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小时候不知道一件什么小事，大人们说了几次这个娃娃脸皮真厚，我开始洋洋得意，从此自诩脸皮厚，经常故意做一些别人不好意思做的事。
直到我二十岁生日那一天，我终于醒了。那天我们商场开业也正好是我生日，我们几个朋友一起去商场里吃饭，商场为了庆祝开业准备了一个宽一米长两米的大蛋糕，然后到时间可以免费排队去领，规则是每个人限领一块，我们几个人都去各领了一块，后来我发现切蛋糕的人就切蛋糕分蛋糕基本上不认人，而且她也是给老板打工的，基本上有人去重领也是睁一只眼闭一只眼，所以在我就又去领了一块，回来的时候看到朋友们钦佩的看着我，这时候我对蛋糕已经不感兴趣了，很享受他们的目光，于是我第三次加入了队伍，第三次领的时候那个切蛋糕的看到我很明显的诧异了一下，然后斜着眼瞅了我一眼，这时候纵使是我脸上也有点挂不住了，但我还是把蛋糕拿走，回到桌上装作轻松的和朋友们吹牛。这时候我其实已经不好意思再去了，但是我却跟朋友们说要不是吃饱了我还要去拿，朋友们又是很羡慕的看着我，我这时候感觉真的很好。
这时候我望向队伍，发现刚刚我去拿第三次的时候的一个人，大概二十来岁，长得有点像沈腾，又出现在了队伍中，这引起了我的注意，他也很顺利的又拿了一块，过了十几分钟我发现他又一次出现在队伍中，我望着他他好像也感觉到了我的目光，转头过来对着我微笑的点点头，英雄惺惺相惜啊。
我输了!
商场的人慢慢的变少了，排队的人也在减少，现在切蛋糕的人有时间慢慢切，还顺便给人发几张商场的抵用券什么的，而且现在他们好像发现了刚刚的问题，领蛋糕现在要在一张纸上签一个名字，我发现沈腾又出现了，这次我没有惊讶，过了最初的沮丧，我现在很有兴趣的看他怎么处理这种情况，那个切蛋糕的现在绝对认识他了，而且我很怀疑这个签字的规则就是为他指定的，他见到沈腾之后，脸上出现了一种很难描述的表情，他好像都有点不好意思了还有惊异，鄙视等同时出现在一张脸上，只见沈腾礼貌的签下名字，潇洒的拿走一块蛋糕和一张10块钱抵用券，他走后我马上过去，我终于知道他的名字了，他叫 郭小靖 ，我暗暗发誓，我一定要记住这个名字!
如果事情到此结束，那么我可能只是很沮丧，但是后面发生的事让我深刻的反省自己，意识到我之前都是硬着头皮维持自己脸皮厚的形象，很累很累。从那之后我才开始做自己。有的事真的要看天赋，天赋不行在努力也不行，遇到高手就看出来了，差着境界呢。
没错，郭小靖又去排队了，我真的想象不到他要怎么应付，由于现在人不多，他的名字了可能就在上面位置一点点，而且切蛋糕的认识他，估计也注意到了他的名字，他会怎么办呢，我忍不住了就过去站到蛋糕台前面队伍边上，又到他了，切蛋糕的似笑非笑的看着他，我感觉现场的人只有他一个人不尴尬，他又一次签下一个名字，礼貌的说了一声谢谢，消失在人群中，我低头一看，三个字，杨小康!
