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高进中国院士发表论文

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高进中国院士发表论文

成品油市场营销论文

小站主动出击抢市场,大站稳量保份额;发挥加油卡核心竞争优势,那么,成品油如何进行市场营销呢?

一、零售客户类别与客户营销策略

依据车辆及机具的用途,在零售客户管理信息系统中将客户分为五个大类:公务车、家庭用车、营运车、非车辆用油和工程机械。

营运车以52%的需求量比例成为最大的成品油需求客户,公务车和家庭用车的占比分别是27%和12%。

可见,营运车、公务车和家庭用车三类客户是成品油市场的需求主体。

按照客户需求偏好,可以将客户分为四种类型:服务偏好型客户、价格偏好型客户、便利偏好型客户和品牌偏好型客户。

二、营销策略的应用

成品油零售市场核心营销策略是以客户为中心的差别化营销。

实施差别化营销策略有两层含义:一是同一种营销措施在不同市场、不同的客户、不同的竞争阶段具有差别化。

二是在相同的市场阶段采取多样化营销手段满足客户不同需求,实施全方位的营销。

(一)市场营销策略网络营销

主要是通过增加网络数量,提高网络覆盖率实现市场份额的扩大。

实践证明网络发展的重点区域是高速路及其出入口、市区、县城。

品牌营销。

主要通过加油站形象改造、媒体品牌宣传、提升服务质量、服务内涵等手段提升品牌竞争力,进而巩固和提升市场占有率。

政策营销。

主要是通过加强与职能部门的关系,一是打击假冒站;二是打击和取缔违法经营的站点;三是清理流动售油车。

利用职能部门对市场进行整顿规范。

价格营销。

市场经济发展越成熟,客户的盈利空间越低,对成本的控制越严格,对油品价格越敏感。

在所有的营销要素中,价格是最有效的手段之一。

四位一体营销战略。

“四位一体”是以满足客户需求为导向,借助油品市场的有利地位、网络优势和客户资源,整合“成品油业务、非油品业务、加油卡业务和自助加油业务”四项业务于一体的一站式服务营销战略。

交叉营销。

通过与大型通信企业和百货商贸企业等进行销售渠道和客户资源的整合,实现共赢。

(二)价格营销具体措施加油卡积分优惠

隐蔽性好,在实际操作中加油机价格保持不变,客户私下与我公司签订购油协议,竞争对手不易察觉,不易复制,在竞争中能够获得“先手优势”。

针对性强、效率高。

针对价格敏感的.客户群体,可以实现差别化定价、一户一策。

因此在扩销增量和应对竞争中代价最小,效率最高。

点对点竞争“:点对点”竞争采取加油机降价方式,损失较大,阶段性强。

主要目标是“以打促谈”迫使对手放弃低价政策,共同推价稳价;向竞争对手要增量,提高市场份额。

“点对点”竞争类型有三种:一是以小博大。

二是两站势均力敌。

三是以大搏小。

机出小额配送:弥补直销市场空白。

机出小额配送站销售对象是商客部门现有客户经理覆盖不到的柴油客户。

如农村售油点、小型社会经营单位、有自备储油罐的车队、施工工地、工厂矿山等客户。

定价灵活,通常最低限价略高于当期直销批发价格,但不低于大区调拨价格。

油非互促:油非互促将顾客的油品需求和非油品需求有机的结合,油品销售创造客户进站消费的契机,非油业务满足客户的便利服务需求,两者互为促进。

为了强化油非互促的效果,可根据竞争的需要辅以一定的油品或非油品优惠。

原则上每个拥有便利店的加油站均可实现油非互促。

实施过程中要按照加油站客户结构不同指定适合的互促商品,以满足客户差异化需求,最大程度发挥互促效果。

(三)营销中的三个平衡规律影响

零售经营的主要宏观要素包括:资源投放、批发价格、竞争对手促销、我系统的零售营销策略。

河北的零售市场至少存在3种必须高度重视和妥善处理的平衡规律。

供求平衡规律:供求平衡是成品油市场最重要的平衡关系。

处理好供求平衡关系有以下几个要点:首先是对市场需求规模和增长幅度相对准确地预判,其次是制定合理的销售计划,再次是资源投放的调节。

批零平衡规律:从全省宏观角度看,批零价差超过400元时,社会单位价格竞争力显著提高,市场份额将扩大,主营单位零售市场份额将受到压缩。

量利(价)平衡规律:量利平衡是零售业务经营调度指挥的主要依据。

处理量利平衡的基本原则是:量是前提,以量保利;价是杠杆,量价互动,实现量利平衡。

在一定的市场阶段,市场需求相对稳定,如果竞争主体的销售计划之和大于市场需求,则必然会出现各种形式的促销活动,所有活动最终都体现在价格上,因此量利平衡表现形式是量价平衡。

(四)不同市场阶段的营销策略

供不应求市场阶段:近年来,成品油市场出现了多次批零倒挂现象,加油站经营困难,部分实力强的加油站采取高进高出的策略,勉强维持运营。

营销策略为有节奏的进行保供,维系地方经济正常运转。

加强客户关系管理,将资源向重点目标客户倾斜,要用资源去开发、维系客户。

供求平衡阶段:市场特征是在这一阶段,资源供应趋于正常,社会加油站恢复正常经营,但盈利空间并不大。

营销策略为是增量、增效的黄金时期。

要合理把握资源投放的数量及价格,按照批零平衡的规律维系好供求平衡的良好局面,在源头上控制社会加油站的竞争力,在此阶段零售促销也不宜过度,一是在面上要控制范围,二是在价格上要控制优惠幅度。

供大于求阶段:市场特征是低价资源大举进入,资源严重过剩。

营销策略为应对竞争,保量、保利,针对不同的商圈、不同的客户群体采取差别化营销措施,以最小代价维系最大的市场份额。

对低价竞争要采取审慎跟进的策略。

小站主动出击抢市场,大站稳量保份额;发挥加油卡核心竞争优势,在形势不利的局部区域灵活运用加油卡积分优惠,开展三进一留目标客户开发,采取隐性竞争的手段获得相对竞争优势。

三、项目实施后

实现经济效益以下为2010年与2009年对比各项主要指标改善情况。

1.市场控制力得到增强。

围绕客户抓营销,依托零售客户管理系统全力推行是“三进一留”目标客户开发,零售量实现快速增长,由2009年390万吨增长至426万吨,增幅9.2%。

2010年零售市场占有率达到52%,增长速度明显高于竞争对手。

2.盈利能力显著提高。

2010年价格到位率整体达到99.2%,其中零售价格到位率99.9%。

同比增加1.7个百分点,较销售系统平均高0.3个百分点;吨油利润由2009年的71元上升至99元,增幅40%。

3.网络质量明显改善。

单站年加油量由2009年的2160吨上升至2321吨,增幅7.4%。

2010年5000吨以上大站同比增加49座,增幅29%,800吨以下小站减少108座,减幅15%。

4.成果效益测算。

经过2010年的实践,项目成果显著,为企业增加经济效益3279万元。

学校不错,地理位置较偏,位于新疆石河子市,离首府乌鲁木齐大概有一个多小时的火车,学科的话医学和农学较为出名,综合性的学校,校园环境也比较优美,设施建设也都可以。

石河子大学,虽属211,但由于地理位置,以及朴素学园程度,在疆内不被人所知,甚至不知道有这所211的大学,所以招生不太理想,以每年毕业季来招生的企业也是比较不那么多。

