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论高电化学性能聚苯胺纳米纤维/石墨烯复合材料的合成
石墨烯是一种二维单原子层碳原子SP2杂化形成的新型碳材料，因其非凡的导电性和导热性、极好的机械强度、较大的比表面积等特性，引起了国内外研究者极大的关注.石墨烯已经被探索应用在电子和能源储存器件、传感器、透明导电电极、超分子组装以及纳米复合物[8]等领域中.而rGO因易聚集或堆叠而导致电容量较低(101 F/g)[9]，这限制了其在超级电容器电极材料领域的应用.
另一方面，PANI作为典型的导电高分子之一，由于合成容易，环境稳定性好和导电性能可调等特性备受关注.具有纳米结构的导电材料，由于纳米效应不但能提高材料固有性能，并开创新的应用领域.PANI纳米结构的合成取得了许多的成果.PANI作为超级电容器电极材料因具有高的赝电容，其电容量甚至可高达3 407 F/g[10];然而，当经过多次充放电时PANI链因多次膨胀和收缩而降解导致其电容损失较大.碳材料具有高的导电性能和稳定的电化学性能，为了提高碳材料的电化学电容和PANI电化学性能的稳定性，人们把纳米结构的PANI与碳材料复合以期获得电容较高且稳定的超级电容器电极材料[11].
作为新型碳材料的石墨烯和PANI的复合引起了极大的关注[12].但是用Hummers法合成的GO直接与PANI复合构建PANI/GO复合电极因导电率低而必须还原GO，化学还原剂的加入虽然还原了部分GO而提高了导电性能，但也在一定程度上钝化了PANI [13]，另外排除还原剂又对环境造成一定程度的污染.因而开拓一条简单且环境友好的制备PANI/rGO复合材料作为超级电容器的电极路线仍然是一个难题.
基于以上分析，首先使PANI和GO相互分散和组装，借助水热反应这一绿色环境友好的还原方法制备PANI/rGO复合材料，以期获得高性能的超级电容器电极材料.
1实验部分
1.1原材料
苯胺(AR， 国药集团)，经减压蒸馏后使用;氧化石墨烯(自制);过硫酸铵(APS， AR， 湖南汇虹试剂);草酸(OX， AR， 天津市永大化学试剂);十六烷基三甲基溴化铵(CTAB， AR， 天津市光复精细化工研究所).
1.2PANIF的制备
PANIF的制备按我们先前提出的方法 [14]，制备过程如下：把250 mL去离子水加入三口烧瓶后，依次加入1.82 g CTAB，0.63 g 草酸以及0.9 mL苯胺，在12 ℃水浴上搅拌8 h;随后，往上述溶液中一次性加入20 mL含苯胺等量的过硫酸铵水溶液，同样条件下使反应保持7 h.所制备的样品用大量去离子水洗涤至滤液为中性，随后30 ℃真空干燥24 h. 1.3GO的制备
采用Hummers法制备GO，具体过程如下：向干燥的2 000 mL三口烧瓶(冰水浴)中加入10 g天然鳞片石墨(325目)，加入5 g硝酸钠固体，搅拌下加入220 mL浓硫酸，10 min后边搅拌边加入30 g高锰酸钾，在冰水浴下搅拌120 min，再将三口烧瓶移至35 ℃水浴中搅拌180 min，然后向瓶中滴加460 mL去离子水，同时将水浴温度升至95 ℃，保持95 ℃搅拌60 min，再向瓶中快速滴加720 mL去离子水，10 min后加入80 mL双氧水，过10 min后趁热抽滤.将抽干的滤饼转移到烧杯中，加大约800 mL热水及200 mL浓盐酸，趁热抽滤，随后用大量去离子水洗涤直至中性.所得产品边搅拌边超声12 h后5 000 r/min下离心10 min，得氧化石墨烯溶液.
1.4PANIF/rGO复合材料制备
按照一定比例将含一定量的PANIF液与一定量的6.8 mg/mL 的GO溶液混合，使混合液总体积为30 mL， GO在混合液中的最终浓度为0.5 mg/ mL，磁力搅拌10 min后，将混合液转移到含50 mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行水热反应，在180 ℃保温3 h;待反应釜自然冷却至室温后取出，用去离子水洗涤产物直至洗液无色后，于60 ℃真空干燥24 h，待用.按照上述步骤制备的PANIF与GO的质量比分别为5，10以及15，相应命名为PAGO5，PAGO10和PAGO15，对应的PANIF质量为75 mg，150 mg和225 mg.
1.5仪器与表征
用日本日立公司S4800场发射扫描电镜(SEM)分析样品的形貌;样品经与KBr混合压片后，用Nicolet 5700傅立叶红外光谱仪进行红外分析;用德国Siemens公司Xray衍射仪进行XRD分析;电化学性能测试使用上海辰华CHI660c电化学工作站.
电极制备和电化学性能测试：将活性物质(PANIF或PANIF/rGO)、乙炔黑以及PTFE按照质量比85∶10∶5混合形成乳液，将其均匀地涂在不锈钢集流体上，在10 MPa压力下压片，之后烘干得工作电极.在电化学性能测试过程中，使用饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极，铂片(Pt)作为对电极，在三电极测试体系中使用1 M H2SO4作为电解液进行电化学测试，电势窗为-0.2～0.8V.
比电容计算依据充放电曲线，按式(1)[15]计算：
Cs=iΔtΔVm.(1)
式中：i代表电流，A;Δt代表放电时间，s;ΔV代表电势窗，V;m代表活性物质质量，g.
2结果与讨论
2.1形貌表征
图1为PANIF和PAGO10形貌的SEM图.低倍的SEM(图1(a))显示所制备PANIF为大面积的纳米纤维网络;高倍的图1(b)清晰地显现该3D纳米纤维网络结构含许多交联点.PANIF和PAGO10混合液经过水热反应后，从低倍的SEM(图1(c))可以看出，PAGO10复合物具有交联孔状结构;提高观察倍数(图1(d)和图1(e))后可以发现样品中rGO 与PANIF共存;而高倍的图1(d)清晰地显示出了rGO与PANIF紧密结合，且合成的褶皱rGO因层数较少而能观察到其遮盖的PANIF.从图1可知：成功合成了大面积的PANIF以及互相均匀分散的PANIF/rGO复合材料.
2.2FTIR分析
图2为PANIF，GO以及PAGO10 3种样品的FTIR图.图2中a曲线在1 581 cm-1，1 500 cm-1，1 305 cm-1，1 144 cm-1，829 cm-1等波数处展现的尖锐峰为PANI的特征峰，它们分别对应醌式结构中C=C双键伸缩振动、苯环中C=C双键伸缩振动、C-N伸缩振动峰、共轭芳环C=N伸缩振动、对位二取代苯的C-H面外弯曲振动.图2中b曲线为GO的红外谱图，在3 390 cm-1， 1 700 cm-1的峰分别对应-COOH中的O-H，C=O键振动，1 550～1 050 cm-1范围内的吸收峰代表COH/ COC中的C-O振动[16]，可以看出，GO中存在大量的含氧官能团.图2中c曲线为PAGO10复合物红外吸收谱图，与GO，PANIF谱图比较， 可以发现PAGO10中的GO特征峰不太明显而PANI的特征峰全部出现，这个结果归结于GO含量少以及GO经水热反应后形成了rGO，另外也表明水热反应对PANI品质无大的影响.
2.4电化学性能分析
图4为样品的CV曲线，其中图4(a)为不同样品在1 mV/s扫描速率下的CV图，可以看出，4个样品均出现明显的氧化还原峰，这归因于PANI掺杂/脱掺杂转变，表明PANIF以及复合物显示出优良的法拉第赝电容特性.图4(b)为PAGO10在不同扫描速率下的CV曲线，由图可知PAGO10电极的比电容随着扫描速率减小而稳步增加，在扫描速率为1 mV/s时，PAGO10电极的比电容为521.2 F/g.
图5为PANI，PAGO5，PAGO10和PAGO15的充放电曲线以及交流阻抗图.图5(a)为电流密度为1 A/g时样品的放电曲线图，由图可知：4种样品均有明显的氧化还原平台，这与前述CV分析中的结果相吻合.根据充放电曲线，借助式(1)，计算了4种样品在不同电流密度下的比电容，结果如图5(b)所示，很明显，相同电流密度下PAGO10比电容最大，当电流密度为1 A/g时，其比电容为517 F/g，这个结果表明PAGO10的电化学性能明显优于PANI/石墨烯微球和3D PANI/石墨烯有序纳米材料(电流密度为0.5 A/g时，比电容分别为 261和495 F/g)[18-19]， 而PANIF比电容最小，仅为378 F/g;且在10 A/g电流密度下PAGO10的比电容仍保持在356 F/g 左右，这表明PAGO10电极具有优异的倍率性能.该复合材料比电容以及倍率性能得到极大提高源于rGO与PANIF两组分间的协同效应.在充放电过程中连接在PANIF间的rGO为电子转移提供了高导电路径;同时，紧密连接在rGO上的PANIF有效阻止水热还原过程中石墨烯的团聚，增加了电极/电解质接触面积，从而提高了PANIF的利用率而使得容量增加. 为了更清晰地了解所制备材料的电子转移特点以及离子扩散路径，对样品进行了交流阻抗测试，图5(c)为4个样品的Nyquist图.从图5(c)可知：在高频区、低频区均分别具有阻抗弧半圆、频响直线.在高频区，电荷转移电阻Rct大小顺序为RPAGO5
值说明rGO的加入提高了电极材料的导电性.在低频区，直线形状反映了样品电化学过程均受扩散控制，并且PAGO5所展现的直线斜率最大，说明其电容行为最接近理想电容，即频响特性最好，这也是源于rGO的加入提高了材料导电性以及复合物的独特微观结构.
氧化还原反应的发生，导致PANIF具有十分高的赝电容，但由于在大电流充放电过程中高分子链重复膨胀和收缩，导致其循环稳定性差而限制了其实际应用.为此，对ANIF和PAGO10进行循环稳定性分析.图6显示，PAGO10在5 A/g电流密度下经过1 000次充放电后，电容保持率为77%，而不含rGO的PANIF电极在2 A/g电流密度下充放电1 000次电容保持率仅为54.3%，这个结果表明PANIF循环稳定性较差;另外，rGO的加入形成的PANIF/rGO紧密的连接，降低了PANI链在充放电过程中的膨胀与收缩，使得链段不容易脱落或者断裂，从而PAGO10具有出色的循环稳定性.