大约十年前吧，我从部队复员回家，国家是给安排工作的，我也是特殊兵种，按照复原分配工作的原则我应该被分配到原籍的一些机关单位！
等分配结果下来的时候，我发现根本就不是我的原籍，而是离家很远的一个县，并且被分在了离县城很远的一个乡镇护林所，我对这样的结果很失望，去找有关部门，得到的答复是我们老家的分配名额已经满了！只能分到现在这个地方。
后来家里几经打听，才知道这基本就是潜规则了，没人没背景的只能让人家先挑，人家挑剩下的才轮到你！
最后没有办法，也找了很多人无济于事，我就先去上班了。好在我们乡镇的护林所旁边就是一个村镇，人也挺多的，不是显得那么寂寞。慢慢的和周围的人就熟悉了！
有个老头儿，60岁左右吧，听说也当过兵，退休后闲不住当环卫工，在街上打扫卫生，一个月800多元，经常到我们护林所休息，他对我也很好奇，为什么一个外县的有文化的年青退伍军人来到他们这里做护林员，并且在当地一个亲戚都没有，我把自己的遭遇跟他说了一下。
老头儿沉吟半晌，说:“现在还有这种事发生吗 ？瞎胡闹，我得跟你们司令员反映一下！”跟我们司令员反映？我当时都听傻了，一个打扫卫生的认识我们司令员？我就认为这老爷子准是喝高了在这跟我吹牛呢！
一个星期以后，就有部队上负责转业军人的人到我这儿调查核实情况，他们说是老爷子当天回去就给我服役的那个集团军的司令员打了电话，说了当地的具体情况！
后来的事就简单了，部队出面直接找省市政府，对复员军人安置工作进行了彻查，对违反政策的相关人员进行了严肃处理，我也依据政策被调回原籍。
后来我专程去看望老爷子，才知道老头儿早些年当了二十年兵，后来身体出了问题才退伍回家，他和我们当时的军区司令员既是同乡，也是亲密战友，在一次掷弹训练中，司令员扔出的手榴弹又弹了回来，是这老头儿奋不顾身的把司令员压倒按在身下，救了司令员，自己也受了伤！
真是“人不可貌相，海水不可斗量”，身边藏龙卧虎的人确实太多，每个人都不容小觑！
你身边有这样藏龙卧虎的人吗？
年关的时候对付为了，那些要账的债主，老表做出了一个决定，拿自己手下的几间商铺，去银行办理了抵押手续，然后从银行贷出了五十多万，还清了贷款之后，老表找了到了我，深深的叹了口气说道“这一年，又白干了”。
而我也因为面馆的生意不好，就这样两个伤心的男人，在路边的摊上要了碟花生米和一盘凉菜，互相倾倒着各自的苦水。
这时老表的电话突然响了，他看了看苦笑着说道“你等着看吧又是一个催账的，这年关难过啊，”我也苦笑的摇了摇头，只见老表接起电话，听了一分钟后说到“算了，已经这样了，我也不详查了，你该给人家增加预算那部分，你就自己做好交给财务付款吧”。
看见他挂完电话，我问了句怎么回事，老表喝了一口酒说道“公司一个新来的预算员，把一个楼宇的预算款算错了，少支付了对方一万块钱，我就让他和财务全权解决了”。
“你也不亲自去查下，到底是不是真的？说不定人家你呢？”“随便了，就一万块钱，咱这四十万都赔的没影了，还在乎这一万，无所谓了”看着老表那一副愁苦的脸，我这心里也不好受。
春节后的第一天，老表突然给我打电话，在电话里他兴奋的对我说道“弟，我把银行的贷款还上了，商铺赎回的手续也办好了，你快过来咱好好喝喝”。
我挂完电话还纳闷，这才刚春节收完假，老表公司的业务还没开展，而且去年赔了那么多钱，怎么一下就把商铺赎回来了，他从哪弄来那么多钱。
去了之后我们坐下一起聊天，他才高兴的对我说“你知道吗?这次帮我解决事情的你猜是谁？”
我平静的说到“李总？要么就是建材城那个刘总？”我知道老表在生意场上，能靠得住的朋友只有这两个。
“说错了，是我们公司去年新来的设计师小袁，就是去年我找你喝酒，接电话说算错预算那个小伙子。”
“啊，他一个小小的设计师，能帮你这么大忙啊”我不仅有些惊讶。
原来这个小袁的父亲，是海州市一家房地产公司的老总，小袁大学学的是设计，毕业后他父亲就想让儿子，回到公司做个副总什么都，可是小袁死活都不愿意，说要靠着自己本事，于是就来到我的公司，在春节回家后把算错预算的事，给他父亲说了，他父亲对我没有怪罪小袁，专门亲自打电话说了谢谢，并说自己从小袁哪里听说，平日里我对小袁也不错，就让我去海州见了他一面。
“然后呢？”我好奇的继续问道老表。
“去了之后我才发现，，人家那公司规模那叫一个大啊，聊了没几句话然后小袁的父亲，就立即拍板了，说给我的公司投资入股，帮我还清这笔贷款，今后跟他一起发展”老表喝了一口酒，一脸的兴奋。
“这小袁啊，还真是卧虎藏龙，平时不显山漏水，真的没看出来，家里这么大背景”表哥赞叹道。
“这 社会 ，比咱们有本事，而且低调的人多了去了，与他们比咱们真的显的太渺小了，不管怎么样事情过去了，今年也算是有个好的开始，来我俩一起干杯”我端起了酒杯。
提到感觉平庸，就要说到感觉不平庸，那我接下来就要开始吹牛了。
记忆中自小学五年级一直是班级第一。
初三下半年生了一场大病，休学三个月。经学校领导研究，直接保送高中。
高中在宿舍以一敌六，舌战群儒。
后在高三因家庭原因放弃学习三个月。最后一个月穷追猛赶，顺利考入大学(升学率百分之十八)。
大学，因为全国各地习俗不同，经常会有矛盾产生，同学们只认我是评判人。
我也曾大战学校大专辩论赛第一名最佳辩手，三天后各自收兵。
我也曾以个人气魄力压十几个寻衅滋事之人。
也曾凭一条三寸不烂之舌让诸多年逾古稀的长者钦服。……一路走来，自命不凡，甚至咄咄逼人。
直到那个老者出现。一个朋友很信服他，带我一起去。他很和蔼，面带微笑，不多言语。因为朋友的过分尊崇，激起了我的好斗之心，言语渐进激烈。老者只是微笑，随声回应。就像铁锤打在了棉花上，力无所着。反倒是我心浮气躁，言辞激烈。
最后老者说:“可不可以请朋友到我的心室坐上一坐，你我还有些缘分。”
好奇心起，随他走入一间昏暗狭小的房间，里边收拾的很干净，有一把椅子，一个蒲团，墙上有一幅字，没有别的太多东西。
老者说:“请在此坐上一会儿，少陪。”
我坐在椅子上，就觉得这屋里暖融融的，就像沐浴在阳光之中，争斗之心，质疑之心，猜测之心……慢慢变空，一股恬然之义升起，由内而外遍布全身，呼吸自然，身心放松。不知不觉打了几个哈欠，眼泪默默流出。脑子里似乎一片空白，又若有所感，却无意细思。
不知过了多长时间，朋友叫我。我走出心室，对老者的敬意油然而生。
老者问我:“感觉如何？”
我竟无言以对。
随后老者跟我说了几句话。然后说:“但愿以后，你遇事时，能够想起。”
和朋友离开后，朋友问我经历了什么？我好奇地问:“你没进去过？”他摇摇头。我说:“很舒服！”他问我老者和我说的话什么意思，我说:“就是一面镜子，是看到正面还是看到对面，只有向心才明了！”
2002年，心室拆迁，老人与世长辞。
有一个叫亚龙的年轻人，他有一特技，不论再大的恶犬，见了他都没了脾气，俯首贴耳。令人感到这人无比神奇。