学校简介

石河子大学是国家“211工程”重点建设高校、国家西部大开发重点建设高校和省部共建高校,是“中西部高校基础能力建设工程”和“中西部高校综合实力提升工程”(一省一校)入选高校。2017年学校入选国家“双一流”建设(一流学科)高校。

全国首批深化创新创业教育改革示范高校、第三批“全国高校实践育人创新创业基地”。2018年学校入选教育部与新疆生产建设兵团“部省合建”高校。2019年学校入选第二批“全国党建工作示范高校”培育创建单位。2020年学校获评“全国文明校园”。

学校前身诞生于1949年9月中国人民解放军解放新疆的进军途中,1996年4月由石河子农学院、石河子医学院、兵团师范专科学校和兵团经济专科学校合并组建。

一、我国非金属矿产资源概况

我国是世界上非金属矿资源丰富,品种较为齐全的国家之一,具备形成优势产业的资源条件。截至1994年底,我国有探明储量的化工原料非金属矿产25种、建材及其他非金属矿产100种(含亚种)。其中资源丰富的矿产有石墨、萤石、菱镁矿、重晶石、石膏、滑石、高岭土、膨润土、硅藻土、珍珠岩、石棉、硅灰石等,大理石、花岗石等石材资源也较丰富。表1-3-1列出了我国优势非金属矿资源在世界上的位次。其中有些矿种的矿石质量优良,如辽宁海城、广西龙胜产的滑石矿,滑石含量>90%;辽宁海城菱镁矿石的特级品和一级品达57%;贵州天柱重晶石矿石中达到外贸出口的富矿石>60%;内蒙古、山东、黑龙江等地产的大鳞片晶质石墨,质量好,湖南、吉林等地所产的隐晶质石墨,品位高、性能优,在国际市场上久享盛誉;山西、河南、贵州等地产的优质铝矾土,河南信阳上天梯产的珍珠岩,吉林梨树的硅灰石等在国际市场上都占有一定份额。有些非金属矿产得天独厚,如煤系高岭岩。

表1-3-1我国优势非金属矿资源在世界上的位次

我国已探明储量的非金属矿产资源基本能满足2010年国民经济发展需求。我国非金属矿产资源特点是资源总量大、品种较齐全,但人均资源欠丰,大宗矿产贫矿多、富矿少(如全国14个产晶质鳞片石墨的主要矿山的固定碳含量平均在10%以上的仅3个,5%~9%的4个,5%以下的有7个;膨润土矿以钙基土为主,钠基土占总量的约20%,蒙脱石含量平均为50%左右的多;磷矿石的P2O5平均含量为16.8%,>30%的富矿仅占总量的6%稍多)。大型矿床少,以小型矿床为主,全国已勘探的165个非金属矿床中,大型矿床27个、中型矿床23个、小型矿床115个。资源类型及分布不均,一些资源利用难度大,如半数以上的玻璃质原料为加工条件难的石英岩类矿石,缺少优质的玻璃原料基地。钾、金刚石等严重不足,钾肥主要依赖进口,预计到2005年钾肥需求量达600万t,2010年钾肥缺口将达525万吨。

二、我国非金属矿产开发利用现状

非金属矿工业是为国民经济部门提供原料和配套产品服务的现代原材料工业,它的发展必然要与国民经济的发展相适应。建国以来,尤其是改革开放以来,随着我国国民经济的快速发展,非金属矿工业也取得了迅速发展,有效地为经济建设各部门提供了物质保障。产品数量和品种不仅满足了国民经济建设的需要,而且出口创汇稳步增长,是我国出口创汇的优势行业,已成为世界上非金属矿生产和贸易的重要国家之一。建国以来至1994年非金属矿工业投入17.13亿元,同期上缴税利40多亿元,投资积累在重工业中仅次于石油化工和机械,成为投资少、积累多的朝阳产业。我国1986~1997年间的非金属矿出口额(见表1-3-2)年均增长14%,远高于全国同期商品出口创汇增长速度。

表1-3-2我国1986~1997年间非金属矿产出口创汇情况(单位:亿美元)

我国2000年到2015年非金属矿产需求预测见表1-3-3。

表1-3-32000年到2015年我国非金属矿产需求量预测(单位:万t)

目前我国石墨、滑石、萤石、重晶石、轻重烧镁的出口量,约占世界同类产品贸易总量的1/4~1/2。石材、云母、蛭石、石棉、珍珠岩、硅藻土、硅灰石、叶蜡石、高岭土、耐火级高铝矾土等在国际贸易中也占有相当大的份额,在国际市场上具有举足轻重的地位。

表1-3-4列出了1997年我国主要非金属矿出口情况。

表1-3-41997年我国主要的非金属矿出口情况

非金属矿产的利用相对金属矿而言,其开采造成的废弃物要少、矿山就业人员要多,国内外的情况都是如此。如美国有色金属矿山180座,非金属矿山11400座。1996年我国乡以上建材及非金属矿工业企业达72740个(表1-3-5),比金属矿山多。

表1-3-5乡及乡以上工业企业和生产单位数及工业总产值

我国的非金属矿工业尽管有了较大发展,但是应该看到我国非金属矿产品仍以原矿和粗加工产品为主,综合利用水平低,耗矿水平高,产品档次低,品种少,与世界先进水平差距较大。

三、差距与问题

我国是世界上主要非金属矿生产国之一,在世界工业矿物贸易中占有重要地位。非金属矿产的利用与保护已取得了令人瞩目的成就,加工利用技术不断在借鉴中创新。但是,由于对资源合理利用的工作起步晚、基础差、装备落后等原因,我国的非金属矿利用水平与国际先进水平尚有很大差距。