3结论
采用自组装的方法，经水热反应，制备了PANIF/rGO复合电极材料.研究发现，rGO与PANIF紧密连接;而且，当PANIF与GO质量比为10∶1时，复合材料展现了最佳的电化学性能，当电流密度为1和10 A/g时，其比电容分别为517， 356 F/g.从上可知：合成的PAGO10具有高的比电容、较好的倍率性能和稳定性能，从而有望作为超级电容器电极材料在实践中应用.
浅谈水泥窑用新型环保耐火材料的研制及应用
1 概述
随着新型干法水泥生产技术在我国的迅速普及，我国水泥工业得到飞速发展，2012年，水泥总产量达21.8亿吨，占世界总产量55%左右。在20世纪六、七十年代，镁铬质耐火材料因具有良好的挂窑皮和抗水泥熟料的化学侵蚀性能，而被广泛应用于新型干法水泥窑的烧成带[1]，并取得了良好的使用效果，但由于镁铬砖在使用过程中砖内的Cr2O3组分与窑气、窑料中的碱、硫等相结合，形成有毒的Cr6+化合物[2]。再加上原燃料中所带入的硫，碱与硫共存时形成另一种水溶性Cr6+有毒性致癌物质：R2(Cr，S)O4。水泥窑在正常运转中，其窑衬中镁铬砖内的一部分Cr6+化合物随着窑气和粉尘外逸，飘落在厂区及周边环境中，造成厂区大气的污染; 另一部分则残留在拆下的废砖中，废弃的残砖一遇到水就会造成地下水的污染;更直接的危害是在水泥窑折砖和检修作业时，窑气和碎砖粉尘中的Cr+6会给现场人员造成毒害，据有关专家论证，Cr6+腐蚀皮肤，使人易患上大骨病，进而致癌。因此，镁铬质耐火材料作为水泥窑内衬会对环境和人类造成长期污染和公害。
发达工业国家在水源、环境和卫生方面有着一系列配套的规范，其中德国对水泥厂预防“铬公害”的规定最普遍，执行也是最严格的，具体内容如表1所示：
我国于1988年4月颁布国家标准GB3838-88，对地面水中Cr6+含量进行明确规定，如表2所示：
这就使得水泥企业在使用镁铬砖做水泥窑内衬投入的环保费用加大，特别是用过镁铬残砖处理费用非常昂贵，因此，水泥窑用耐火材料无铬化是必然的发展趋势。
2 水泥窑烧成带新型环保耐火材料的研制
2.1 研制思路
目前，用于水泥回转窑烧成带的无铬环保耐火材料主要有镁白云石砖和镁铝尖晶石砖。镁白云石砖对水泥熟料具有良好的化学相容性和优良的挂窑皮性，但是抗热震性差，抗水化性差;镁铝尖晶石砖具有良好的抗热震性和抗侵蚀性，但是挂窑皮性差[3，4]。镁砖中引入铁铝尖晶石制成的第二代新型环保耐火材料―新型环保耐火材料，结构韧性好，抗碱盐及水泥熟料侵蚀能力强，具有良好的挂窑皮性能，在烧成带能有效延长使用寿命，是目前适合我国国情的新一代水泥窑烧成带用无铬耐火材料。但该产品的关键是铁铝尖晶石原料的合成、加入量、加入方式及有关工艺条件对制品性能的影响。
2.2 试验与研究
2.2.1 铁铝尖晶石的合成。铁铝尖晶石是一种自然界少有的矿物，化学分子式为FeAl2O4，其中含58.66%A12O3和41.34%FeO。铁铝尖晶石为立方体结构，二价阳离子占据四面体位置，三价阳离子填充在由氧离子构成的面心立方中。其理论密度为4.39g/cm3，莫氏硬度为7.5。要形成铁铝尖晶石，必须保证氧化亚铁(FeO或FeOn)是处于其稳定存在的条件下。只有在FeO能稳定存在的区域内，才能保证与Al2O3形成的化合物是FeO? Al2O3尖晶石，而在FeO稳定存在的区域以外的条件下，铁的氧化物与Al2O3作用得到的产物很难说是FeO?Al2O3尖晶石，而可能是含有大量或主要是Fe2O3-Al2O3的固溶体[5]。FeOn- Al2O3的系相图如图1所示：
为了得到高质量的合成铁铝尖晶石，我们特聘请了欧洲知名耐材专家进行专业技术指导，经过大量试验，掌握了烧结合成铁铝尖晶石的关键技术，为生产达到国际水平的新型环保耐火材料打下了良好的基础。在生产中把FeO与Al2O3按一定比例混合均匀后压制成荒坯，在保证“FeO”稳定存在的气氛下，经高温烧成，制得FeO? Al2O3尖晶石含量为97%以上的烧结铁铝尖晶石。产品衍射如图2所示：
2.2.2 原料与制品的性能 ①原料的选择。根据我们的生产经验，结合水泥窑烧成带对耐火材料的要求，我们选用优质镁砂、合成尖晶石为原料，并加入特殊添加剂来强化制品的性能，研制生产出第二代无铬镁尖晶石砖―新型环保耐火材料。所用原料理化指标如表3所示。②制品的性能。将原料破碎成所需的粒度，采用四级配料，经强力混碾、高压成型、高温烧成。产品的显微结构见图3，产品理化指标与国外同类产品对比情况如表4所示。
2.2.3 铁铝尖晶石对制品性能的影响 ①铁铝尖晶石加入量对制品耐压强度的影响。从图4可以看出：随着铁铝尖晶石增加制品的耐压强度呈现出先升后降的趋势，这是由于铁铝尖晶石与镁砂互溶的结果，铁铝尖晶石的加入量在10%时，制品的强度达到最大值。②铁铝尖晶石加入形式对制品抗热震性能的影响。从实验结果表5可以看出：以颗粒形式加入铁铝尖晶石制品的抗热震性比以细粉形式加入铁铝尖晶石制品相对较好。
2.3 产品的性能
2.3.1 结构韧性好、热震稳定性优良。新型环保耐火材料在烧成及使用过程中Fe2+离子扩散进入周边的氧化镁基质中，同时部分Mg2+离子扩散进入铁铝尖晶石颗粒，与铁铝尖晶石分解残留的氧化铝反应生成镁铝尖晶石，这一活化效应使制品在烧成或使用过程中，内部形成大量的微裂纹，重要的是铁铝尖晶石的分解过程、Fe2+离子和Mg2+离子的相互扩散在高温下持续进行，使得MgO-FeAl2O4耐
火材料在整个高温使用过程中，可以形成大量的微裂纹，这些微裂纹的存在有利于缓冲热应力、提高制品的结构柔韧性和热震稳定性。
2.3.2 强度高。从制品显微结构可以看出：制品内部铁铝尖晶石与高纯镁砂互溶，结构非常均匀致密，晶粒发育良好，颗粒与基质间通过晶间尖晶石相连接，结合良好，明显的提高了砖的密度和高温强度。
2.3.3 具有良好的粘挂窑皮性能。在使用过程中，制品中的Fe2O3与Al2O3都易与水泥熟料中的CaO反应生成C2F、C4AF等低熔点矿物，该矿物具有一定的粘度，可牢固粘附在新型环保耐火材料的热面，形成稳定的窑皮。我们把新型环保耐火材料和直接结合镁铬砖分别制成40mm×40mm×60mm样块，用90%水泥生料+5%煤粉+5%K2SO4，压制成Φ30×10mm圆饼，把圆饼放在两个样块中间，放入电炉内加热，温度升到1500℃，保温3小时，冷却后测其抗折强度，二者基本相同。由此可见，新型环保耐火材料粘挂窑皮性能优良。
2.4 产品的应用
新型环保耐火材料自2012年研制成功投放市场以来，通过河北鹿泉曲寨水泥公司、宁夏瀛海天琛水泥公司、内蒙古哈达图水泥公司、陕西尧柏水泥集团、北方水泥集团、河南锦荣水泥公司、新疆天基水泥公司、安阳湖波水泥公司等二十多家大型水泥企业2500t/d、5000t/d、6500t/d水泥窑烧成带应用，寿命周期均达到12个月以上，受到用户认可。
3 结论
沈万慈 李新禄 邹麟 康飞宇 郑永平
（清华大学材料科学与工程系，新型炭材料研究室，北京 100084）
摘要 中国具有丰富的天然石墨资源，对天然石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是中国石墨产业升级的有效途径之一。对高纯微晶石墨进行了整形和表面包覆碳膜的处理，首次循环效率提高至89.9%，循环稳定性也得到了明显改善。试验表明，表面包覆的微晶石墨是一种优良的锂离子二次电池复合负极材料。采用H2SO4-GIC石墨层间化合物技术对鳞片石墨进行预膨胀处理，在石墨颗粒内形成亚微米-纳米空隙，提高了石墨制品的放电容量、快速充放电能力及循环寿命，特别适用于高能锂离子电池的发展要求［1～11］。
关键词 天然石墨；表面包覆；预膨胀；负极材料；锂离子电池。
第一作者简介：沈万慈，清华大学材料科学与工程系教授，长期从事石墨和新碳材料的研究和开发。E-mail：。
一、前言
中国石墨产品可分为鳞片石墨和微晶石墨两大类，鳞片石墨是指石墨晶质大于1μm，层片结构发达，但原矿品位低，一般含碳量在10%以下；微晶石墨又称为无定形石墨、隐晶石墨、土状石墨，晶质小于1μm，其特点在于由小晶粒团聚而成为聚晶体，原矿品位高，一般含碳量在50%以上，郴州鲁塘矿矿石含碳量达到80%以上。
微晶石墨用作锂离子电池的负极材料具有较高的嵌锂容量和循环稳定性，并且资源丰富、价格低廉，对天然微晶石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是中国石墨产业升级的有效途径之一。同样，鳞片石墨也可以用于锂离子电池的负极材料，但是必须要解决石墨在储电过程中的胀缩问题，否则它会直接影响电池的使用寿命。
二、微晶石墨的整形
微晶石墨颗粒内部是由许许多多取向无序的晶粒组成的，因此在微晶石墨球形化的过程中，极易产生粉碎现象，大多数颗粒被粉碎成10μm以下的细小颗粒。这些细小颗粒对石墨的负极性能是不利的。锂离子电池用天然石墨要求比表面积小、振实密度高、颗粒均匀，以提高其负极性能，这就要求颗粒粒度分布窄、表面光洁、球形度高。天然石墨必须经过粉体深加工，使其达到锂离子电池的使用要求，然而，通过普通机械粉碎方式很难达到这些要求。本文以化学法提纯后的微晶石墨为原料（其纯度C≥99.5%），对搅拌磨系统的微晶石墨整形效果进行了研究。表1是本研究中使用的微晶石墨的碳含量和粒度。