亚龙是我侄儿云鹏的一个好伙伴。他们几个正值郎当少年，轻狂无脑之时，又都是十六、七的年龄，全都退了学，在一块吃喝玩乐，大错不犯，小错不断，偷鸡摸狗等勾当，无所不能，当时犯的事判刑又够不上。他们几人是派出所的常客，都是在拘留所蹲上十天半月又放出，出出进进，进进出出，屡教不改。凡过年节，大多都在拘留所呆。每人的父母都要托人找关系，想方设法早点把儿子弄出来。
亚龙脑子好使，又有降犬特技，被推为老大。
他们每窃一家，都要先把看门狗除掉，而后下手。
除狗这事，都是由亚龙干。
他们每窃一家，先由一人逗引看门狗。每当狗张牙舞爪窜到面前时，亚龙神速出手，只拍狗头一下，恶狗瞬间变乖耷耳，不叫不咬，合嘴摆尾。
亚龙双手提犬两前爪，背上便走，狗老实趴其背，一声不吭。
亚龙一直把狗背到几个人邻时聚会处，一掌拍狗穴致命，往地下一甩，由几个小兄弟放血拨皮破五脏，割八大块，下锅煮，好酒就狗肉吃喝个够。
据侄子云鹏说，他亲眼见亚龙降服几十条狗，从没有失过一次手。
云鹏和亚龙后来犯事，父母伤透了心，也不捞他们了，索性让他们在里头好好受受教育。由于家里无人管，二人皆蹲狱一年多，在里边吃尽了苦头，受尽了煎熬。从此痛改前非，回归 社会 ，都做起了生意。
亚龙的降犬绝招，他对外人从不提及，烂在了肚子里。多人曾向他拜师学艺，他一概婉拒。他说：我这一招，你出钱再多，我也不外传，教了你就等于害了你！
像亚龙这种有特技的人生活中很少见，只有在影视到或小说里见到！令人惊异不止。
作为一个老师，我给你讲讲我在学校遇到的校园学习高手：
1.我在山东一所学校读的高中，班里很多学霸，但这个学霸就是神。高三那年的一模，我们班上有一个同学，数学试卷满分，满分不可怕，可怕的是，她的试卷通篇没有改动，草稿纸空白！答案比标准答案还厉害，考试后市里把她的数学试卷复印发给每一个高三学生，让我们学习。这哪学得来？迄今我每每回忆起来都是在膜拜。
2.我读研究生时候，有个学霸写了篇论文，财务类的，她的导师没看多明白，但是觉得似乎有价值，就推荐给了导师的导师。后来，导师的导师眼睛一亮，发现了一个仙人哪！于是，这个女生就被面试录取为博士了！现在已经博士后了。当然，这个女生很刻苦，就是那种一天睡三四个小时的那种刻苦。
3.读研究生期间，另外一个同学，他的人生轨迹是：曲阜师范大学大学本科，北京某高校研究生，社科院博士，北大博士后，发了数不清的核心期刊。有时候也感慨，哎，都是一个导师的学生，我咋这么平庸呢？^_^
4.认识一个学英语厉害的人，就是单词量巨大！人家就是默默的把厚厚的牛津大辞典给背下来。把词典中间分成几块，默默地看，默默地背，直到有一天，听不懂他说什么，才打击了我，也开始背单词了。所以，与高手为伍，也会促进我们进步的！
5.当了老师了，又有很多学生高手：有裸考第一次就考雅思7分的；有人生开挂，一路创业成功的；有北京市的公务员都不当了，去搞营销，成就大业的；有打 游戏 直播，小小年纪月入50万的，等等！
以上，都是真实例子，无夸大，无水分！但是，我觉得与优秀的人在一起，也会让我们尽量优秀起来，起码，不会太堕落！
一个现实中的气功老师，60岁看起来像是五十岁，脚放在一米三的桌子上，手放地上，连续20个俯卧撑，五指相对，鼻子贴地，做完面不改色。两手平撑入定，八个小时纹丝不动。
生命中发生什么样的真实故事让你觉得世间卧虎藏龙，自已资质平庸？讲这个故事，那时我才十五岁，所以没法感觉自已平庸与否，可是这位奇人，却给我留下深刻印象，他叫耿勇。身材不高，是个生产队的马官，他放的马，特听他话他嗓音洪亮，只要大喊一声，抛帮的马，马上归队，否则会被皮鞭教训，这些都次要，他的骑术过人，有一匹小黄马，是他的爱骑，上马后风驰电掣。两米的高墙照过，他的表演真的佩服，在他邻村有一匹大白马，下了一头龙驹，从小就和别的小马不一样，一天只吃一顿奶，把马妈妈造的精瘦，可他却活活蹦乱跳。两个月时两米宽的小沟一跃而过，大家看后都说是龙驹千里马，两年后那匹马当地没人敢骑，因为上马后跑起来骑手连眼都睁不开，快的难以想象，本村队长都发愁，叹到有千里马，没有千里人啊，耿勇听到这消息，跟队长软磨硬泡，用一匹最好种马换来了那匹马，那天耿勇试骑，带上风镜，备好马鞍，还跟那马交流了几句，果然那马通人气，点头频频，随行的几匹马也准备好，耿勇飞身上马，几人紧随其后，只一刻钟时间，跟本就跟不上了，那马风一般驶去，耿勇却乐在其中，广阔草原，任其奔驰，两个小时回来后，并没见那马一滴汗水，也见那耿勇兴奋乐极，直说自已得到宝马良驹，大家感叹千里马遇到千里人啊，两年后部队得知此消息，来挑军马，那马光荣入伍，耿勇洒泪惜别！
我有一个朋友，关系不算太近，大概情况了解。
大学起，就西装革履，不好好上学，批发点台灯，小东西去售卖。
我觉得该学习时候不好好学习，难成大器。
毕业好多年，再见他，开着一辆小破车，穿着淘宝淘来的200多的衣服。
后来吃饭一聊天，瞬间惊呆。
身家快上亿了。
老婆英语好，他们就开始做外贸，主要是外国人来找什么零件，他们接到单子后，负责买，效益很好，员工也不多，有周末，双休，从不加班，每年带员工两次 旅游 。
他还做股票，期货，外汇，也都很好。
疫情改变了他的消费观。
七八百万买了个别墅，五十多万买了个奔驰，你听过用麻袋装钱，装了600万吗？
这辈子什么都不干，他也能过的非常好。
最重要，今年，他才刚39岁。
年少的时候觉得自己球技了得，球性娴熟，金左脚能拉小提琴，进国家队只是时间问题。
可是高中一次随球队去外校交流比赛，遇见了一个人，彻底颠覆了我对足球浅薄的看法
那天大家兴致很高，觉得比赛手到擒来，大家还约好了去参观离那所学校不远的荣县大佛，听说有上千年的 历史 ，那时的我们连县城都没出去过，说好了要去开开眼界。
比赛的条件在那个年代来说还算可以，至少比我们学校要好。
标准的球场，那个年代没有草坪，都是沙土，只要有标准的球门，正规的划线，大家都惊喜得不行。
比赛开始之后，每个人都傻了，我几乎半场没有碰到球，体力早已耗尽，对方踢的很有章法，调度，牵扯，二打一，三打二，四打三，熟练到不行，好多电视上意甲的从容踢法，人家都玩儿的很溜，全攻全守，水银泻地，最后比分是两位数比零。
其中印象深刻的是一个小哥儿，不到一米六，看他踢球真的像是马拉多纳附体，一只左脚，我们四五个人都抢不下来，动作潇洒，如入无人之境，都不用看，哪儿传哪儿有，过了半场想射门怎么射怎么有。我们累得气喘吁吁汗流浃背人家头型不变汗都不出。
晚上吃饭的时候，所有的人都围在他身边听他聊天。
这哥们儿去四川全兴试训过，当时各项考核都过了，就是身高让梯队教练给否了。
他说当时去试训的时候，看着马明宇魏群穿了带钉的球鞋和梯队队友打比赛嘻嘻哈哈就跟玩儿一样。