(1)与黑色金属等行业一样,1997年非金属矿出现行业性亏损(1.86亿元)。虽然原因是多方面的,但我国非金属矿企业适应市场能力及企业自身开发产品能力差,产品加工深度与利用的广度不够是不容忽视的原因之一。这说明靠量取胜的发展路子已走到了尽头。上、中、下游矿产品严重失衡,总量过剩与结构性短缺并存这一现实告诉我们:不能形成系列化产品结构是我国非金属矿加工中存在的主要问题,从而引起市场需求不能有效满足,资源价值不能充分体现。表现在产品品种少,规格单一,大大制约了非金属矿产品应用的广度,影响了资源效益的发挥,影响了企业对市场的适应性和盈利能力。例如我国滑石粉仅有不足10个品种2~3个规格,小企业仅1~2个品种,一个规格,而法国鲁深纳克和美国的塞浦路斯滑石公司生产品种达30多个,近百个等级,十几个规格。我国珍珠岩仅分为+60目和-60目两个级别,粗级别用于生产建材和保温膨胀珍珠岩材料,细粒除少量用于膨胀后生产助滤剂外,大量排弃,资源利用率仅60%。而美国Schundlet和Incon公司的珍珠岩产品有用于农用、建材、园艺、助滤剂、高温绝缘、低温绝缘、填料、涂料、磨料等18个项目的数十种规格,无尾矿。珍珠岩还可与泥炭、蛭石加工成为复合材料。甚至白云石在德国也被加工为14个不同规格。又如TELSA公司的粘土矿物(海泡石、凹凸棒石)产品用于17个工业门类,包括近40个产品规格。Steetley Bentonite and Absorbents Limited公司生产的膨润土产品有15个品牌,用于从农业到现代工业的多个工业部门。可见,系列化利用资源已是发挥资源价值的必然选择。

(2)产品的深加工技术落后,大大制约了非金属矿产品利用的深度。长期以来,我国非金属矿产品呈现“高进低出”的倒挂局面。虽然我国许多非金属矿出口量占世界前列,但主要以原料生产或粗加工产品生产为主。如花岗岩出口,虽然增长快,但产品品种、产品质量都没有大的突破。

我国的石墨、菱镁矿、滑石、重晶石等矿产具国际优势,是我国出口换汇的主要矿产品。但是,是以原矿和初加工产品为主,进口的却是深加工产品,形成了“高进低出”的倒挂局面,进出口价差达10倍甚至更高,应具备的竞争能力与我国资源优势和当前的经济发展很不相称。如我国每年出口滑石近100万t,平均综合单价53.12美元/t,而同期进口的滑石加工产品,平均综合单价496.7美元/t;每年出口石英2万t,平均综合单价73.39美元/吨,而同期进口的石英加工产品平均综合单价528美元/吨;每年出口石墨15万t,平均综合单价327美元/吨;而进口石墨制品综合单价为4600美元/t;萤石出口综合单价为70.51美元/吨,进口综合单价为662.14美元/吨。又如,20世纪80年代末我国从日本引进了5条先进高能锌锰电池生产线,其中主要原料之一是高性能石墨粉,需从日本进口,而日本是从我国出口的中碳石墨经深加工成高纯超细的石墨粉,返销加价10倍。再如,我国有6家中外合资的色拉油厂,每年需1800吨活性白土,均以350美元/吨从马来西亚进口,其价格高于我国活性白土3倍。但是由于进口产品滤速快、带油率低、性能稳定、综合成本低于国内产的活性白土,所以从马来西亚进口。马来西亚用的原土却是从我国山东日照市运走的五莲膨润土。

(3)我国非金属矿加工企业的自立创新能力差。当发达国家矿山从集约式经营迈向信息化矿山的时候,我国的非金属矿采选业仍处于粗放式经营的阶段。以硅灰石为例,全国硅灰石矿山够中型企业的只有一家,国有企业数量仅占8%,全国一半矿山不具备加工能力,有加工能力的矿山绝大多数也只能生产普通硅灰石粉。我国石膏矿山年产30万t以上的仅十家,其余是众多中小企业,总产量1300万t中主要为原料型。又如非金属矿加工设备中的超细粉碎设备,我国的机型多是中小型,且小型居多,和先进国家相比在系列化、标准化方面有明显差距,在单机最大处理能力、最高细度和能耗三个方面与国外同类型设备也有明显差距(见表1-3-6)。其原因就是国内大中型骨干企业少,小型矿山多,国有矿山少,个体矿山多,80%以上为乡镇集体矿山。由于忽视技术开发,没有或很少科技投入,造成整个行业的自立创新能力很差。缺少深加工设备的支持,影响到国内优质非金属矿产品档次的提高和在相关行业的推广普及。例如作PVC塑料的填料用方解石粉体即重钙粉,国内产量已经达到210万t,而超细粉的产量仅仅占1/8。改用1000目以上的微细粉代替普通400目粉体,PVC塑料制品的成本至少降低10%,重质碳酸钙生产厂的效益提高30%。如果利用方解石“菱面体”解理发育,制成片状的<2μm的粉体,以取代价格昂贵的水洗高岭土(2万元/吨),用于铜版纸、涂布白板纸的面涂,经济效益将十分明显。然而,由于缺少大处理量、低加工成本的超细粉碎和分级,以及表面处理设备,国内需求的超细粉体原料仍然源源不断地进口。

表1-3-6几种适合非金属矿深加工的典型超细设备的国内外水平比较

(4)基础工作薄弱,装备和技术落后,资源浪费严重。基础工作包括地勘工作基础,科技工作基础。地勘工作程度不够体现在50%的国有非金属矿山、90%的乡镇和个体矿山资源状况不详。由于资源不清,不少矿山举步维艰,进退两难。科技工作基础弱,表现在采矿、选矿方式原始落后。如石材加工中70%~80%来自乡镇企业的打眼放炮,人工劈契,荒料成材率不足30%。其他非金属矿产的开采也是如此,很少采用科学的采矿方法,不仅造成进一步扩大规模作业困难,而且采矿造成的浪费惊人。分选加工停留在手工分选或简单机械分选,缺少合理利用与保护的指导。加工过程的控制技术落后不仅影响了产品质量,而且一定程度上造成资源利用率低下和生产效率差。非金属矿行业中整体的技术装备落后,致使我国矿产品成材率低,优矿中用,中矿劣用,产品档次差,产品规格少,非金属矿填料、涂料、保温材料、高档耐火材料,以及超细粉碎、表面改性、改型、复合材料等落后于时代要求。

(5)应用基础的研究远远不能跟上非金属矿发展的步伐。非金属矿应用基础的研究,重点是对矿石物质组成、物化特性、表面界面性质、场作用下的性质、工艺特性、产品取向的研究一直未予充分重视,从而直接影响我国新产品的开发,只能走类比借鉴的道路。这样,一方面使我们处在跟踪研究的被动位置,技术、设备、产品落后国外一代,另一方面影响和制约了我们自身的创新能力。

科研投入不足,现有条件不能充分发挥。我国非金属矿产的研究力量和装备相对薄弱和落后,发表论文和专利数量远落后于发达国家,如1995年国内云母专利13项,而日本60项;珍珠岩专利国际上几百项,而国内仅几十项。1985~1995年间我国科技人员利用非金属矿申请的中国专利数为1098件,而1986~1995年间世界上申请的专利数为112597件(前者是从中国专利数据库中利用关键词检索出的,后者是从美国化学文摘上刊出的专利数统计出的)。我国的专利数约为世界专利数的1%。以我国位居世界储量前三位的石膏、石灰石、石墨、萤石、滑石、硅灰石、石棉、膨润土、珍珠岩、沸石等10种非金属矿计,世界上的专利数为50408件,我国为561件,占世界申请数的1.1%。这与我国是非金属矿产资源大国以及众多的科研院所很不相称。说明我国非金属矿研究的深度和广度与世界先进水平差距较大。