表1 试验中使用的微晶石墨
搅拌磨为无锡市鑫达粉体机械有效公司生产的SX-8型小型搅拌球磨机。搅拌桶容积8L，标准处理量3L。
（一）天然微晶石墨的整形加工
采用湿法搅拌磨整形：球形氧化锆磨球，直径3mm；料浆浓度20%；球料比为20∶1（质量比）；填充率为1/2；添加聚丙烯酸铵（或六偏磷酸钠）作为助磨剂，比例为0.3%（相对于石墨的质量）。实验采用不同的技术参数，如表2所示。
表2 天然微晶石墨球形化处理实验条件参数
表3 整形前后微晶石墨的比表面积和粒度
（二）整形实验结果
从表3中可以看到，研磨后的微晶石墨比表面积有所下降，这是经搅拌磨整形后，微晶石墨颗粒形状更接近于球形，在相同的情况下，球形颗粒的比表面积更小。同时经搅拌磨整形后的石墨颗粒粒径有所下降，这说明搅拌磨在整形过程中有一定的粉碎作用。
（三）电化学性能
将制备好的石墨分别与聚二氟乙烯（PVDF）（质量百分数10%）混合均匀后用二甲基吡咯烷酮（NMP）溶解调成糊状均匀涂覆在铜箔上，烘干轧制后得到100μm左右厚度的膜。取直径为12mm的膜作为实验电极。电极膜片经过150℃真空干燥24 h后，在氩气手套箱中组装成实验纽扣电池（型号2025）。电解液为1 mol/L—LiPF6/EC-DEC（1∶1）（Merck Co.），隔膜为Celgard＃2500。以锂片为对电极，采用恒电流充放电方法测试电化学性能，采用从0.1C到1C不等的放电速度，放电截止电压为0V，充电截止电压为3V。电池测试系统为兰电 CT2001A。
搅拌磨整形后的微晶石墨首次嵌锂容量和可逆容量分别由370 mA·h/g、284 mA·h/g增加到386 mA·h/g、308 mA·h/g，首次效率提高到78.2%。由此可见，微晶石墨的可逆容量并不算高，较鳞片石墨平均320 mA·h/g略低，但是微晶石墨有各向异性的结构特征，在重复充放电过程中显示了良好的循环性能，因此微晶石墨作为锂离子二次电池将更有优势，关键是提高首次循环效率。
三、微晶石墨的表面包覆
从机理上说，表面修饰主要是减少了石墨表面的活性点，降低了SEI形成的库仑消耗，优化了SEI膜的性能，从而降低了不可逆容量损失。同时预先在石墨表面形成一层碳膜，有利于防止电解液在石墨表面的分解，提高石墨负极的稳定性。但是表面碳膜的致密程度直接影响到改性的效果，致密均匀的碳膜就能有效地阻挡溶剂化离子的共插入，同时在炭化的过程中还能生成一些纳米级的孔，为锂离子的插入提供了更多的通道。
（一）微晶石墨的表面包覆工艺
包覆石墨制备工艺采用浸渍法，即将球形鳞片石墨与酚醛树脂按一定的配比混合均匀，加入乙醇溶剂调节黏度，得到符合分散工艺要求的浆料。经搅拌、过滤、烘干等工序后在石墨颗粒表面包覆上一层酚醛树脂，包覆后仍然为分散的椭球或球形的颗粒。再经过高温炭化后，制备出树脂炭包覆鳞片石墨。
包覆用的酚醛树脂采用液态线性酚醛树脂，型号为917（北京福润达树脂厂），固含量62.4%。去除乙醇溶剂后做热失重分析（热重分析仪 STA 409C）。实验表明，在1000℃时，树脂失重为61%，得到39%的热解炭。包覆用的石墨为搅拌磨整形和PCS系统球形化后的天然微晶石墨。
表4 微晶石墨在不同包覆量下的循环性能比较
图1 微晶石墨在不同包覆量下的循环容量曲线
（二）表面包覆的实验结果与讨论
表4列出了不同包覆量的循环性能比较。可以看出，在微晶石墨表面包覆树脂并经1000℃炭化后，其首次循环效率有所提高，循环稳定性也得到了改善。
从图1可以看出，表面包覆是对微晶石墨的电化学性能的有效改性方法，不仅能够提高首次效率，同时包覆后的微晶石墨显示了更好的循环性能，说明表面包覆的微晶石墨是一种良好的锂离子二次电池复合负极材料。
图2 GICs处理后循环性能
四、鳞片石墨用于锂离子电池负极材料
项目组在研究将天然鳞片石墨用作负极材料时，发现天然石墨由于石墨化程度高，其充放电容量要比人工制造的中间相炭微球（MCMB）高。MCMB容量在300 mA·h左右，而鳞片石墨为340 mA·h左右。但考虑循环性能时，鳞片石墨负极要差，多次充放电后，容量损失大。究其原因，主要是充放电时石墨晶体有10% 左右的涨缩量，鳞片石墨集中在一个方向上的多次涨缩使得负极膜损坏，造成性能下降。针对这一问题，本研究提出用石墨层间化合物（GICs）原理处理，在石墨颗粒内形成微米-纳米空隙，预制晶格涨缩空间，以提高循环性能。此项技术的关键在于缓慢有序的脱插，使插入物气体的逸出只在石墨内造成微米-纳米级的孔隙，而不能发生明显的体积膨胀，通常采用H2SO4-GIC、MClx-GICs或其他受主型GICs，在100～300℃低温的条件下经12～72 h的缓和脱插处理，而后对脱插后的石墨微粉进行微粒表面改性，包覆处理，制成负极材料。这样制得的负极材料既有鳞片石墨的高容量，又具有良好的循环性能（图2）。目前产品在电池上已进行产品性能检测。
五、总结与展望
我国锂离子电池产业仍将保持年平均30%以上的增长速度，2005年国内小型锂离子电池全年产量超过10亿只，石墨负极材料年需求量为5000～10000 t，世界需求量在2×104t左右，而目前供应量缺口很大。随着电动汽车的迅速发展，锂电池负极材料的需求将更加旺盛。
鉴于天然石墨资源丰富、价格低廉，并且具有较高的嵌锂容量，对天然微晶石墨进行改性处理以应用到高能锂离子电池中是国内石墨产业升级的有效途径之一。综合考虑造价和性能，在锂离子电池负极材料中天然石墨最具发展潜力，但是石墨存在着一些有待解决的问题，如首次循环的不可逆容量损失、循环稳定性等问题。天然石墨改性技术的不断发展，包括球形化处理、表面包覆树脂、插层/脱插的微膨化处理等，提高了石墨制品的放电容量、快速充放电能力、循环寿命等，改性天然石墨将成为高能锂离子电池负极的首选材料。
参考文献和资料
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An Investigation on Natural Graphite Used as an Anode Materials for Lithium-ion Batteries
Shen Wanci，Li Xinlu，Zou Lin，Kang Feiyu，Zheng Yongping
（The Laboratory of New Carbon Materials，Department of Material Science and Engineering，Tsinghua University，Beijing 100084，China）
Abstract：The resource of natural graphite is rich in China.It will be an effective way to upgrade national graphite industry if natural graphite after modification may be used in lithium ion battery.In the research，microcrystalline graphite with high purity was sphericalized and coated with a carbon film on the surface.The initial cycle efficiency was improved to be 89.9% and the cycle stability was remarkably improved.The experi ments proved that microcrystalline graphite with carbon coating was an excellent anode material for lithium-ion battery.In addition，H2SO4-GIC technique was used to prepare the natural flake graphite powder with mild-exfoliation.It was found that sub-micro and nano pores formed in the graphite samples，that improved the reversible capacity，rate capacity and cycle life.The product meet well the requirement of lithium-ion battery.
Key word：natural graphite，surface coating，mild-exfoliation，anode material，lithium-ion battery.