在仰望荣县大佛的时候，我感慨万千。
世间的高手无数，造物弄人，在尘世中注定平凡的数之难数。
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第一作者：钮峰
通讯作者：涂文广教授，周勇教授，邹志刚教授
通讯单位：香港中文大学（深圳）理工学院
论文DOI：
全文速览
通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径，而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此，本工作中，我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现，Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%，同时释放出可观的绿色能源氢气（ mmol gcat-1h-1）。机理研究与分析表明，苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后，吸附的H又容易脱附，加成到苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。
背景介绍
随着工业的发展与进步，有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域，其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制（氢转移）”，通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而，基于这一机制，在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点：（1）醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件（高温高压）；（2）易发生过度偶联，使得产物分布广，不利于分离；（3）反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂（如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等），成本较高。因此，开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来，利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应，但反应后催化剂难以进行分离，在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应，则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力，很难达到较高的催化活性，实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年，单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性，被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此，我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。
本文亮点
1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂，该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。
2. 实验和理论计算结果证实了，相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS，单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子，使其具有较长的寿命，而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强，从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢，得到目标产物二级胺。
3. 此外，在优化的反应条件下，该催化剂具有较好的稳定性，以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。
图文解析
本工作中，首先我们采用水热法制备了六方晶系结构，颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS，其带宽约为（ 图1 a ）。随后，在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比，我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出，光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2，表明Pd以2+价态形式存在，而非单质态。因此，我们可以初步推测反应后，Pd与CdS进行了一定的配位。
图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征
为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境，我们对样品分别进行了X射线精细结构谱（XAFS）和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态，而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合，可以得出Pd-S的配位数约为3（ 表1 ）。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上（ 图1 e-j ）。因此，综合上述表征方法，我们可以初步证实在光催化反应过程中，PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上，为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。
表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据
CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.
为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响，我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰（400 oC高温煅烧：CdS-400；双氧水表面腐蚀：CdS-H2O2）。从图2 a可以看出，采用不同的手段修饰后，CdS的结构并未发生明显变化，仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为、和 eV，即能带结构也未发生明显变化（ 图2 b ）。从图2 c和d可以明显看出， CdS通过表面修饰之后，Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移，而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位，使得表面部分Cd暴露，从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。
图2 修饰前后的CdS结构表征
在常温常压氮气气氛下，我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价（ 图3 ）。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下，我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选，发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺（N-苄基苯胺），产率高达 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺（N-苄烯苯胺），且普遍产率较低（< mmolgcat-1h-1）。
图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选
基于CdS对该反应的催化特异性，我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出，随着反应的进行，苯胺的转化率不断提高，当反应达到16 h后，底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行，亚胺（N-苄烯苯胺）的选择性不断降低，而二级胺（N-苄基苯胺）的选择性不断提高，表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。
为了进行对比，我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现，沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时，催化活性是单一CdS活性的约倍。而且产物中出现了二级胺（N-苄基苯胺）。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程，有效实现氢转移。因此，我们可以初步推断，光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外，在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出，单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到 mmolgcat-1h-1，是CdS-Pd NPs的约倍，CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。
为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种，从而提高了C-N偶联反应性能，我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出，随着表面修饰的增强，反应的活性逐渐下降，而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着，当我们遮盖或者去除部分S位点，反应底物在催化剂表面的吸附性能下降，从而导致反应活性降低。另一方面，由于S空位的增多，使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种，从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移，也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。
图4 可见光催化活性评价
为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用，我们进行了捕获实验。从图5a可以看出，当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-，反应的活性基本没有发生变化，说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后，产率降为原来的1/3，加入过硫酸钾捕获光生电子后，产率降为0。这一结果表明，光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。
接着，我们采用超快光谱（TAS）来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间，τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比，CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长，也就是说，在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子，提高载流子的分离效率，从而加速光催化C-N偶联。另外，从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长，更利于氢原子的吸附。