随着社会竞争日益激烈,大学生因学业、经济、就业、 人际交往 等问题,正面临越来越大的压力。下面是我为大家整理的大学生压力管理论文,供大家参考。

【摘要】大学生的学习成长对于我国建设具有十分重要的影响,如何行之有效的对在校大学生进行压力管理对于推进国家人才培养具有十分重要的作用。

【关键词】大学生;压力管理;压力源

当前,我国正处于一个经济迅速发展科技突飞猛进的时期,社会复杂多变,充满了机遇与挑战。大学生作为一个承载着社会、家长高期望的特殊群体,成长、成才的欲望非常强烈,但心理发展尚未完全成熟、稳定。经济和社会的发展、生活环境的变化、成长过程中遇到的问题、求职择业竞争的激烈、涉及大学生切身利益的各项改革 措施 的实施等等,都使得大学生成为当前我国社会的高压力群体。如何行之有效的对在校大学生进行压力管理对于推进国家人才培养具有十分重要的作用。

一、从理论上认识压力

1、压力

压力一词最早作为物理学概念被提出,用以表示作用于物体表面的力。[1]Cannon于1915年首次在心理学领域引用了压力一词,用以表示外部因素对体内平衡造成紊乱的影响能力。[2]西方心理学将压力也称为应激是指个体的身心遇到某种机遇或者威胁时感到其重要性却无法有效把握或对抗的一种感受。[3]

2、压力源

随着对压力认识的深入,研究人员对压力与压力源从概念上做出了区分。压力源一般指作用于系统使其明显变形的某种力量,如物理的心理的和社会的力量。郑全全等人将中学生的压力源分为七个维度:学习问题、教师问题、家庭环境问题、父母 教育 方式问题、同学朋友关系问题、社会 文化 问题以及自身生理心理问题。[4][5]张磊等人将在校大学生压力源划分为前途、学业、个人日常、经济、人际关系等五方面[6]。

二、在校大学生压力源

本文主要从外部因素方面分析当代大学生的压力来源。具体分为学习压力、生活适应压力、人际关系压力、个人发展压力、家庭期望的压力。

1.学习压力:学习是大学生群体最基本的任务,尽管这一压力的强度有张有弛,并非永不改变,但由于持续时间很长,其影响之大不可低估。尤其是很多大学生为了适应社会激烈竞争的需要,必须进一步创造条件,并做出进一步努力。过多的学习项目、过重的学习任务,都给大学生带来巨大的压力。

2.生活环境变化的压力:社会环境、校园文化环境、生活环境、学习环境以及人际关系方面的变化冲突,会给大学生带来各种适应问题。具体表现在四个方面,一是角色转变的压力;二是客观自然环境变化的压力;三是不同生活习惯的压力;四是由独来独往的行为生活模式转变为与他人打交道的压力。

3.人际关系压力:大学生在校期间避免不了和各种各样的人打交道,彼此关系也不一样,可能是一面之缘的同学、情深意切的恋人、活动的组织者、严肃认真的老师、宽厚无私的家长,种种关系需要不同的方式来对待,这是以前的生活中从来没有的。但是相较于之前交往的人群,大学期间交往的对象来自天南地北,又处于年轻气盛的阶段,平时难免会有点摩擦。因此,人际关系的压力在无形中增大了许多。

4.恋爱的压力:大学生处在18~22岁的年龄阶段,对爱情有美好的向往。很多大学生已经接触或正在经历恋爱,然而有很多学校和家庭对大学生恋爱保持反对态度,这对大学生的恋爱造成了不小的压力。并且恋爱过程中的经济负担也是大学生很重要的压力来源。

5.就业的压力:就业的压力也可以算是当下,大学生最大也最严重的压力源。就业在一定程度上决定了大学生的人生发展方向,肩负着家庭社会巨大期待的大学生对于就业十分看重,但是随着自从全国普遍性扩招以来,大学生的就业压力不断增大。同时由于就业市场行为的不规范,大学生必须多方面联系单位,处于长时间的等待期,在心理上容易产生焦虑,对大学生造成非常巨大的压力。[7]

三、压力管理策略

1.明确学习职责,正确面对学业竞争:学校在新生入校时要做好大学生涯规划的指导工作,学生也要明白自己的责任把握学业,两者相互促进。学生首先应该认识到,大学本身就是实行高等教育的地方,能够来到这里的学生都在高中学习中取得了阶段性成功。所以应该正确看待大学学习的激烈竞争。

2.端正人际交往理念:大学学生来自五湖四海,地域间的差异造成了文化的不同,日常生活中难免有矛盾。正确对待这些矛盾是处理好同学关系的关键。

3.正确对待感情,树立正确的恋爱观:大学期间的恋爱,应该是人生最为纯洁但又不失成熟的恋爱。但是不能以一个正确的心态去面对恋爱,要不就是主管将个人发展与恋爱结果割裂开,带着不负责任的态度面对恋爱,要不就是过于沉溺与儿女情长之中,对未来的不稳定性充满恐惧。学校、家庭应该积极引导学生树立正确的恋爱观,合理协调感情与发展的关系。

4. 转变就业观念,提高自身综合素质:大学生难就业,根本原因在于没有改变传统就业观念。大学生都希望在大城市里能找到薪水丰厚且体面的工作,但是这样的工作机会毕竟有限,同时招聘单位用人要求严格,就业竞争十分激烈。大学必须正确引导学生转变就业观念,试着用一个普通就业者的心态找工作。就业问题上,学生自身综合素质是关键,大学应该加强对大学生 创新思维 的培养,加大求职技能的培训。[8]

参考文献:

[1]夏征农.辞海[Z].上海:上海辞书出版社,1979:148

[1]W alter B. Cannon Bodily Changes in Pain,Hunger,Fear and Rage:An Account of Recent Researches into the Function of Em otional Excitem ent,Appleton 1915

[3]车文博,当代西方心理学新词典[M ].吉林人民出版社,2001

[4]王道阳,姚本先。当代大学生压力源调查分析[J]。中国卫生事业管理,2012

[5] 郑全全,陈树林。中学生应激源量表的初步编制1999

[6]张磊,尹恒婵,吴晓路。大学生压力源结构模型的验证性因素分析[J].中国体育科技,2006

[7]易琳,徐海波。谈当代大学生的压力管理[J] 校园心理2009

[8]王萍萍. 从人力资本的角度看我国大学生就业难的问题[J]经济理论研究2006

摘 要 本 文章 浅析了高职院校学生受到的环境适应、现实冲突、人际情感、升学就业等多方面的压力困扰,高职院校教育者应营造友好的校园环境,制定自主课程计划,建立完备的心理危机预防系统,鼓励教师人文关怀,培养学生压力管理技巧等角度进行有效压力管理。

关键词 高职院校 学生压力 压力管理

中图分类号:G455 文献标识码:A

Higher Vocational College Students' Stress and Stress Management

CHEN Saishan

(Nanjing Institute of Industry Technology, Nanjing, Jiangsu 210023)

Abstract This article analyzes the vocational college students are subject to adapt to the environment, realistic conflict, interpersonal emotions, careers, and many other pressure problems, vocational college educators should create a friendly campus environment, the development of autonomous lesson plans, establish a complete psychological crisis prevention system, to encourage teachers' humane care, train students' stress management skills perspective for effective stress management.