会污染大气环境的。 从硅料到晶片的生产过程，本质上是属于化工生产工程。物质在化学反应过程中，必然会产生出一些新物质，其中有些新物质是属于有毒物质。这些有毒物质，如果不回收，自然会成为污染物，危害环境。如多晶硅生产过程中产生的大量副产物—四氯化硅。而四氯化硅会产生有毒气体氯化氢。
硅氧硅碳负极材料的存储环境锂离子电池因其能量密度高、循环寿命长、环保等优势逐步在便携式电子产品及电动汽车中得到广泛应用。当前以石墨类材料为负极的锂离子电池容量已逐渐不能满足电动车长续航的要求，硅基材料因其比容量大、放电平台低、储能丰富等优点，是最具潜力的下一代锂电池负极材料。但是硅基材料因其自身因素严重限制了它的商业应用，首先，在脱嵌锂过程中的体积变化大、易导致颗粒粉化、活性材料脱离集流体以及SEI膜的持续生产，最终导致电化学性能衰退，如图1为硅的失效机理示意图；此外，硅基材料电导率相对较低，锂在硅中的扩散速率也相对较低，不利于锂离子和电子的传输；针对单质硅存在的体积膨胀导致循环稳定性差的问题，目前主要的解决措施为纳米化和复合化，实际应用也主要是通过与碳材料掺杂或硅材料结构端设计改性来提升其导电性及锂离子传输性。本文主要结合不同掺杂比例的硅碳材料及不同烧结工艺的氧化亚硅基材料，结合扫描电镜、粉末电导率、压实密度等测试设备，从形貌、电子导电性、压实密度及压缩性能上对材料进行系统化测试分析。
千字100的杂志《男生女生》金版◇恐怖校园：依托于校园这个平台，讲述那些发生在学校中的让学生感到不可思议的恐怖之事。◇惊魂：通过个人或者众人来述说其经历过的骇人的事情。文章要有煸动力，文字要营造出真正的恐怖氛围。◇玄异：不可思议的恐怖经历，注重情节的神秘感与真实感。◇灵异：带有神话色彩或鬼怪色彩的，难以解释的故事。◇悬疑：让人疑惑重重，疑云密布，带着问题读下去的小说。◇推理：情节环环相扣，故事步步为营，以严密的逻辑性推进故事进展。以下类型稿件勿投《男生女生》（金版）：◇传统风格的民间传说型的鬼怪故事；◇童话、低幼风格的奇幻作品；◇科幻小说。版权要求：原创稿件，首发专投《男生女生》。约稿字数：1500-20000字体裁要求：小说，故事性强文章风格：恐怖、玄异、诡异。稿酬：100元/千字（见刊一个月后付稿酬）截稿日期：每月28日银版◇@心情：网络情感故事。◇粉红簿：完美动人的浪漫爱情。◇香满城：真挚感人、让人体味真情的的亲情友情故事。◇青青柠檬：朦胧青涩、没结果的中学爱情故事。◇纯爱校园：校园里浪漫美好的爱情故事。◇嘻哈校园：搞笑轻松的校园故事。◇三人天涯：三个人的友情爱情故事，多角爱情。◇落花の意：伤感无奈、似乎是命中注定的情感故事。◇草样年华：成长中经历的催人成熟、对人生有所启迪，对青春有所总结的故事。◇睡不着的海：令人心潮澎湃、回味无穷的校园青春小说。◇花开的声音：情窦初开时惶然无措、欲说还休的爱情。◇下一站…爱情：从亲情到爱情、从陌生到亲密的情感故事。◇迷你音乐情结：以一首歌曲演绎一段青春故事，故事与歌词内容丝丝入扣。（不对外收稿）◇向左走，向右走：或为了学业，或为了彼此，分手结局的爱情故事。以下类型稿件勿投《男生女生》（银版）：◇散文、诗歌等故事性不强的稿件；◇一个班级、一个宿舍里人物的片段式描写，并非一个连贯的故事；◇并非发生在中学生及同龄人身上的故事。版权要求：原创稿件，专投《男生女生》。约稿字数：1500-6500字体裁要求：校园小说，故事性强，可读性强。文章风格：或轻松活泼，或凄美伤感，或浪漫温情，或煽情感人……稿酬：100元/千字（见刊一个月后付稿酬）截稿日期：每月12日月奖400元+年奖3000元编辑联系方式朝颜：QQ：12748122（请注明投稿）邮箱：请大家踊跃来稿。每稿必复。筱飞：E-mail：：415804062（注明“投稿”）《花火》A约稿强档推荐：每期一篇，题材为花火所有类型的文章，作者必须是已经在花火上刊登过的文章的作者，本月挑选出来的最有特色或最为突出的一篇经典文章，由推荐编辑写上精彩推荐理由，适当可由主编写出文章评论等。校园篇1、蜜桃匣子（1-2篇/期）清纯温暖的青春校园爱情故事，情节新颖曲折，语言轻松时尚，结局能让人觉得温暖感动。字数：3000—6000字。2、此间少年：（1-2篇/期）或忧伤疼痛的青春故事，希望多一些故事写父母与子女之间、朋友之间的误会与爱恨，结局能让人心碎落泪。字数：3000—6000字。3、逆风之翼：（1-2篇/期）微酸疼痛的成长小说，穿插着社会、家庭、友情、爱情等种种冲突与矛盾，表现青涩少年时代的叛逆与成长，注重故事情节必须新颖曲折。字数：4000-8000字古代篇4、蝴蝶墙（1—2篇/期）离奇曲折的魔幻、奇幻小说，要求情节新鲜、离奇，可加入新的元素，如诡异、悬疑等。可以用幽默现代的语言来写魔幻故事，有意想不到的效果。字数：3000-6000字5、胭脂醉（1—2篇/期）唯美动人或凄美感人的古代爱情故事，宫廷与深闺的场景尤佳。字数3000-6000字悬幻篇6、龙吟客栈（1篇/期）新武侠小说，注重情与义的描写，有强烈的故事性和可读性。字数：3000-8000字7、吸血盟（1篇/期）悬疑、推理、恐怖故事，故事背景与人物需定位于校园或宫廷、深闺大院等，故事里必须以情、义、爱等为主线，不要纯粹为了制造恐怖而写的恐怖小说。字数：3000-8000字经典篇8、主编推荐（1-2篇/期） 基本选择名家的优秀2手稿件，文章内容可以是所有栏目要求的风格，但确定要是15-20岁读者认识和喜欢的作者，而且文章的语言风格或内容都有一定代表性。最好加入编辑对作者的一些采访与评论。字数：3000—6000字9、此季花火（1篇/期）每期一名新人推荐，重点培养青少年偶像写手。要求:连续在本刊刊登作品，并受到读者好评者，由编辑推荐适合的对象，刊登一篇很具个人写作风格的作品，并对其刊登个人介绍及照片，推荐给广大读者。字数：4000-600010、青色小说（1篇/期）校园长篇连载，风格类型不限，可古可今可校园可推理等等，惟一的要求是必须是13——20岁的青少年读者喜欢阅读的题材与作品，自信能领导青少年阅读的新一轮热点，如连载后反响强烈的优秀作品我们将单独结集出版并对作者进行大力包装。要求：3—10万字。（注：最好是已经在花火上发表文章的优秀作者，由编辑推荐写长篇小说）（来稿请注明“花火约稿”）《花火》编辑部郑重承诺：1、《花火》只收能够震撼和打动编辑的稿件，不要无病呻吟和纯粹赚金之作，须知编辑也是凡人，能打动编辑方能打动读者；2、电子邮件来稿均在半月内回复，每月10号截上月稿；3、文章一旦刊发，第一时间即寄样刊，出刊后一个月即寄稿费。4、稿费100—150/千字。编辑邮箱：深蓝引用:《花火》B版约稿函文字干净清澈，风格或温暖美好，或忧伤淡雅，注重故事的可读性。感情真挚，饱满，力图打动人心。栏目版块设置：1 【樱桃盛夏】（2-3篇）暖心或是活泼的校园青春爱情小说。风格纯真绮丽，情节新颖，语言清新温暖，纯真年代里点燃我们青春的第一线阳光。（4000-7000字）2 【指尖花凉】（1-2篇）感伤的校园青春爱情小说。风格唯美浪漫，文字清澈干净，感情细腻，将唯美与忧伤融合在笔端，你的欢喜与感动，眼泪与微笑，让我们细心聆听。（4000-7000字）3 【主义之扉】（1篇）文学性较强的佳作。①有关成长的青春小说。友情。亲情。爱情。青春。叛逆。张扬。贴近社会真实情感，成长路上的青涩风景。②另类独特的青春小说。（4000-7000字）4 【古匣沉香】（1－2篇）古代爱情小说。或唐时宫廷官女，或19世纪旧年代的闺阁秀女，写不尽道不尽的烟雨红尘事。胜在文字优美幽婉，情节曲折感人。（4000-7000字）5 【天泪之城】（1篇）童话/魔幻小说。可避开俗套的天使与恶魔，背景架设不限常规，比如欧洲中古世纪呀，古代印度天竺呀等等等等，五光十色的异度空间下，一定会有别样的精彩呈现。（4000-7000字）6 【新鲜柳丁橙】（1篇）新人推荐。以上各个栏目均可写，择其具有潜力的新人写手做推荐介绍，附照片及200字个人简介。（4000-7000字）7 【斑马森林】（1篇）悬疑/推理/恐怖小说。神秘离奇的故事。语言生动，悬念迭起，扑朔迷离，环环相扣，故事可读性强，引人入胜，让读者有身临其境的恐惧感。情节新颖曲折，结局出人意外。（4000-7000字）※注意事项※1、需要首发稿，拒绝一稿多投，每月20号截稿，25号出结果。2、来稿一经采用，出刊之时立即邮寄样刊。并且在见刊一个月后支付稿酬，决不拖欠。稿费千字100--150元，依质而定。编辑邮箱： 蓝朵朵 纪小纯 风声晚凉 微酸袅袅千字80的杂志《飞?魔幻》栏目设定1、封面故事：精致华丽的语言，唯美感动的故事，情节虽短，意境玄妙，转折离奇新颖而收获意外感动。字数：3000字左右文章版块：2、琉璃糖（1—2篇/期）：校园奇幻或童话故事，例如校园里的一棵葱，是一群天外来客寻找已久的“致命法宝”，又或者，一只又蠢有肥的小恶魔，被送到人间体验生活，虽然拥有法力，却总是笑料百出，需要情节新奇独特，幽默而且漂亮。字数：4000-7500。3、虞美人（1—2篇/期）：古代宫廷、明清宅院的故事，阴谋与爱恨的纠缠，注重人物性格决定命运， 故事的最后，一切都是误会与错过。故事中可包含妻妾之争、婆媳之恨、兄弟之义等。字数：4000-8000。4、梅花弄（1篇/期）：冥冥之中，一切都是上天注定，可以是将军救了一只狐狸的经典再现，也可以是一只要被扔掉的冰箱爱上了你……现实与梦幻的神奇结合，难分真假。人妖殊途，注定结局悲伤而感动。要求情节转换自然，合情合理，忌捏造痕迹明显、夸张。每篇字数4000-8000字5、蓝魔小镇：此栏目不投稿（1）小侦探 1—2P（2）IQ英雄 1P6、东风破（1篇/期）：新武侠小说，注重情与义的描写，可幽默风趣，可忧伤绵延，有强烈的故事性和可读性。字数：4500-85007、威廉古堡（1篇/期）：西方魔幻故事或西方神话故事的延伸，幽灵、海盗、吸血鬼皆可入你笔下，故事或气势磅礴、或细腻入微，希望作者不断挖掘新的写作角度与方法，避免故事的雷同。