为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力，我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出，对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂，N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物，而单质态的Pd（CdS-Pd NPs）催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移，从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。
基于以上的机理表征分析，我们可以给出一个可能的反应机理和路径（ 图5d ）。光催化反应前，当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时，PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后，表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子，形成•Pd-Sx中间态物种，同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子，将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应，产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定，很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后，吸附的H又容易脱附，加成到N-苄烯苯胺的N上，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，H的吸脱附可以循环进行，因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。
图5 反应机理表征及推测
我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺（ 图6 ）。结合EXAFS拟合结果，我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说，在位点1和2的H吸附能分别为 eV和，而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为 eV。通过过渡态能量搜索，可以得出，Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为 eV，而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说，由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H，因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上，完成加氢过程。
图6 DFT模拟计算
总结与展望
总的来说，我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂，该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应，获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算，我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种，而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附，构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程，实现氢转移，完成亚胺的加氢过程，得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中，Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外，该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。
作者介绍
钮峰 ，博士毕业于法国里尔大学（法国国家科学研究中心）（导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员）。2020年8月加入香港中文大学（深圳）邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis，Green Chemistry，Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。
涂文广 ，2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学（深圳）理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建，实现太阳能驱动下的小分子转换，取得了一系列重要成果，迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次，H指数为44。
周勇 ，香港中文大学（深圳）兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作，加入南京大学环境材料与再生能源研究中心，聘为教授。主要从事：1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料；2、光电材料的设计和构建；3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来，以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇，其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇)，受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次，5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容，荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著（Springer 等出版社出版）。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才（2010 年）、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。