Key words higher vocational college; students' stress; stress management

随着我国教育事业发展,大批有志青年怀揣梦想走进大学校门。随即而来的生活、学习、就业问题,使多数大学生感到压力重重。研究发现,大学环境里的压力使诸多学生产生了严重的心理问题。①如何正确认识大学生压力来源,引导学生掌握正确的压力管理方式,从而更自如地走向社会,走进单位,成为当今教育者 反思 总结 的重中之重。

1 压力概述

1.1 压力定义

心理学家R.Lazarus将心理压力定义为当事人和环境之间的一种特殊关系,是当事人认为自身负担过重或超过本身负荷并危及到自身的幸福满足时的一种状态。”②一般可以把压力分为三个方面内容:(1)压力产生于那些让人紧张的事件或环境;(2)压力是指一种主观反应或心态,是人体内部出现的解释性的、情感性的、防御性的反应过程;(3)压力可能是对需要或伤害侵入的一种生理和行为上的反应。③也就是说,压力是一种伴随着对压力情景产生身心反应的主观感受。④

1.2 压力特点

(1)明显的情景性和高度的个体化。(2)间接性。压力对我们的影响是非直接的,通过一些中间变量起作用。如认知评价、人格因素、社会支持因素等。⑤(3)可适性。适度的压力可以激发人的斗志,提高人的效率。但一旦压力过大,超过人的承受能力,便会危机人的身心健康。

1.3 大学生压力来源及种类

大学生是社会高知群体,也是承受压力比较大的群体。大学生压力按主要来源可以分为:大学环境适应、理想现实冲突、人际情感协调、升学就业困境等。

(1)大学环境适应。初进大学的学生,面对全新的校园文化和地域文化,会产生不同程度的适应障碍。而在入学新生中,又有一些人是第一次离家进行住校生活,如何合理使用每月生活费,如何独立生活都困扰着这批学生。(2)理想现实冲突。高职院校中的学生,相当数量的学生会因未能考进本科院校,在入学初期选择被动适应。他们有的一心进行课业学习,延续高中的学习模式,有的完全失去学习动力,试图在校外寻找寄托,脱离学校生活。这些都对学生全方面发展和校园管理造成不利影响。(3)人际情感协调。无论是入学前还是入学后,绝大多数学生都会听过“恋爱是大学的一门必修课。”其实不只是男女生谈恋爱压力,还有和同班同寝室相处压力都会困扰着学生,这方面压力也往往是各高校心理咨询中心最 热点 最集中的问题。(4)升学就业困境。进入大学校门,自主学习取代了填鸭式教育,学生可以自主安排 学习计划 。但在入学第一学期,由于专业基础课繁重,加上自主 学习 经验 不足,不能有效协调社团和学习之间的关系,会出现较大规模挂科现象。一个个红灯挂起,为之后的大学生活蒙上了阴影。而在高职院校中,大二和大三的学生会面临专转本的选择,每年专转本考试前一两个月,都会有大量学生产生焦虑状态。与此同时,未参加专转本考试的学生也在为 毕业 后的工作愁眉不展。不少高职院校对应职业具有高风险性、高压力的工作性质,还应报考相应的职业资格证书,这些都导致学生在校择业期间产生诸多的焦虑。

2 压力管理

2.1 压力管理概述

压力管理是将人的压力程度调到最佳点,以达到最优的绩效,同时避免受到与过度压力有关的心理与身体伤害的过程。⑥高职院校的压力管理策略要从学校、教师和学生三方面多角度进行有效实施。

2.2 压力管理策略

2.2.1 营造友好的校园环境

优美的校园景观,可以满足学生需求,促进精神发展,舒缓心理压力,陶冶情操,在无形中提升学生的归属感,降低自卑心理。⑦高职院校亦应坚持“以学生为本”,营造适宜的校园硬环境和软环境。随着教学规模扩大,有不少学校在城市郊区建了新校区,不让后山成为土坡,不让清水池变臭水沟。 另外,对学生日常管理,表彰为主,惩罚为次。为了提高学风,很多高职学校会选择对逃课、夜不归宿的学生进行大规模的公开批评,往往每周公告栏上布满了各种警告处分。这样都会使校园里堆积负能量,对处分惩罚脱敏,反而不利于学生积极学风的养成。提倡学校表彰优良学风 事迹 ,鼓励学生积极上进,在校园里传递正能量,打造友好积极的软环境,促进学生正确进行自我认知,建立和谐人际关系,拥有健康情绪生活。⑧

2.2.2 制定自主课程计划

与本科院校不同,高职院校在培养学生科研能力和应用能力上,更偏向后者,这也就要求高职院校课程应进一步贴近学生,贴近生活,贴近时代。必修的专业基础课外,应当是更多的专业选修课。引导学生进行有效的 职业规划 ,选择适合自己的专业方向,把被迫繁重的课业,转换成自主轻松的兴趣,将很大程度上降低学生的心理负重感,缓解升学就业带来的无力感。

当然,开展心理健康课程对学生压力管理能力的提升已成为每一位教育者的共识。在这里,我们倡导配以“挫折应对”、“压力管理”的心理健康专题讲座,心理健康活动月等等,也可以开设诸如心理学与生活、人际交往心理学、大学生压力与调节等课程。有研究显示,这些活动能使大学生面对就业形势时,保持心理健康,培养了他们自立、自强、自律的良好心理素质,锻炼了社会交往能力、使他们在变化发展的环境中,作出选择适宜自己角色的正确抉择,敢于面对困难、挫折与挑战,追求更加完美的人格,为将来的事业成功奠定坚实的心理基础。⑨⑩

2.2.3 建立完备心理危机预防系统

随着高校学生人数增加,原本依赖在危机发生时才加入的心理危机系统受到了巨大挑战,建立一个囊括咨询中心、心理档案、心理月报排查、危机预警和干预的全方位危机预防系统十分必要。豘

现如今,几乎每所高校都建立了心理健康或心理咨询中心,但走进中心解决心理问题的学生少之又少。一方面,应完备中心设施,建立心理咨询教师队伍,配备完善的压力宣泄室、音乐放松室、团体辅导室等。另一方面,加大心理健康的宣传,鼓励学生走进心理中心,在专业老师的帮助下解决心理困扰。