字数：4000-75008、此季花火：（1篇/期）每期一名新人推荐，重点培养青少年偶像写手。要求:连续在本刊刊登作品，并受到读者好评者，由编辑推荐适合的对象，刊登一篇很具个人写作风格的作品，并对其刊登个人介绍及照片，推荐给广大读者。字数：4500-90009、蓬莱阁（1篇/期）：悬疑、推理、恐怖故事，故事背景与人物需定位于非校园的地方，故事里必须以情、义、爱等为主线，不要纯粹为了制造恐怖而写的恐怖小说。字数：5500-10000字10、青色小说：长篇连载，风格类型不限，可古可今可校园可推理等等，惟一的要求是必须是13——20岁的青少年读者喜欢阅读的题材与作品，自信能领导青少年阅读的新一轮热点，如连载后反响强烈的优秀作品我们将单独结集出版并对作者进行大力包装。要求：3—10万字。11、倾城梦回：就是爱穿越，请各位神通广大的穿，前世今生的穿，忧伤的穿，喜悦的穿，横七竖八的穿……往梦里穿，往小说里穿。新颖幽默的语言，离奇搞怪的情节，独特夸张的人物，字数4000—8000字。12、前生来世 3P 你今生感觉有所惶惑的“片言只语”交给我们，我们就将那个属于你前生的故事交给你。当然，如果你希冀的是来生的故事，我们也可以交给你。错过了前生，就留一段“绝版故事”放在今生吧。错过了今生，就看看来生，我们会在哪个路口遇见？将我们年轻的容颜，永存于心。（字数，3000字以内）投稿邮箱：松小树 深蓝 语笑嫣然 _ merry平 引用:“飞?言情”征稿函《飞?言情》2008年起飞约稿《飞?言情》：寻找爱情的伊甸园《飞?言情》主要以台湾言情小说的风格为主打走向，同时融入国内“新言情小说”的风格，添加如“明晓溪”式校园言情、“晓丹叮咚”式现代与古典结合的穿越言情等，全书主打通俗浪漫的言情故事，风格多样，故事性强，并以打造“新生代言情小说家”为目标。约稿栏目：欢喜冤家：清新俏皮或者轻松诙谐的校园言情故事，男、女主角定位特别，如黑帮老大就是喜欢灰姑娘的花痴梦想，勤奋上进的村少爱上总统的千金等等。行文一定要风趣幽默，青春气息浓厚，看完给人阳光和温暖的感动。（8000字以内）（*2—3篇 20P）《流星期园》千千心结 ：“明晓溪”式校园言情，字里行间充满清新淡雅的忧伤，有家庭的纠葛、伦理的阻碍、爱情与友情的选择，语言通俗清新流畅，故事总是让人欢喜让人忧伤。（8000字以内）（*2—3篇 20P）《一帘幽梦》红妆花嫁：古代民间或是宫廷的爱情故事，可以是家族恩怨背景下才子佳人的爱情悲歌，还可以是被江湖情仇纠缠的浪子佳人，要求文笔唯美流畅，故事性强，故事揪心感人落泪。1万字以内（*2篇 20P）可参考（琼瑶《梅花三弄》）烟雨蒙蒙：近现代特别是民国亦或是战争背景下的爱情故事，可加入阴谋背叛、悬疑推理等元素，使故事更加曲折丰满……可类似于《梅子青时雨》《情深深，雨蒙蒙》（1万字以内）（*2—3篇 20P）巅峰穿越： 穿越类型言情小说。样文晓丹叮咚《穿越时空之绝色神偷》言情进修班：言情小说新秀培养，介绍小说介绍作者。（1万字左右）1篇 10P名家强档：名家长篇连载。（10万字左右，每期连载1.5—2万字）1篇 15P投稿邮箱： 调调 深蓝 琅川 merry平 松小树 蓝朵朵 引用:《许愿树》真诚向您约稿，上下半月截稿日期分别为每月10号、20号。我们郑重承诺，优稿优酬，尊重写手，次月发放，绝不拖欠！自2008年8月下起，《许愿树》稿费标准为原创稿件千字80元—120元，读者评刊选出的最优原创稿件前三名分别再奖300/200/100元奖金，部份栏目接受二手稿，二手稿费千字30—50元。读者群年龄定位：16-24岁刊物定位：诠释幸福的暖爱读本。围绕爱情这个主题展开，宣扬追求美好生活的意义，传达感动、温暖、隽永的爱情信念。文章风格为温暖、阳光、励志。《许愿树》全职文字编辑丐小亥联系方式：丐小亥QQ:610802261邮箱：样文博客：《许愿树》十一个对外征稿栏目欢迎你的投稿！请大家根据栏目特点选择投稿！谢谢!青草指环：纯情唯美的初恋故事，有着青涩的校园感，一般是曲折的情节后圆场或温暖结尾，如结局是分开，也要是感动和理解的，是含着泪的微笑的感觉。（每期1-2篇，字数：3000-4000字）薄荷凉：误会的、错过的、忧伤的纯美爱情故事，相对于青草指环里的温暖型分手而言，薄荷凉的故事侧重刺痛、伤痛、误会、不可挽回的错误以及阴谋与背叛的挣扎等，但故事背景仍要年轻、语言要唯美忧伤，要达到疼痛锥心的效果为佳。（每期一到两篇，字数：3000-4000字）镜花之叹：古代爱情故事，婉转凄美感人。也可是古代故事新编或改写。 要求语言精致，故事紧凑。（每期1篇，字数：5000字内）夜影魅：悬疑推理诡异的故事，但必须围绕一个情字展开，情与疑两条主线都要求打动人心。重情节的曲折性和逻辑性，适合女性阅读。（每期1篇，字数：3000-10000字，可上下连载）青藤战线：或者是校园时代的友情故事，或者是校园时代与同学、朋友、老师、宿友间发生的种种事件，也可以是住一个宿舍的室友之间的感情，或者一群朋友参加某个社团的一段往事。这个栏目的感觉是校园往事，不需要太深刻，只需要有真实和共鸣感，有浓厚的校园气息，场景和人物特点都具有校园代表性。（每期1篇，字数：3000-3500字）水木年华：在年轻的岁月里发生过的感人故事，题材涉及对家庭、社会、人生等方方面面的思考，要感动！刺痛！震动！在故事之余感到共鸣与对人生真善美的领悟及珍惜。（每期2到3篇，字数：2400字左右）花生骚：初入社会的年轻城市男女的爱情故事，相对于其他栏目，这个栏目的题材与内容都更成熟些，时间地点人物场景都更自由，也可以涉及一些成人世界的曲折情节，但中心感觉勿脱离全书的主体感觉，不能太另类奇特。（每期1篇，字数3000-3500字）爱事可乐：与爱人相处的爆笑故事，每篇里分数个小故事，既可当笑话看，又要充满相爱的人相处的智慧与温情。（每期1篇，字数：3000字左右）月亮童话：成人的童话，围绕现代的一件物品展开童话故事，也可以是动物的童话，中心思想仍是围绕人间的真善美，注意，真善美不光是爱情！它包括的方面很多！包括人间的大善大恶之悟，环保主题等。（每期1篇，4000字以内）爱情C小调：一首或经典或流行的歌，引出一段曲折感人的爱情故事，歌的本身或歌词的意境穿越全文，引起共鸣。（每期1篇，字数：3000-3500字）初心：亲情故事，可以从头说起，也可以抓某个时期和某个片断，感情需要最原始的真挚感人，切入角度新颖为佳。（每期1篇，字数：3000字左右）PS：1、电子邮件来稿均在半月内回复，未通过审核的文章将在我QQ空间或博客公布。需要修改或直接通过的文章将会第一时间联系作者本人告知。也请所有作者在投稿时注明自己的详细信息，以方便联系。2、文章一旦刊发，第一时间即寄样刊，出刊后一个月即寄稿费。3、请所有投稿者保证所投文章是原创首发，若是二手稿和推荐稿请注明。凡抄袭、盗稿者一律严惩！期待与您的愉快真诚合作！千字50的杂志古传奇《言情》最新征稿启事《言情》是今古传奇报刊集团旗下的一本子刊，以“韩式风格、浪漫情怀、典雅恋曲”为特色，长期广泛征集原创稿件。《言情》小说征稿要求：情节性强，感情线清晰，能满足女孩子对爱情的梦想。文中反映出的爱情观要健康向上，不排斥悲剧结尾的来稿。具体要求：1、篇幅：长短不限，从千字到十几万字皆可。尤其以4万字以下的中短篇言情小说为佳，特别优秀的长篇作品我们可考虑连载，2-3期刊完。2、栏目设置：【校园恋曲】清纯温暖的校园爱情故事，要求情节新颖跌宕，文笔精致细腻，无论是悲剧或是喜剧，一定要让读者觉得温馨感动。作品青春气息浓厚，以轻松活泼为宜。【青春物语】青春爱情故事，可以注重温馨浪漫，也可以注重忧伤微涩。情节曲折动人，文笔精致美丽，爱情让人有所触动。要求以爱情故事为主，谢绝无病呻吟或者少年成长故事。【古风雅韵】古代爱情故事。可以是后宫悲歌、平民聚散；也可以是世家离合、才子佳人。要求文笔唯美动人或凄美婉转，风格华丽浓重或轻松搞笑皆可。【醉爱江湖】以江湖、武侠为背景的爱情小说，凸显江湖中的爱情，以情为主，以江湖恩怨为辅。【幻恋情空】奇幻色彩的爱情故事，可以带西方的色彩，也可以从中国古代神话中汲取思路。要求故事为离奇曲折的魔幻、奇幻小说，但要求言中有情，必须以爱情为第一要素，谢绝硬奇幻。【相亲记】男女主角以相亲相识或以相亲为线索展开故事，情节要脱出相亲—结婚模式，不能落入俗套，最好有出人意料的发展。【言情麻辣烫】言情小说的另类演绎，可以借俗滥桥段调侃俗套故事，也可以用讽喻手段来表达读者心声，要求文字活泼搞笑，言之有物。【心秀场】面向在校学生的短篇爱情小说征文，字数以不超过一万字为宜。题材不限，自由发挥。此类稿件请注明“‘心秀场’首届征文大奖赛”并附上个人简历。另外，同人作品亦可投稿，但篇幅最好不要超过一万字，也不可是耽美题材；为正确引导读者，本刊暂不接受鬼故事、情妇、现代黑帮、耽美等题材投稿。副刊征稿：【YY学研社】言情男女主角分析、对言情小说定律的搞笑总结、十大最**主角或者是言情资讯；或者是和言情有关的小测验，言情小说神秘现象大解密等等，只要能让读者觉得趣味盎然，一切都可成文。【YY播放厅】谈谈情，说说爱，爱情电影观后感、偶像剧点评、言情改编电视讨论等一网打尽。【YY读书会】经典言情小说书评、港台大陆新书抢先报道，均可洋洋洒洒挥就成文，投给我们！稿费：一经录用稿费从优，千字60元起。注意事项：1、 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MSN：《公主公主》读者定位：14-18岁的中学生。她们对爱情充满着童话般缤纷七彩的梦想，希望自己成为童话里的公主，和自己的王子或者骑士相亲相爱。而《公主公主》的目的在于实现每个女孩子成为公主的这个梦想！风格定位：纯梦幻的唯美爱情，最浪漫感人的细节。杂志规格：80P，大16开。定价：4.98元，每月14日上市。[麻辣烫·热辣青春]搞怪、爆笑却也带着幸福眼泪的搞笑小说。以可爱活泼偶像搞笑为主，结局圆满，情节设计要大胆，出新出奇。7000－10000字，每期1篇。[新磁场·次元穿越]你和我被某个磁场吸引，穿越时空相遇。可轻松搞笑，可浪漫言情，可古香古色。一个奇妙的穿越世界。8000-10000字左右，每期2篇。[麦芽糖·浪漫满屋]关于我们的、他们的曾经，触动了你我心灵，一刻都不曾被遗忘。关于我们的纯洁的，充满着活力的爱情故事。要求，非韩味的，台湾言情向小说。1篇，5000字左右。[精灵坊·移动城堡]想像与空间均无界限。只要你有超乎寻常的想象力，你便去到天涯的另一端，你的梦境中甚至有流光剑舞、环佩叮当。这一刻，任由你展现灵光四溢。传奇，曲折，迷离，灵异的另类故事。要求故事紧凑，情节出彩，故事扣人心悬。魔幻的稿子。6000-20000不等，可连载1期。投稿方式：QQ——464538815（苏小城）邮箱：稿费：千字50元截稿时间：每月14号左右，如有调整，到时候会在Q签上提醒。