邹志刚 ，2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授，国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家，教育部创新团队带头人，2015 年当选中国科学院院士，2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究，邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献，被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇，H指数 74，连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者，是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项，其中 83 项已获授权；承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目；获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项，作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。
环境工程专业的文章，开始我也没办法苦恼啊，还是学长介绍的莫‘文网，没几天就过关了天然气长输管道工程生态环境影响评价及脆弱生态环境保护河道整治工程陆生生态环境影响评价研究环境工程项目的技术经济分析水利工程环境影响评价法制研究基于挣值法的环境工程项目审计程序工程建设的环境影响识别与景观格局影响评价大连围填海工程对周边海洋环境影响研究滨州港3万吨级散杂货码头工程对周围海洋环境影响的预测组织环境对工程项目成本管理影响研究线型工程的景观环境影响评价研究海洋石油开发工程环境影响后评价研究桥梁工程生命周期环境影响成本分析方法生活垃圾处理工程环境影响研究我国防治海岸工程污染海洋环境法律制度研究天津站后广场交通枢纽工程环境影响分析新江水利工程水环境规划设计与评价研究建筑工程中环境管理的法律制度研究工程建设项目的环境管理与控制研究水利工程对生态环境影响后评价研究论环境法制对西部工程建设的规制广东省水利工程水环境效益量化模型及应用研究国防系统工程环境支撑能力评价指标体系研究水电工程陆生生态环境影响评价与生态管理研究公路建设项目工程环境监理及其决策支持系统研究对三峡工程的环境伦理研究与批判汉川市城区污水处理工程环境影响与研究XX油田井下作业工程公司配液站改扩建项目环境影响后评价海洋工程污染海洋环境防治法律制度及其研究水坝工程环境影响后评价与环境资源价值损失核算
近年来，光催化-臭氧联用技术在有机废水治理方面显示了广阔的应用前景，已成为高级氧化技术方向的研究热点。本文研究了光催化-臭氧联用技术降解有机物的特性。实验结果表明，光催化-臭氧联用技术对有机物的降解效率大大高于单一光催化和单一臭氧的降解效率，具有一定的协同效应；其产生协同效应的本质原因可能是臭氧捕获了光催化过程中产生的光致电子生成了更多的·OH自由基；有机物种类对光催化-臭氧联用技术的协同效应有一定影响，与臭氧反应速率较低的有机物协同效应较显著；有机物浓度也影响协同效应，随有机物浓度的增大，协同效应增强；同时臭氧流量对协同效应也有一定影响，臭氧流量增大，协同效应减弱。还通过实验对光催化臭氧降解有机物的作用机理进行了验证。本文还研究了光催化-臭氧联用技术对环境中典型有机污染物的降解行为，主要考察的有机物包括芳香化合物、染料、染料中间体、羧酸类化合物、醇类化合物及胺类化合物。①芳香化合物的降解 通过对苯胺降解的研究表明，pH值对光催化-臭氧联用技术降解苯胺的影响不大；无论苯胺初始浓度高低，该技术都能使苯胺废水完全降解；随通入系统中臭氧流量的增加，光催化-臭氧联用技术对苯胺的降解效果增加，降解时间缩短，但臭氧流量增大到一定程度降解效率变化已不明显。对硝基苯的降解得出与苯胺相似的结论，同时还通过GC-MS技术检测到了硝基苯降解过程中的主要中间产物，包括邻、间、对硝基苯酚、间或对二硝基苯和偶氮苯等。还研究了芳香化合物结构对光催化-臭氧联用技术降解性能的影响，结果表明，取代基性质和取代基位置对降解活性都有一定影响。②染料及染料中间体的降解 采用光催化-臭氧联用技术对中低浓度溴氨酸废水和染料中间体H酸废水进行预处理，结果表明，溴氨酸废水经过短时间催化降解，脱色率能达到70％以上，COD也能得到一定的去除，同时废水的BOD5／COD值能从％～％上升至％～％，可生化性得到大幅度提高，为后续生物处理创造了有利条件。H酸废水经4h氧化COD值能从920mg／L下降到230mg／L，BOD5／COD值从原水上升到，可生化性也得到明显改善。17种水溶性染料溶液的脱色实验表明，光催化-臭氧联用技术对染料有较强的脱色能力，而且脱色效率与染料结构之间有较密切的关系，染料共扼链长短、电子云密度、偶氮双键中的氮原子是否与邻近基团形成氢键以及取代基的电负性大小等对脱色效果都有影响。
在毕业论文的最初撰写过程中就读了马克思的博士论文：德谟克利特的自然哲学和伊壁鸠鲁自然哲学的差别。 当时读到伊壁鸠鲁原子偏斜理论对德谟克利特原子直线运动的超越时，并未理解到这样一层含义：原子的直线-偏斜运动-众多原子的冲击排斥运动，是否定之否定规律。虽然当时认识到原子脱离直线而偏斜的运动，推动着众多原子的冲击，却没有认识到这是原子内部的矛盾推动着，概念和存在的矛盾，打破了原子的盲目必然性，使原子的众多冲击成为可能性。 也是因为当时过于寻求博士论文与我的论文主题的切合点，也木有认真的读完博士论文，对马克思重视自我个别意识和感性经验的个别性，完全没有认知。
马恩选集里面没有这篇文章。选集选的是1843-1895年间的马恩著作和书信。
《青年在选择职业时的考虑》