另外,健全的心理健康排查体系也十分重要。在新生入学后,可以进行心理健康普查,比如采用《明尼苏达多项人格问卷》、《生活事件量表》筛选出可能存在心理问题或生活经历重大创伤的学生进行重点关注。由班级心理委员 报告 班级每月心理健康情况,搜集最近时期困扰学生产生压力的重点事件,都会在一定程度上降低压力对学生的侵害,减少校园悲剧的发生。

2.2.4 鼓励教师人文关怀

人们常说:“大学校园是半个社会。”比起中学,大学里会接触更多不同的人,很多现实的问题浮出水面,竞争也变得残酷,但不及大社会那么无情。这就要求教师要关注一切学生,定期走访课堂、宿舍,参与学生活动,让每个学生在校园里能健康积极地生活学习;关心有苦难的学生,对经济上有困难的学生进行适当抚恤,减少学费问题给学生带去的压力;关爱有困扰的学生,对心理上存在潜在问题的学生进行特别的关爱,定期进行心灵交流,缓解学生心理压力。

高职院校加强对学生人文关怀,营造和谐的师师关系、师生关系和生生关系,从而营造出一种良好的关怀氛围。在这种氛围中,能够让学生主体意识得到唤醒,个性得到尊重,人格得到完善,困难得到解决,心灵得到寄托和安宁,自由得到保护,使学生时刻感受到幸福,愉快地学习,健康地成长。豙

2.2.5 培养学生压力管理技巧

学生作为高校校园文化载体,有较强的接受能力,但由于社会经验的欠缺,面对压力时自身调节能力较弱,所以要求学生要认清压力事件性质,确认自身对问题的处理能力,找到合理的压力解决途径,善于利用身边有效资源,解决压力问题。在对自己有正确定位后,积极寻求人生目标,不要将升学和就业抛在脑后,要通过不懈努力,才能实现最终理想。

另外,文化知识学习之余,也要培养自己的课余 爱好 ,参与社团活动。这样一方面,劳逸结合,有利于压力的缓解;另一方面,也更利于自我的全面发展。

综上,高职院校学生在校期间会受到大学环境适应、理想现实冲突、人际情感协调、升学就业困境等多方面的压力困扰,高职院校教育者应营造友好校园环境,制定自主课程计划,建立完备心理危机预防系统,鼓励教师人文关怀,培养学生压力管理技巧等角度进行有效的压力管理,促进学生身心健康发展,培养实践能力过硬、心理素质健康的新世纪创新人才。

注释

① 钱铭怡,马悦.北京市大学生对心理健康的认知[J].中国心理卫生杂志, 2002(12):848-852.

② C.Eugene Walker,著[M].放松:14种让身心自动恢复到最佳状态的 方法 .苑龙,高进,译.海口:海南出版社,2004:10-14.

③ 孙健敏.压力管理[M].北京: 企业管理 出版社,2003:46-60.

④⑤邰蕾蕾.医科院校女大学生的压力分析与压力管理浅探[J].教育与教学研究,2008(6):82-83.

⑥ 时建朴,王瑾.关于当代大学生需要发展的调查研究[J].青岛大学师范学院学报,2005(1):103-108.

⑦ 伍鹏.浅谈校园景观建筑对心理健康教育作用[J].教育理论与心理学,2012.6:273-275.

⑧ 闫咏梅.维护校园软环境,关注学生心理健康[J].教育实践与研究,2009.3:23-25.

⑨ 王悦,金怡,陈玲玲.大学生职业发展压力管理及SAP实效性研究——以浙江中医药大学为例[J].浙江中医药大学学报,2012(11):1234-1238.

中国院士发表论文

中科院士成荣逝世是一个损失,因为他的成绩不菲,是每个人学习的榜样。

天体物理学家周又元院士发表论文100余篇,而且还估算了中心黑洞的质量,发现了短时标变化规律新类型等等贡献,他自己的一生都献给了教育事业和国家科研工作。我们都知道能当上国家院士的人必定是百里无一的人才。国家也因此花费了很多财力物力培养,他们的一生都在为祖国强大而奉献着,所以每一位人才的逝世都是国家的一大损失,对国家来说是痛失了一大批宝藏,他们对国家的作用是真的是很大。

周又元院士所涉及的领域普通人看起来会很深奥,说起来会涉及到很多人的知识盲区。他的身份有很多,当过教授,也当过博士生的导师,他还是物理学家,还是中国科学院国家天文台的研究员,无论是哪一个身份,单独拿出来讲都是非常的厉害,然而周又元院士一点都不在乎,对于这些头衔如粪土一般的默默地贡献着自己的一生,他的科研成就也是拿到了不少奖项,他曾获得中国科学技术大学教学成果一等奖,国家教学成果二等奖等,在21世纪初的时候成为了中国科学院院士。

在2018年9月25日,国际天文学联合会小天体联合会小天体命名委员会批准,把宇宙中的一颗小行星命名为“周又元星”,可见周又元院士在这一领域上有着很大的贡献,就连国际的天文学联合会都认可他的付出。周又元院士曾经赠言后背,他曾说“要好好做人,做好事”。这一句话很好的教育了后辈,让他们得到了思考醒悟。对周又元院士的逝世表示惋惜,一路走好。

各位看官,如果你们还知道周又元院士有其它哪些重大贡献的话,欢迎在下方评论留言。

2月8日,记者从南京大学化学化工学院官网获悉,我国著名化学家、化学教育家,中国科学院院士,南京大学、华南理工大学教授、博士生导师程镕时因病于2021年2月7日19时36分在广州逝世,享年93岁。

据南京大学化学化工学院官网介绍,程镕时为我国高分子物理学科的主要奠基人之一,长期致力于高分子溶液研究,并在高分子溶液黏度问题、凝胶色谱技术理论、溶液凝聚过程等领域取得了一系列重大成果。上个世纪50年代初,他参与组建了我国第一个高分子物理化学研究小组。

此外,程镕时是我国著名化学教育家,曾举办过凝胶色谱培训班,为高分子专业本科生和研究生讲授“高分子物理”等课程。 官网资料显示,程镕时先后发表论文300余篇,并获国家自然科学二等奖1项、三等奖2项,国家科学技术进步特等奖1项,国家教委科技进步二等奖、三等奖各1项,中国科学院自然科学二等奖1项。他创立中国化学会高分子表征专业委员会并担任首任主任,曾任中国化学会高分子学科委员会委员,江苏省化学化工学会高分子专业委员会主任委员,《高分子学报》编委,《色谱》编委。

据介绍,程镕时为江苏宜兴人,于1927年10月出生。1949年程镕时本科毕业于金陵大学化学系,1952年研究生毕业于北京大学化学研究部,1952年5月任中国科学院上海物理化学研究所助理研究员。1952年12月随所迁并至长春,任中国科学院长春应用化学研究所助理研究员,1963年任副研究员,1982年任研究员。1983年调任南京大学,任教授、博士生导师。1991年当选为中国科学院院士(学部委员)。1995年起兼任华南理工大学教授、博士生导师。