还行。《粉末冶金工业》审稿时间：2个月，版面费：2705元。《粉末冶金工业》创刊于1991年，是由中国钢铁工业协会主管，中国钢研科技集团有限公司、中国钢协粉末冶金分会、中国机协粉末冶金分会主办的冶金、金属学类科技性期刊。
中国粉体技术期刊不好中的。对于专业性的要求很高，不好中。中国粉体技术》是经中华人民共和国科技部、新闻出版广播电视总局批准出版，由中国建筑材料联合会主管，由中国颗粒学会、济南大学、中国非金属矿工业协会矿物加工利用技术专业委员会共同主办的中国国内粉体工程领域的专业技术期刊。
长期以来，作为新能源 汽车 动力电池用的一种重要材料，锂电池负极材料受到国家 科技 政策和产业政策的大力支持。随着新能源 汽车 在全球范围内的快速发展，对锂电池产业链的发展将起到更加明显的促进作用，锂电池负极材料将会迎来更为广阔的发展空间。
高端产能不足
数据显示，受新能源 汽车 动力电池终端市场增长拉动，2019年中国负极材料出货量达到26.5万吨，同比增长38%。截止到2019年底，国内负极材料企业产能达到57.98万吨，同比增长超31%。进入2020年以来，国内负极材料产品供给延续快速增长态势，产能扩增趋势明显。
9月22日，湖北宝乾年产5万吨负极材料项目正式开工，该项目投资总额6亿元，计划于2021年6月份投产。其中一期将建设两条1万吨/年的负极材料生产线，全部项目建设完成后，形成总体年产5万吨负极材料的生产能力。
在此之前的9月17日，翔丰华正式在深交所挂牌上市。翔丰华计划募集资金扣除发行费用之后将全部用于3万吨高端石墨负极材料生产基地项目建设。据了解，2019年底翔丰华产能为2万吨左右，2020年产能预计为3万吨左右。未来随着募投项目3万吨产能投产，翔丰华将形成6万吨以上产销规模。
除此之外，8月24日，杉杉股份调整募集资金转投建年产10万吨锂离子电池负极材料项目。7月9日，璞泰来拟募资45.92亿元投建年产5万吨锂电负极材料、年产5万吨锂离子电池负极材料石墨化等项目。7月2日，中科星城在贵州新增建设的1万吨/年负极材料石墨化加工产线试产；公司预计到2020年年底将形成4万-5万吨负极材料产能。6月16日，贝特瑞精选层挂牌申请成功通过；公司拟募集20亿元，用于惠州市贝特瑞年产4万吨锂电负极材料等项目。4月27日，福鞍集团旗下天全福鞍公司年产4万吨的锂电池负极材料生产线建成投产。
从目前的市场格局来看，国内负极材料行业集中度较高，比较有实力的有“三大五小”。三大分别指贝特瑞、璞泰来（江西紫宸）、杉杉股份；五小分别指凯金能源、正拓能源、深圳斯诺、中科星城、翔丰华。
其中，贝特瑞自2013年以来负极材料出货量已经连续7年位列全球第一。贝特瑞是中国第一家把天然石墨做成负极材料，也是第一家把天然石墨出口国外的材料企业。璞泰来2019年负极材料出货4.6万吨,同比增54%,在国内人造石墨市场的份额达22%。
值得注意的是，虽然国内负极材料产能扩张力度很大，但整体的产能利用率并不高，结构性过剩显现，高端产品产能仍然供不应求。分析人士指出，未来负极材料市场竞争格局将聚焦于各龙头之间的竞争，低端产能将被逐步出清，拥有核心技术和优势客户渠道的企业将会获得更多市场份额，市场集中度将进一步提升。
硅碳材料研发应用提速
在下游新能源 汽车 、储能等终端应用领域对锂电池的性能、安全性、稳定性等方面要求持续提升，以及降成本的背景下，负极材料企业需要持续研发新技术、新工艺、新产品，来满足下游锂离子电池对关键材料的快速迭代需求。
目前，天然石墨、人造石墨是主流的负极材料技术路线，硅基等新型负极材料的应用也日趋广泛。从技术上来讲，石墨负极体系向硅基负极体系升级是重要方向。硅碳负极材料的比容量可以达到天然石墨电极、人工石墨电极的数倍，其在锂电池中应用将大幅提升能量密度上限。
据电池中国网了解，目前国内不少材料企业都在积极布局硅碳负极材料，贝特瑞、杉杉股份、江西紫宸、深圳斯诺、中科电气、江西正拓、硅宝 科技 、创亚动力、大连丽昌等都在积极推进硅碳负极的产业化。
“贝特瑞负极材料的产品门类和品种是非常齐全的，既有天然石墨负极材料，也有后来居上的人造石墨负极材料，还有引领潮流走在（技术创新）最前列的硅系列的负极材料。”贝特瑞董事长贺雪琴在接受媒体采访时表示。作为国内最早量产硅基负极材料的企业之一，2019年贝特瑞硅基负极材料出货量居业内前列。
据悉，目前贝特瑞的硅碳负极材料已经突破至第三代产品，比容量从第一代的650mAh/g提升至第三代的1500mAh/g，并且正在开发更高容量的第四代硅碳负极材料产品。
而作为锂电负极材料行业的新进者，硅宝 科技 一开始就瞄准了行业高端的硅炭负极材料。硅宝 科技 表示，2019年公司完成中试并建成产能50吨/年的硅碳负极材料中试生产线，同时公司“高比容量锂离子电池硅/碳复合负极材料”通过四川省经济和信息化厅组织的成果鉴定，鉴定结论为国际先进水平。
据硅宝 科技 董事长王有治透露，目前公司已送样多家电池厂商进行共同开发，将根据与厂商的合作进度放量生产。未来，硅宝 科技 将持续加大对硅炭负极材料的研发投入。
据了解，宁德时代、比亚迪、国轩高科、力神电池、微宏动力等电池生产企业正在加快硅碳负极体系的研发和试生产。数据显示，2018年国内硅碳复合材料用量已达2000-3000吨，同比增长一倍左右。据预测，2020年国内硅碳负极材料市场空间将达50亿元。
在全球锂电池业受益 汽车 电动化发展迅猛，带动锂电负极材料需求高速增长的背景下，硅碳负极未来市场空间十分巨大。
纳米材料技术作为一门高新科学技术，纳米技术具有极大的价值和作用。下面我给大家分享一些纳米材料与技术3000字论文， 希望能对大家有所帮助！纳米材料与技术3000字论文篇一：《试谈纳米复合材料技术发展及前景》 [摘要]纳米材料是指材料显微结构中至少有一相的一维尺度在100nm以内的材料。纳米材料由于平均粒径微小、表面原子多、比表面积大、表面能高，因而其性质显示出独特的小尺寸效应、表面效应等特性，具有许多常规材料不可能具有的性能。纳米材料由于其超凡的特性，引起了人们越来越广泛的关注,不少学者认为纳米材料将是21世纪最有前途的材料之一，纳米技术将成为21世纪的主导技术。 [关键词]高聚物纳米复合材料 一、 纳米材料的特性 当材料的尺寸进入纳米级，材料便会出现以下奇异的物理性能： 1、尺寸效应 当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或投射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体的边界条件将被破坏，非晶态纳米微粒的颗粒表面附近原子密度减小，导致声、光电、磁、热、力学等特性呈现出新的小尺寸效应。如当颗粒的粒径降到纳米级时，材料的磁性就会发生很大变化，如一般铁的矫顽力约为80A/m，而直径小于20nm的铁，其矫顽力却增加了1000倍。若将纳米粒子添加到聚合物中，不但可以改善聚合物的力学性能，甚至还可以赋予其新性能。 2、表面效应 一般随着微粒尺寸的减小，微粒中表面原子与原子总数之比将会增加，表面积也将会增大，从而引起材料性能的变化，这就是纳米粒子的表面效应。 纳米微粒尺寸d(nm) 包含总原子表面原子所占比例(%)103×1042044×1034022.5×1028013099从表1中可以看出，随着纳米粒子粒径的减小，表面原子所占比例急剧增加。由于表面原子数增多，原子配位不足及高的表面能，使这些表面原子具有高的活性，很容易与 其它 原子结合。若将纳米粒子添加到高聚物中，这些具有不饱和性质的表面原子就很容易同高聚物分子链段发生物理化学作用。 3、量子隧道效应 微观粒子贯穿势垒的能力称为隧道效应。纳米粒子的磁化强度等也具有隧道效应，它们可以穿越宏观系统的势垒而产生变化，这称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。它的研究对基础研究及实际 应用，如导电、导磁高聚物、微波吸收高聚物等，都具有重要意义。 二、高聚物/纳米复合材料的技术进展 对于高聚物/纳米复合材料的研究十分广泛，按纳米粒子种类的不同可把高聚物/纳米复合材料分为以下几类： 1、高聚物/粘土纳米复合材料 由于层状无机物在一定驱动力作用下能碎裂成纳米尺寸的结构微区，其片层间距一般为纳米级，它不仅可让聚合物嵌入夹层，形成“嵌入纳米复合材料”，还可使片层均匀分散于聚合物中形成“层离纳米复合材料”。其中粘土易与有机阳离子发生交换反应，具有的亲油性甚至可引入与聚合物发生反应的官能团来提高其粘结。其制备的技术有插层法和剥离法，插层法是预先对粘土片层间进行插层处理后，制成“嵌入纳米复合材料”，而剥离法则是采用一些手段对粘土片层直接进行剥离，形成“层离纳米复合材料”。 2、高聚物/刚性纳米粒子复合材料 用刚性纳米粒子对力学性能有一定脆性的聚合物增韧是改善其力学性能的另一种可行性 方法 。