰当的金属材料: 覆盖保护层法: 在金属表面覆盖一层保护层,以断绝金属与外界物质接触,达到耐腐蚀的效果。(油脂、油漆、搪瓷、塑料、电镀金属、氧化成致密的氧化膜) 阴极保护法: 牺牲阳极方法 外加阴极电流 缓蚀剂: 无机缓蚀剂——中性,碱性介质(重铬酸盐) 有机缓蚀剂——酸性介质中(乌洛托品) 作业 :P109-111 1, (3),4, 7, 9, 11 - -2+-
材料合成、化学分析、电化学方向等