周又元院士主要的贡献是研究出了天体物理的运动及活动轨迹,这让我们为以后研究天体物理提供了有力的理论支持。

中国工程院院士论文发表

著名材料成形专家、中国工程院院士李德群逝世!我知道他的事迹有数字化材料的创新和运用,还有参与模具技术相关实验研发等。

奖项如下:

多年来共获国家科技进步奖5项,省部级科技进步一、二等奖20余项,授权专利20余项,发表论文200余篇,主编专著10余部。培养出站博士后、毕业博、硕士研究生120余名。2篇博士论文获全国百篇优秀博士论文荣誉,1篇获全国百篇优秀博士论文提名荣誉。

学风严谨,富于创新,形成了采用现代科学技术研究中医药学的突出特色,取得一批重要标志性成果,贡献突出,成绩卓著,曾获何梁何利基金奖、全国杰出专业技术人才、全国先进工作者、全国卫生系统先进工作者、全国优秀科技工作者、有突出贡献中青年专家等荣誉称号。

主持973项目《方剂关键科学问题研究》,创建了以中药组分配伍研制现代方剂的新模式及配伍优选设计方法,达国际先进水平。主持的子课题获国家科技进步二等奖。获国家科技进步奖3项,国家发明奖1项、省部级科技一、二等奖20项。授权专利16项。发表论文120余篇。

张伯礼的主要科研成就:

张伯礼长期从事心脑血管疾病防治和中医药现代化研究工作。20世纪80年代开展中医舌诊客观化研究,开拓了舌象色度学和舌底诊研究方向。

自1999年开展方剂关键科学问题研究,创建了以组分配伍研制现代中药的途径和关键技术。21世纪初完成了首个中医药对冠心病二级预防大规模循证研究,建立了中医药循证评价系列方法。开拓中成药二次开发研究领域,促进中药科技内涵和质量提升,推动了中药产业技术升级,培育了中药大品种群。

奖项如下:

多年来共获国家科技进步奖5项,省部级科技进步一、二等奖20余项,授权专利20余项,发表论文200余篇,主编专著10余部。培养出站博士后、毕业博、硕士研究生120余名。2篇博士论文获全国百篇优秀博士论文荣誉,1篇获全国百篇优秀博士论文提名荣誉。学风严谨,富于创新,形成了采用现代科学技术研究中医药学的突出特色,取得一批重要标志性成果,贡献突出,成绩卓著,曾获何梁何利基金奖、全国杰出专业技术人才、全国先进工作者、全国卫生系统先进工作者、全国优秀科技工作者、有突出贡献中青年专家等荣誉称号。主持973项目《方剂关键科学问题研究》,创建了以中药组分配伍研制现代方剂的新模式及配伍优选设计方法,达国际先进水平。主持的子课题获国家科技进步二等奖。获国家科技进步奖3项,国家发明奖1项、省部级科技一、二等奖20项。授权专利16项。发表论文120余篇。2005年当选为中国工程院院士。2011年1月被任命为中国中医科学院院长2016年荣获天津市科学技术最高荣誉——天津市科技成就奖

扩展资料

张伯礼的主要科研成就:

张伯礼长期从事心脑血管疾病防治和中医药现代化研究工作。20世纪80年代开展中医舌诊客观化研究,开拓了舌象色度学和舌底诊研究方向。

20世纪90年代开展血管性痴呆(VD)系统研究,制定了VD证类分型标准和按平台、波动及下滑三期证治方案;明确了中风病证候和先兆症动态演变规律,建立了综合治疗方案;创立了脑脊液药理学方法,揭示中药对神经细胞保护作用机制。

自1999年开展方剂关键科学问题研究,创建了以组分配伍研制现代中药的途径和关键技术。21世纪初完成了首个中医药对冠心病二级预防大规模循证研究,建立了中医药循证评价系列方法。开拓中成药二次开发研究领域,促进中药科技内涵和质量提升,推动了中药产业技术升级,培育了中药大品种群。

李德群院士长期致力于材料成形数字化与智能化研究,取得了卓越成就。研发出冲压模CAD、塑料模CAD/CAM系统,填补了国内空白,为开创我国模具数字化研究作出了重要贡献;率先在我国开展塑料注射成形模拟研究,创建的表面模型成为国际主流技术,在国际上产生了重要影响;推动材料成形与人工智能融合,研发出注射成形智能装备,引领了成形装备智能化的发展方向。

中国科学院院士论文发表

1月9号,新闻最大的收获是,中国科学院院士、中国工程院院士、中国科学技术大学教授、中国科学院计算机网络信息中心主任、中国科学院软件研究所所长、中国科学院计算机网络信息中心副主任、中国科学院计算机网络信息中心研究员、中国科学院计算机网络信息中心副研究员、中国科学院计算机网络信息中心研究生导师、中国科学院计算机网络信息中心教授等,著名的计算机科学家、计算机网络信息专家、计算机科学家、计算机网络信息专家、计算机网络信息系统研究者、计算机网络信息安全研究者、计算机网络信息系统管理者等,在1月9号发表了一篇题为“网络信息安全技术研究”的论文,指出了网络信息安全技术的重要性,并提出了一系列改进网络信息安全技术的建议。该论文的发表,为网络信息安全技术的研究和应用提供了重要的理论指导,为网络信息安全的发展提供了重要的技术支持,也为网络信息安全的研究者和应用者提供了新的思路和方法。

你好,针对于你的问题邓北纬应该是一个博主哈,在以前他应该是喜欢玩儿密室逃脱之类的游戏从而火起来的,这一点你可以放心,另外如果说有需要你也可以了解一下。

赵国屏,1948年出生于上海,研究员,博士生导师,分子微生物学家,中科院上海生命科学研究院植物生理生态研究所研究员,香港中文大学教务会成员、讲座教授。

现任国家人类基因组南方研究中心执行主任、上海市疾病与健康基因组重点实验室(省部共建国家重点实验室培育基地)主任;生物晶片上海国家工程研究中心主任;复旦大学生命学院微生物与微生物工程系教授、主任;香港中文大学医学院微生物系讲座教授。

2015年11月,获第八届“谈家桢生命科学奖”。

您好,邓北纬是一位中国著名的科学家、教育家,也是中国科学院院士。他于1929年出生于湖北省宜昌市,曾就读于武汉大学,后赴美国深造,毕业于美国哥伦比亚大学,获得博士学位。邓北纬曾任教于美国哥伦比亚大学、纽约大学、约翰霍普金斯大学等美国著名高校,并在美国获得多个学术奖项。他于2001年回国,任中国科学院院士,并被任命为中国科学院物理研究所所长,担任中国科学院院士会副主席,以及中国科学院研究生院院长等职务。邓北纬的研究领域主要集中在物理学和数学方面,他曾发表了大量学术论文,并出版了多部著作,其中包括《物理学基础》、《数学物理学》等。他还参与编写了《中国科学院百年史》,并发表了《中国科学院百年史》的研究论文。邓北纬是一位多产的学者,他的研究成果在国内外享有很高的声誉,他的研究工作对中国科学的发展做出了重要贡献,被誉为“中国科学之父”。