随着无机粒子微细化技术和粒子表面处理技术的 发展 ，特别是近年来纳米级无机粒子的出现，塑料的增韧彻底冲破了以往在塑料中加入橡胶类弹性体的做法。采用纳米刚性粒子填充不仅会使韧性、强度得到提高，而且其性价比也将是不能比拟的。 3、高聚物/碳纳米管复合材料 碳纳米管于1991年由S.Iijima 发现，其直径比碳纤维小数千倍，其主要用途之一是作为聚合物复合材料的增强材料。 碳纳米管的力学性能相当突出。现已测出碳纳米管的强度实验值为30-50GPa。尽管碳纳米管的强度高，脆性却不象碳纤维那样高。碳纤维在约1%变形时就会断裂，而碳纳米管要到约18%变形时才断裂。碳纳米管的层间剪切强度高达500MPa，比传统碳纤维增强环氧树脂复合材料高一个数量级。 在电性能方面，碳纳米管作聚合物的填料具有独特的优势。加入少量碳纳米管即可大幅度提高材料的导电性。与以往为提高导电性而向树脂中加入的碳黑相比，碳纳米管有高的长径比，因此其体积含量可比球状碳黑减少很多。同时，由于纳米管的本身长度极短而且柔曲性好，填入聚合物基体时不会断裂，因而能保持其高长径比。爱尔兰都柏林Trinity学院进行的研究表明，在塑料中含2%-3%的多壁碳纳米管使电导率提高了14个数量级，从10-12s/m提高到了102s/m。 三、前景与展望 在高聚物/纳米复合材料的研究中存在的主要问题是：高聚物与纳米材料的分散缺乏专业设备，用传统的设备往往不能使纳米粒子很好的分散，同时高聚物表面处理还不够理想。我国纳米材料研究起步虽晚但 发展 很快，对于有些方面的研究 工作与国外相比还处于较先进水平。如：漆宗能等对聚合物基粘土纳米复合材料的研究;黄锐等利用刚性粒子对聚合物改性的研究都在学术界很有影响;另外，四川大学高分子 科学 与工程国家重点实验室发明的磨盘法、超声波法制备聚合物基纳米复合材料也是一种很有前景的手段。尽管如此，在总体水平上我国与先进国家相比尚有一定差距。但无可否认，纳米材料由于独特的性能，使其在增强聚合物 应用中有着广泛的前景，纳米材料的应用对开发研究高性能聚合物复合材料有重大意义。特别是随着廉价纳米材料不断开发应用，粒子表面处理技术的不断进步，纳米材料增强、增韧聚合物机理的研究不断完善，纳米材料改性的聚合物将逐步向 工业 化方向发展，其应用前景会更加诱人。 参考 文献 ： [1] 李见主编.新型材料导论.北京：冶金工业出版社，1987. [2]都有为.第三期工程科技 论坛 ——‘纳米材料与技术’ 报告 会. [3]rohlich J，Kautz H，Thomann R[J].Polymer，2004，45(7)：2155-2164. 纳米材料与技术3000字论文篇二：《试论纳米技术在新型包装材料中的应用》 【摘 要】作为一门高新科学技术，纳米技术具有极大的价值和作用。进入20世纪90年代，纳米科学得到迅速的发展，产生了纳米材料学、纳米化工学、纳米机械学及纳米生物学等，由此产生的纳米技术产品也层出不穷，并开始涉及汽车行业。 【关键词】纳米技术 包装材料 1 纳米技术促进了汽车材料技术的发展 纳米技术可应用在汽车的任何部位，包括发动机、底盘、车身、内饰、车胎、传动系统、排气系统等。例如，在汽车车身部分，利用纳米技术可强化钢板结构，提高车体的碰撞安全性。另外，利用纳米涂料烤漆，可使车身外观色泽更为鲜亮、更耐蚀、耐磨。内装部分，利用纳米材料良好的吸附能力、杀菌能力、除臭能力使室内空气更加清洁、安全。在排气系统方面，利用纳米金属做为触媒，具有较高的转换效果。 由于纳米技术具有奇特功效，它在汽车上得到了广泛的应用，提升汽车性能的同时延长使用寿命。 2 现代汽车上的纳米材料 (1)纳米面漆。汽车面漆是对汽车质量的直观评价，它不但决定着汽车的美观与否，而且直接影响着汽车的市场竞争力。所以汽车面漆除要求具有高装饰性外，还要求有优良的耐久性，包括抵抗紫外线、水分、化学物质及酸雨的侵蚀和抗划痕的性能。纳米涂料可以满足上述要求。纳米颗粒分散在有机聚合物骨架中，作承受负载的填料，与骨架材料相互作用，有助于提高材料的韧性和其它机械性能。研究表明，将10%的纳米级TiO2粒子完全分散于树脂中，可提高其机械性能，尤其可使抗划痕性能大大提高，而且外观好，利于制造汽车面漆涂料;将改性纳米CaCO3以质量分数15%加入聚氨酯清漆涂料中，可提高清漆涂料的光泽、流平性、柔韧性及涂层硬度等。 纳米TiO2是一种抗紫外线辐射材料，加之其极微小颗粒的比表面积大，能在涂料干燥时很快形成网络结构，可同时增强涂料的强度、光洁度和抗老化性;以纳米高岭土作填料，制得的聚甲基丙烯酸甲酯纳米复合材料不仅透明，而且吸收紫外线，同时也可提高热稳定性，适合于制造汽车面漆涂料。 (2)纳米塑料。纳米塑料可以改变传统塑料的特性，呈现出优异的物理性能：强度高，耐热性强，比重更小。随着汽车应用塑料数量越来越多，纳米塑料会普遍应用在汽车上。主要有阻燃塑料、增强塑料、抗紫外线老化塑料、抗菌塑料等。阻燃塑料是燃烧时，超细的纳米材料颗粒能覆盖在被燃材料表面并生成一层均匀的碳化层，起到隔热、隔氧、抑烟和防熔滴的作用，从而起到阻燃作用。 目前汽车设计要求规定，凡通过乘客座舱的线路、管路和设备材料必须要符合阻燃标准，例如内饰和电气部分的面板、包裹导线的胶套，包裹线束的波纹管、胶管等，使用阻燃塑料比较容易达到要求。增强塑料是在塑料中填充经表面处理的纳米级无机材料蒙脱土、CaCO3、SiO2等，这些材料对聚丙烯的分子结晶有明显的聚敛作用，可以使聚丙烯等塑料的抗拉强度、抗冲击韧性和弹性模量上升，使塑料的物理性能得到明显改善。 抗紫外线老化塑料是将纳米级的TiO2、ZnO等无机抗紫外线粉体混炼填充到塑料基材中。这些填充粉体对紫外线具有极好的吸收能力和反射能力，因此这种塑料能够吸收和反射紫外线，比普通塑料的抗紫外线能力提高20倍以上。据报道这类材料经过连续700小时热光照射后，其扩张强度损失仅为10%，如果作为暴露在外的车身塑料构件材料，能有效延长其使用寿命。抗菌塑料是将无机的纳米级抗菌剂利用纳米技术充分地分散于塑料制品中，可将附着在塑料上的细菌杀死或抑制生长。这些纳米级抗菌剂是以银、锌、铜等金属离子包裹纳米TiO2、CaCO3等制成，可以破坏细菌生长环境。据介绍无机纳米抗菌塑料加工简单，广谱抗菌，24小时接触杀菌率达90%，无副作用。 (3)纳米润滑剂。纳米润滑剂是采用纳米技术改善润滑油分子结构的纯石油产品，它不会对润滑油添加剂、稳定剂、处理剂、发动机增润剂和减磨剂等产品产生不良作用，只是在零件金属表面自动形成纯烃类单个原子厚度的一层薄膜。由于这些微小烃类分子间的相互吸附作用，能够完全填充金属表面的微孔，最大可能地减小金属与金属间微孔的摩擦。与高级润滑油或固定添加剂相比，其极压可增加3倍-4倍，磨损面减小16倍。由于金属表面得到了保护，减小了磨损，使用寿命成倍增加。 另外，由于纳米粒子尺寸小，经过纳米技术处理的部分材料耐磨性是黄铜的27倍、钢铁的7倍。目前纳米陶瓷轴承已经应用在奔驰等高级轿车上，使机械转速加快、质量减小、稳定性增强，使用寿命延长。 (4)纳米汽油。纳米汽油最大优点是节约能源和减少污染，目前已经开始研制。该技术是一种利用现代最新纳米技术开发的汽油微乳化剂。它能对汽油品质进行改造，最大限度地促进汽油燃烧，使用时只要将微乳化剂以适当比例加入汽油便可。交通部汽车运输节能技术检测中心的专家经试验后认为，汽车在使用加入该微乳化剂的汽油后，可降低其油耗10%～20%，增加动力性能25%，并使尾气中的污染物(浮碳、碳氢化合物和氮氧化合物等)排放降低50%～80%。它还可以清除积碳，提高汽油的综合性能。更令人注意的是，纳米技术应用在燃料电池上，可以节省大量成本。因为纳米材料在室温条件下具有优异的储氢能力。根据实验结果，在室温常压下，约2/3的氢能可以从这些纳米材料中得以释放，故其能替代昂贵的超低温液氢储存装置。 (5)纳米橡胶。汽车中橡胶材料的应用以轮胎的用量最大。在轮胎橡胶的生产中，橡胶助剂大部分成粉体状，如炭黑、白炭黑等补强填充剂、促进剂、防老剂等。以粉体状物质而言，纳米化是现阶段橡胶的主要发展趋势。新一代纳米技术已成功运用其它纳米粒子作为助剂，而不再局限于使用炭黑或白炭黑，汽车中最大的改变即是，轮胎的颜色已不再仅限于黑色，而能有多样化的鲜艳色彩。另外无论在强度、耐磨性或抗老化等性能上，新的纳米轮胎均较传统轮胎都优异，例如轮胎侧面胶的抗裂痕性能将由10万次提高到50万次。 (6)纳米传感器。传感器是纳米技术应用的一个重要领域，随着纳米技术的进步，造价更低、功能更强的微型传感器将广泛应用在社会生活的各个方面。半导体纳米材料做成的各种传感器，可灵敏地检测温度、湿度和大气成分的变化，这在汽车尾气和大气环境保护上已得到应用。纳米材料来制作汽车尾气传感器，可以对汽车尾气中的污染气体进行吸附与过滤，并对超标的尾气排放情况进行监控与报警，从而更好地提高汽车尾气的净化程度，降低汽车尾气的排放。我国纳米压力传感器的研制已获得成功，产品整体性能超过国外的超微传感器，缩小了我国在这一技术领域与世界先进国家存在的差距。有专家认为，到2020年，纳米传感器将成为主流。 (7)纳米电池。早在1991年被人类发现的碳纳米管韧性很高，导电性极强，兼具金属性和半导体性，强度比钢高100倍， 密度只有钢的1/6。我国科学家最近已经合成高质量的碳纳米材料，使我国新型储氢材料研究一举跃入世界先进行列。此种新材料能储存和凝聚大量的氢气，并可做成燃料电池驱动汽车，储氢材料的发展还会给未来的交通工具带来新型的清洁能源。 结语 随着材料技术的发展，纳米技术已成为当今研究领域中最富有活力，对未来经济和社会发展有着十分重要影响的研究对象。纳米科技正在推动人类社会产生巨大的变革，未来汽车技术的发展，有极大部分与纳米技术密切相关，纳米材料和纳米技术将会给汽车新能源、新材料、新零部件带来深远的影响。对于汽车制造商而言，纳米技术的有效运用，有效地促进技术升级、提升附加价值。