马克思主义理论一级学科硕士点太多了，在此无法一一列出，只列出一级学科博士点单位马克思主义理论一级学科博士点名单单位代码单位名称主管部门所在地区10001北京大学教育部北京市10002中国人民大学教育部北京市10003清华大学教育部北京市10027北京师范大学教育部北京市10055南开大学教育部天津市10183吉林大学教育部吉林省10200东北师范大学教育部吉林省10246复旦大学教育部上海市10269华东师范大学教育部上海市10284南京大学教育部江苏省10319南京师范大学江苏省江苏省10335浙江大学教育部浙江省10422山东大学教育部山东省10486武汉大学教育部湖北省10511华中师范大学教育部湖北省10558中山大学教育部广东省
3-6年。吉林大学马克思主义学院成立于2005年4月。2006年学院获得首批马克思主义理论博士点一级学科授予权，2007年获准设立马克思主义理论博士后流动站，2011年马克思主义理论一级学科被评为省级重点学科，2016年1月，学院入选第一批全国重点马克思主义学院，在2018年3月公布的全国第四轮学科评估中，吉林大学马克思主义理论专业被评为A。吉林大学马克思博士需读3-6年。
马克思主义专业的博士生就读年限，与其它专业并无不同。
博士生就读年限：
博士读几年毕业，国家没有具体规定，一般来说由所在学校做规定，3年时间无法毕业即视为延期，最高可延长至6年。但是有些人在6年的年限里还是无法毕业。
毕业要求：
我国对于博士生的要求是“宽进严出”，考博士很简单，但是想要从博士毕业就不简单了。对于博士生毕业的标准每个学校也都不一样，标准是学校和导师制定。
博士毕业除了要写毕业论文之外，理工科还要求至少两篇论文被 EI、ISTP、SCI 等国际三大索引检索。这是对于博士生来说最难通过的一关。SCI 是在国际上都认可的权威论文，因此很多高校的博士都需要准备，那么博士毕业要求几篇 SCI，每个学校情况不一样，要求的篇数，发表的内容都有很大的区别。文科则要求在CSSCI上发表文章。
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毕业论文的格式 完美对待好
博士毕业论文格式要求
毕业论文是一种学术论文，是综合检验毕业生专业能力的一项重要考核手段，是取得学士学位的必要性考核依据。接下来我为你带来博士毕业论文格式要求，希望对你有帮助。
按照教育部和学校的有关规定，我院毕业生在毕业前的指定时间内应当提交毕业论文，经评判成绩合格方可获得毕业证书和学士学位。为进一步规范我院本科生毕业论文的.写作、引导学生独立、认真地完成毕业论文，特做出如下写作要求。
（一）选题与体裁
1．毕业论文选题由学生自主选择法学类选题；提交非法学类选题论文按未提交论文处理。
2．毕业论文体裁必须是论述文；提交工作总结、调查报告、教材等体裁文章按未提交论文处理。
3．鼓励学生选题体现多样性、时代性和实务性等特点；杜绝选择有政治性错误的选题、防止选择滞后于现行立法和学理的选题、避免多数学生选择同一学科同一类别的选题。
（二）形式
1．毕业论文应当包括五个部分：标题、摘要、正文、结论、注释。
2．引文应当注明出处，在正文结尾处依次列明引注。
3．在论文誊写本末尾逐项列明参考书目。
4．论文字数不得少于3000字，原则要求在5000字—8000字之间。
（三）内容
1．论点明确，论据有力；论证充分、条理清晰、逻辑严密；结构合理、层次分明；文字通顺；资料运用合理。
2．独立自主完成论文；鼓励合理创新、鼓励合理借鉴引用最新理论成果和观点。
3．不得抄袭、拼贴他人作品。
4．避免使用陈旧、过时的资料。
（四）评判等级
评判等级分为：优、良、中、及格、不及格。
（五）评判标准
1． 优秀：完全符合写作规范，选题立意、论述等指标俱佳；或者虽然在某一方面存在缺陷，但能独立思考、有思想深度、有创新。
博士学位论文格式及字体要求
博士学位论文可用中文撰写，也可用外文撰写。用中文撰写的博士学位论文，按“中山大学学位论文格式要求”撰写。用外文撰写的博士学位论文，按“中山大学外国语学院研究生学位论文格式要求”撰写。
英语语言文学专业博士学位论文如用英文撰写，必须用电脑进行文字输入。要求英文用Times New Roman 12号字体;中文用宋体、5号字体，行距。用A4(210mm X 297mm)白纸打印。除封面、扉页1、扉页2、原创性声明、中、英文文摘用单面复印外，其余均要求双面复印。学位论文的封面和封底由学校研究生院统一印刷，博士生应按要求认真填写，并在学位论文封面的编号处打印上自己的.学号。
博士学位论文正文的长度一般不少于100页。
博士学位论文除封面和封底外，其主体部分应包括如下内容：
1. 扉页1(Title page one)。 该页的内容有：论文的中文标题、英文标题、专业名称、作者中文姓名、导师中文姓名、答辩委员会主席和成员的签名。
2. 扉页2，又称书名页(Title page two)。 该页应全用外文著录，内容包括：学位论文标题、专业名称、作者姓名、导师姓名、学位授予单位的全称(即：中山大学)、论文提交的日期。注意，在“学位授予单位”的上方，应写上这条款目：
A thesis submitted in partial fulfilment
of the requirements for the degree of
Doctor of Philosophy
3. 致谢(Acknowledgements)。
4. 英文、中文摘要(English and Chinese Abstracts)(含关键词3-8个)。 英文摘要一般不超过300单词，中文摘要300字左右。
5. 目录(Contents)。
6. 前言或绪论(Introduction)。
7. 正文(Main text)。
8. 讨论(Discussion)
9. 结论(Conclusion)。
10.注释(Notes)( 必要时)和参考文献(References)。
11.附录(Appendix)(必要时)。 如果正文中的表格和插图较多，可分别列出清单，标出页码，附在目录之后。
12.原创性声明。
英语语言文学专业博士学位论文注释和参考文献的格式按《中山大学外国语学院英语专业研究生学位论文注释和参考文献格式要求》著录。参见文后附录。
博士学位论文的撰写除符合课程论文的要求外，还要有一定的文献综述，要特别着重发挥自己的见解，有补充前人或纠正前人的地方，即在问题的提出、分析、解决等方面有独到之处。英语表达要精炼，文章布局应层次分明，逻辑严密;写作论文过程中除参考中英文有关文献之外，还要及时吸收新的研究成果和新的研究方法，包括利用信息高速公路获取最新的有关资料。博士学位论文必须有公开出版的价值。
8.金融类毕业论文(设计)排版格式要求与技巧
以上是我为大家整理的博士学位论文格式及字体要求，希望对大家有所帮助。