中国科学院院士发表论文

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第一作者:钮峰

通讯作者:涂文广教授,周勇教授,邹志刚教授

通讯单位:香港中文大学(深圳)理工学院

论文DOI:10.1021/acscatal.2c00433

全文速览

通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径,而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此,本工作中,我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现,Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%,同时释放出可观的绿色能源氢气(11.8 mmol gcat-1h-1)。机理研究与分析表明,苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后,吸附的H又容易脱附,加成到苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。

背景介绍

随着工业的发展与进步,有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域,其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制(氢转移)”,通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而,基于这一机制,在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点:(1)醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件(高温高压);(2)易发生过度偶联,使得产物分布广,不利于分离;(3)反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂(如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等),成本较高。因此,开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来,利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应,但反应后催化剂难以进行分离,在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应,则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力,很难达到较高的催化活性,实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年,单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性,被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此,我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。

本文亮点

1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂,该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。

2. 实验和理论计算结果证实了,相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS,单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子,使其具有较长的寿命,而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强,从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢,得到目标产物二级胺。

3. 此外,在优化的反应条件下,该催化剂具有较好的稳定性,以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。

图文解析

本工作中,首先我们采用水热法制备了六方晶系结构,颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS,其带宽约为2.2eV( 图1 a )。随后,在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比,我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出,光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能336.7 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2,表明Pd以2+价态形式存在,而非单质态。因此,我们可以初步推测反应后,Pd与CdS进行了一定的配位。

图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征

为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境,我们对样品分别进行了X射线精细结构谱(XAFS)和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态,而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合,可以得出Pd-S的配位数约为3( 表1 )。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上( 图1 e-j )。因此,综合上述表征方法,我们可以初步证实在光催化反应过程中,PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上,为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。

表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据

CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.

为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响,我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰(400 oC高温煅烧:CdS-400;双氧水表面腐蚀:CdS-H2O2)。从图2 a可以看出,采用不同的手段修饰后,CdS的结构并未发生明显变化,仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为2.21、2.12和2.2 eV,即能带结构也未发生明显变化( 图2 b )。从图2 c和d可以明显看出, CdS通过表面修饰之后,Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移,而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位,使得表面部分Cd暴露,从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。

图2 修饰前后的CdS结构表征

在常温常压氮气气氛下,我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价( 图3 )。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下,我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选,发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺(N-苄基苯胺),产率高达1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺(N-苄烯苯胺),且普遍产率较低(< 0.12 mmolgcat-1h-1)。

图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选

基于CdS对该反应的催化特异性,我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出,随着反应的进行,苯胺的转化率不断提高,当反应达到16 h后,底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行,亚胺(N-苄烯苯胺)的选择性不断降低,而二级胺(N-苄基苯胺)的选择性不断提高,表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。

为了进行对比,我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现,沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时,催化活性是单一CdS活性的约6.4倍。而且产物中出现了二级胺(N-苄基苯胺)。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程,有效实现氢转移。因此,我们可以初步推断,光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外,在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出,单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到11.8 mmolgcat-1h-1,是CdS-Pd NPs的约2.7倍,CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。

为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种,从而提高了C-N偶联反应性能,我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出,随着表面修饰的增强,反应的活性逐渐下降,而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着,当我们遮盖或者去除部分S位点,反应底物在催化剂表面的吸附性能下降,从而导致反应活性降低。另一方面,由于S空位的增多,使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种,从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移,也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。

图4 可见光催化活性评价

为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用,我们进行了捕获实验。从图5a可以看出,当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-,反应的活性基本没有发生变化,说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后,产率降为原来的1/3,加入过硫酸钾捕获光生电子后,产率降为0。这一结果表明,光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。

接着,我们采用超快光谱(TAS)来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间,τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比,CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长,也就是说,在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子,提高载流子的分离效率,从而加速光催化C-N偶联。另外,从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长,更利于氢原子的吸附。

为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力,我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出,对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂,N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物,而单质态的Pd(CdS-Pd NPs)催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移,从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。

基于以上的机理表征分析,我们可以给出一个可能的反应机理和路径( 图5d )。光催化反应前,当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时,PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后,表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子,形成•Pd-Sx中间态物种,同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子,将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应,产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定,很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后,吸附的H又容易脱附,加成到N-苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。

图5 反应机理表征及推测

我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺( 图6 )。结合EXAFS拟合结果,我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说,在位点1和2的H吸附能分别为-2.801 eV和-2.936eV,而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为-1.954 eV。通过过渡态能量搜索,可以得出,Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为0.38 eV,而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说,由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H,因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上,完成加氢过程。

图6 DFT模拟计算

总结与展望

总的来说,我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算,我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种,而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附,构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。

作者介绍

钮峰 ,博士毕业于法国里尔大学(法国国家科学研究中心)(导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员)。2020年8月加入香港中文大学(深圳)邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis,Green Chemistry,Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。

涂文广 ,2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学(深圳)理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建,实现太阳能驱动下的小分子转换,取得了一系列重要成果,迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次,H指数为44。

周勇 ,香港中文大学(深圳)兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作,加入南京大学环境材料与再生能源研究中心,聘为教授。主要从事:1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料;2、光电材料的设计和构建;3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来,以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇,其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇),受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次,5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容,荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著(Springer 等出版社出版)。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才(2010 年)、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。

邹志刚 ,2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授,国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家,教育部创新团队带头人,2015 年当选中国科学院院士,2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究,邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献,被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇,H指数 74,连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者,是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项,其中 83 项已获授权;承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目;获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项,作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。

邓经纬(1914年—1998年),江西省兴国县龙口乡人。一九三零年加入中国共产主义青年团。一九三三年参加中国工农红军,同年八月转入中国共产党。曾任北京军区炮兵政治部主任、副政治委员。邓经纬因病于1998年5月12日在石家庄逝世,享年85岁。基本信息出生日期 1914年去世日期 1988年国籍 中国性别 男信仰 共产主义籍贯 江西省兴国县民族 汉族中文名 邓经纬职业信息职业 军人职位 原北京军区炮兵副政治委员获得荣誉 中国人民解放军一级红星功勋荣誉章更多细节政党 中国共产党

中科院士程镕时是我国高分子物理学科的主要奠基人之一,他长期致力于高分子溶液研究,并且在高分子溶液黏度问题、凝胶色谱技术理论、溶液凝聚过程等领域取得了一系列重大成果。

天体物理学家周又元院士发表论文100余篇,而且还估算了中心黑洞的质量,发现了短时标变化规律新类型等等贡献,他自己的一生都献给了教育事业和国家科研工作。我们都知道能当上国家院士的人必定是百里无一的人才。国家也因此花费了很多财力物力培养,他们的一生都在为祖国强大而奉献着,所以每一位人才的逝世都是国家的一大损失,对国家来说是痛失了一大批宝藏,他们对国家的作用是真的是很大。

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