相信在不久的将来，纳米技术必将在汽车的制造领域得到更广泛的应用。 参考文献 [1]肖永清.纳米技术在汽车上的应用[J].轻型汽车技术，2004.12. [2]潘钰娴，樊琳.纳米材料的研究和应用[J].苏州大学学报(工科版)，2002. [3]周李承，蒋易，周宜开，任恕，聂棱.光纤纳米生物传感器的现状及发展[J].传感器技术，2002，(1)：18～21 纳米材料与技术3000字论文篇三：《试谈纳米技术及纳米材料的应用》 摘要：本文主要论述了纳米材料的兴起、纳米材料及其性质表现、纳米材料的应用示例、纳米材料的前景展望，以供与大家交流。 关键词：纳米材料;应用;前景展望 1.纳米技术引起纳米材料的兴起 1959年，著名物理学家、诺贝尔奖获得者理查德·费曼预言，人类可以用小的机器制作更小的机器，最后实现根据人类意愿逐个排列原子、制造产品，这是关于纳米科技最早的梦想。80年代初，德国科学家H.V.Gleiter成功地采用惰性气体凝聚原位加压法制得纯物质的块状纳米材料后，纳米材料的研究及其制备技术在近年来引起了世界各国的普遍重视。由于纳料材料具有独特的纳米晶粒及高浓度晶界特征以及由此而产生的小尺寸量子效应和晶界效应，使其表现出一系列与普通多晶体和非晶态固体有本质差别的力学、磁、光、电、声等性能，使得对纳米材料的制备、结构、性能及其应用研究成为90年代材料科学研究的 热点 。1991年，美国科学家成功地合成了碳纳米管，并发现其质量仅为同体积钢的1/6，强度却是钢的10倍，因此称之为超级纤维.这一纳米材料的发现标志人类对材料性能的发掘达到了新的高度。1999年，纳米产品的年营业额达到500亿美元。 2.纳米材料及其性质表现 2.1纳米材料 纳米(nm)是长度单位，1纳米是10-9米(十亿分之一米)，对宏观物质来说，纳米是一个很小的单位，不如，人的头发丝的直径一般为7000-8000nm，人体红细胞的直径一般为3000-5000nm，一般病毒的直径也在几十至几百纳米大小，金属的晶粒尺寸一般在微米量级;对于微观物质如原子、分子等以前用埃来表示，1埃相当于1个氢原子的直径，1纳米是10埃。一般认为纳米材料应该包括两个基本条件：一是材料的特征尺寸在1-100nm之间，二是材料此时具有区别常规尺寸材料的一些特殊物理化学特性。 2.2纳米材料的特殊性质 纳米材料高度的弥散性和大量的界面为原子提供了短程扩散途径，导致了高扩散率，它对蠕变，超塑性有显著影响，并使有限固溶体的固溶性增强、烧结温度降低、化学活性增大、耐腐蚀性增强。因此纳米材料所表现的力、热、声、光、电磁等性质，往往不同于该物质在粗晶状态时表现出的性质。与传统晶体材料相比，纳米材料具有高强度——硬度、高扩散性、高塑性——韧性、低密度、低弹性模量、高电阻、高比热、高热膨胀系数、低热导率、强软磁性能。这些特殊性能使纳米材料可广泛地用于高力学性能环境、光热吸收、非线性光学、磁记录、特殊导体、分子筛、超微复合材料、催化剂、热交换材料、敏感元件、烧结助剂、润滑剂等领域。 3.纳米材料的应用示例 目前纳米材料主要用于下列方面： 3.1高硬度、耐磨WC-Co纳米复合材料 纳米结构的WC-Co已经用作保护涂层和切削工具。这是因为纳米结构的WC-Co在硬度、耐磨性和韧性等方面明显优于普通的粗晶材料。其中，力学性能提高约一个量级，还可能进一步提高。高能球磨或者化学合成WC-Co纳米合金已经工业化。化学合成包括三个主要步骤：起始溶液的制备与混和;喷雾干燥形成化学性均匀的原粉末;再经流床热化学转化成为纳米晶WC-Co粉末。喷雾干燥和流床转化已经用来批量生产金属碳化物粉末。WC-Co粉末可在真空或氢气氛下液相烧结成块体材料。VC或Cr3C2等碳化物相的掺杂，可以抑制烧结过程中的晶粒长大。 3.2纳米结构软磁材料 Finemet族合金已经由日本的Hitachi Special Metals，德国的Vacuumschmelze GmbH和法国的 Imply等公司推向市场，已制造销售许多用途特殊的小型铁芯产品。日本的 Alps Electric Co.一直在开发Nanoperm族合金，该公司与用户合作，不断扩展纳米晶Fe-Zr-B合金的应用领域。 3.3电沉积纳米晶Ni 电沉积薄膜具有典型的柱状晶结构，但可以用脉冲电流将其破碎。精心地控制温度、pH值和镀池的成份，电沉积的Ni晶粒尺寸可达10nm。但它在350K时就发生反常的晶粒长大，添加溶质并使其偏析在晶界上，以使之产生溶质拖拽和Zener粒子打轧效应，可实现结构的稳定。例如，添加千分之几的磷、流或金属元素足以使纳米结构稳定至600K。电沉积涂层脉良好的控制晶粒尺寸分布，表现为Hall-Petch强化行为、纯Ni的耐蚀性好。这些性能以及可直接涂履的工艺特点，使管材的内涂覆，尤其是修复核蒸汽发电机非常方便。这种技术已经作为 EectrosleeveTM工艺商业化。在这项应用中，微合金化的涂层晶粒尺寸约为100nm，材料的拉伸强度约为锻造Ni的两倍，延伸率为15%。晶间开裂抗力大为改善。 3.4Al基纳米复合材料 Al基纳米复合材料以其超高强度(可达到1.6GPa)为人们所关注。其结构特点是在非晶基体上弥散分布着纳米尺度的a-Al粒子，合金元素包括稀土(如Y、Ce)和过渡族金属(如 Fe、Ni)。通常必须用快速凝固技术(直接淬火或由初始非晶态通火)获得纳米复合结构。但这只能得到条带或雾化粉末。纳米复合材料的力学行为与晶化后的非晶合金相类似，即室温下超常的高屈服应力和加工软化(导致拉神状态下的塑性不稳定性)。这类纳米材料(或非晶)可以固结成块材。例如，在略低于非晶合金的晶化温度下温挤。加工过程中也可以完全转变为晶体，晶粒尺寸明显大干部份非晶的纳米复合材料。典型的Al基体的晶粒尺寸为100～200nm，镶嵌在基体上的金属间化合物粒子直径约50nm。强度为0.8～1GPa，拉伸韧性得到改善。另外，这种材料具有很好的强度与模量的结合以及疲劳强度。温挤Al基纳米复合材料已经商业化，注册为Gigas TM。雾化的粉末可以固结成棒材，并加工成小尺寸高强度部件。类似的固结材料在高温下表现出很好的超塑性行为：在1s-1的高应变速率下，延伸率大于500%。 4.纳米材料的前景趋向 经过我国材料技术人员多年对纳米技术的研究探索，现在科学家已经能够在实验室操纵单个原子，纳米技术有了飞跃式的发展。纳米技术的应用研究正在半导体芯片、癌症诊断、光学新材料和生物分子追踪4大领域高速发展。可以预测：不久的将来纳米金属氧化物半导体场效应管、平面显示用发光纳米粒子与纳米复合物、纳米光子晶体将应运而生;用于集成电路的单电子晶体管、记忆及逻辑元件、分子化学组装计算机将投入应用;分子、原子簇的控制和自组装、量子逻辑器件、分子电子器件、纳米机器人、集成生物化学传感器等将被研究制造出来。 近年来还有一些引人注目的发展趋势新动向，如：(1)纳米组装体系蓝绿光的研究出现新的苗头;(2)巨电导的发现;(3)颗粒膜巨磁电阻尚有潜力;(4)纳米组装体系设计和制造有新进展。
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1、cta materialia 材料学报 751C0006 英国
2 、Synthetic metals 合成金属 751LD053 瑞士
3、 Scripta materialia 材料学刊 751C0009 英国
4、 Applied surface science 应用表面科学 539LB051 荷兰
5 、Metallurgical and materials transactions．A，Physical metallurgy and materials science 冶金学与材料汇刊．A辑，物理冶金学与材料科学 751B0002-1 美国
6、 Journal of alloys and compounds 合金与化合物杂志 764LD001 瑞士
7、 International materials reviews 国际材料评论 751C0011 英国
8、 Intermetallics 金属间化合物 751C0069 英国
9、 Materials transactions 日本金属学会材料汇刊 751D0055 日本
10、 JOM 矿物、金属与材料学会会刊 764B0001 美国
11、 Metallurgical and materials transactions．B，Process metallurgy and materials processing science 冶金学与材料汇刊．B辑，生产冶金学与材料处理科学 751B0002-2 美国12、 Zeitschrift fÜr Metallkunde 金属学杂志 751E0003 德国
13、 ISIJ international 日本钢铁学会杂志国际版 752D0054 日本
14、 日本金属学会志日本金属学会志 751D0053 日本
15、 International journal of refractory metals and hard materials 国际高熔点金属与硬质材料杂志 751C0019 英国
16、 Materials characterization 材料特性 751B0010 美国
17、 Hydrometallurgy 湿法冶金学 75lLB001 荷兰
18 、铁と钢 铁和钢 752D0001 日本
19、 Journal of phase equilibria and diffusion 相平衡与扩散杂志 751B0012 美国
20、 International Journal of powder metallurgy 国际粉末冶金杂志 751B0007 美国
21、 Ironmaking ＆steelmaking 钢铁冶炼 752C0003 英国
22、 Powder metallurgy 粉末冶金学