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钙拮抗剂，也叫钙通道阻滞剂，主要通过阻断心肌和血管平滑肌细胞膜上的钙离子通道，抑制细胞外钙离子内流，使细胞内钙离子水平降低而引起心血管等组织器官功能改变的药物。临床常用的有硝苯吡啶、异搏定、硫氮唑酮等。对心脏的作用，主要是抑制心肌去极化过程中第二时相钙离子内流，降低细胞内钙，减弱心肌收缩力，降低心肌氧耗量，同时抑制窦房结和房室结的钙内流，Ꮬ/p>
硝苯地平，具有抑制Ca2+内流作用，能松弛血管平滑肌，扩张冠状动脉,增加冠脉血流量，提高心肌对缺血的耐受性，同时能扩张周围小动脉，降低外周血管阻力。维拉帕米为钙通道离子阻滞拮抗剂，通过调节心肌传导细胞、心肌收缩细胞以及动脉血管平滑肌细胞细胞膜上的钙离子内流，发挥其药理学作用，但不改变血清钙浓度。地尔硫卓， 作为非二氢吡啶类钙离子通道阻滞剂的代表药物，地尔硫卓能够在动作电位 2 相与慢钙离子通道结合，防止钙离子向细胞内流动，使冠状动脉和外周血管明显扩张。地尔硫卓同时还可阻断钾离子外流和钠离子内流，延长房室结的有效不应期。对动脉血管有较强的扩张作用，降低周围血管阻力故产生明显的降压作 用，可以消除冠脉血管痉挛，增加冠状动脉供血，改善心肌血供。此外对儿茶酚 胺、乙酰胆碱、组胺等血管活性物质和血小板具有一定抑制作用 。
钙通道阻滞剂（CCB）具有良好的降压作用，然而它在肾科中的地位一直未得到足够重视，正确评价其价值对于指导临床治疗十分必要。 CCB具有良好的降压作用但不影响肾功能（指血肌酐、血钾等），对肾病中经常伴有的一些代谢障碍包括尿酸、胰岛素等影响很小，同时又可以和多种降压药合并使用，其对急性肾衰、药物所致肾损害等有效均为肾科医师所共识。一些特殊肾病情况包括由缺血再灌注、氨基糖苷、环孢素A以及抗肿瘤药物顺铂中毒等应用CCB都有其特殊效果。CCB类药物和其他几大类抗高血压药物——ACEI、ARB、利尿剂、β受体阻滞剂等都可以联合应用。上述特点也是本类药物在肾科使用十分广泛的最重要原因。然而，多年来就CCB在肾科领域中的讨论远较阻断RAS系统的药物少，同时也缺乏就各型肾病中以应用CCB为主的大型临床试验，加上与阻断RAS系统药物相比，CCB在一些肾病中，特别是在糖尿病肾病短期降低蛋白尿等效果方面确实不及后者，因此有时甚至被误认为对肾病治疗有害。本文将澄清目前常被片面理解的几个问题。 CCB扩张肾小球入球小动脉，是否可以造成肾小球内高滤过、高灌注，从而进一步促进肾脏病的进展？ CCB对肾脏血流动力学的影响实际上相当复杂，一方面CCB是一大类可以阻断钙通道的药物，主要扩张入球小动脉，但实际上并不单纯扩张入球小动脉，还或多或少有扩张出球小动脉的作用。有的CCB如Etonidipine对入球和出球小动脉的作用完全相等。而另一些常用CCB如非洛地平缓释片（波依定）、氨氯地平等则对出球小动脉的扩张作用是入球小动脉的一半左右。此外，出球和入球小动脉的状态固然是决定肾小球内跨膜考试，大网站收集压的因素，但全身血压情况以及扩张出球或入球小动脉以后，肾脏血流动力学自身调节机制改变等也起重要作用。有人对肾大部切除、高盐加去氧皮质酮、自发性高血压及糖尿病大鼠用CCB治疗，之后用微穿刺法测定决定肾小球血流动力学的各参数。结果证实，在全身血压有效下降的情况下，虽然用CCB后入球小动脉扩张，但肾小球跨膜压仍然下降，说明使用合适CCB以及充分降压后，并不造成高滤过、高灌注。Epstein在原发性高血压（EHT）和肾病基础合并高血压（RT）的患者中观察CCB的用后影响，以对氨基马尿酸改变（PAH）作为肾血浆流量指标。结果显示，在EHT中随着血压下降PAH明显上升，而RT中血压虽然明显下降但PAH改变很小。这是因为在EHT时为防止过高血压传入肾小球内，收缩了入球小动脉，而血压下降后该作用去除，恢复了肾血流；而RT时原先入球小动脉已代偿扩张，用CCB后不再进一步扩张，因此实际上也防止了过高灌注（图1）。 CCB对蛋白尿的影响 蛋白尿对肾病进展起重要地位。由于CCB以扩张入球小动脉为主，所以被误认为会增加蛋白尿。而事实上，蛋白尿发生除血流动力学原因外，还有许多其他机制参与，包括滤过膜本身通透性、电荷、滤过后物质在肾小球系膜区的通行情况等。上述诸因素中除血管紧张素的影响外，CCB也起部分作用。另外，蛋白尿的改变还根据对整体肾功能的改变而定。对以大量蛋白尿为表现的肾病，短期ACEI治疗蛋白尿肯定比CCB好，但治疗较长时间后则未必如此。有一研究对糖尿病患者用L型及T型CCB6个月后，蛋白尿也有明显减少，证明CCB治疗确实也有作用，但短期观察则不然。 CCB在肾脏领域中缺乏大型、前瞻、双盲试验支持 由于近年来许多关于延缓肾脏疾病进展的一些大型试验均以ACEI或ARB为中心，并证明有效，因此从伦理学角度很难再作单纯以CCB为起点对比其他降压药的临床试验。但即使在以ACEI、ARB为主的试验中，CCB的作用并不能除外。这表现在：首先，上述试验中都不仅用一种降压药，其中如RENAAL、MICROHOPE等试验在ARB或ACEI组中有相当比例的患者同时联用CCB。其次，近年进行了许多ACEI或ARB较对照组有优势的临床试验，它们为临床奠定了十分重要的循证医学基础，具有十分重要的价值。但在这类试验中试验组的血压往往略低于对照组，这一方面固然反映了这类药容易达标，顺应性好，但确实也不能否定血压降低程度更低可能也是取得更考试，大网站收集满意结果的事实。另一方面，即使是在试验组，凡试验过程中血压下降越低的，蛋白尿下降也总是相对更满意、更有效，提示降压在其中的重要作用。最后，在肾脏病合并高血压的治疗中，极少患者仅应用一种降压药就可以达到靶目标，因此完全强调这些试验归功于某一类药（如ACEI、ARB）可能并不全面。血管紧张素的众多作用例如升高血压、促进细胞增生、肥大、促进凋亡、激发氧化应激反应以及促炎症反应等，显然在高血压、糖尿病、心血管、肾脏等病变的进展起重要作用。血管紧张素的上述作用很大部份通过一些信号蛋白如MMP、NADPH氧化酶、NFκB、MAPK。上述这些信号蛋白的激发，除血管紧张素Ⅱ外，还同样可以由另一些刺激所诱发，包括机械压力增高，炎症因子、化学趋化因子等。因此，在一个病理生理过程中，如果在以血管紧张素为主导的背景下，例如糖尿病肾病，阻断RAS显然可望得到十分有针对性的明显效果。但在另一些RAS不一定占主导地位的病理过程，例如缺血性肾病，以血管内皮障碍为主的肾病、妊娠性肾病，通过CCB可以更好地扩张血管，降低血压，其结果可能较阻断RAS更有效。在不少晚期肾病患者的肾组织中会有许多钙质沉积，可导致肾功能进一步损害，应用CCB显然也十分合理。 CCB降压以外的作用 钙离子参与多种细胞生理活动，包括分泌、运动、传递、生长等；也参与许多生长因子的作用过程，因此阻断过多钙离子进入到细胞内也必然会阻断由钙离子参与的一些过程。上述这些作用有些不一定与血压改变有关。近期的研究显示，在肾组织内广泛存在钙通道，其中部分在血管紧张素刺激后可开放。例如最近研究发现，肾小球毛细血管上皮足突细胞的钙通道可能与该处细胞骨架功能有关，从而可能与蛋白尿有关。系膜细胞中如钙离子浓度过高，可以使大分子物质在该细胞中穿行加快，阻断该处钙通道可以减轻因蛋白尿或其他大分子物质通过而致吞噬这些大分子物质过多，从而进一步诱发病变。许多肾实质细胞中钙离子过多可促使线粒体过度工作，导致反应性氧化产物过多，而用CCB后可起到抗氧化效果。在由高血脂所致的动脉粥样硬化动物模型中，应用CCB后可改善由乙酰胆碱所致的血管扩张障碍。令人印象最深刻的是，在转肾素基因（dTR）小鼠的肾素、血管紧张素高度兴奋时，经CCB治疗后病变也可减轻，同时过高表达的趋炎症因子也下降，而用一般降压药（β受体阻滞剂）或利尿剂则无此作用，说明CCB除降压外还有很多阻止脏器结构过度重塑的作用。 CCB是包括一大组可阻断钙通道的药物 在治疗高血压的L型CCB中包括双氢吡啶及非考，试大网站收集双氢吡啶两大类。非双氢吡啶类可改善肾血流动力学，但降压作用差，应用后很难达到理想的降压效果；某些老的双氢吡啶类CCB虽然降压快，但作用时间短，不良反应大，也难被广泛应用。另外，当患者有肾脏疾病同时合并心血管疾病时，非双氢吡啶类CCB对周围血管、心脏传导和收缩情况尤其不利。非洛地平虽为双氢吡啶类，但降压作用好而不良反应少，作用时间长，可以良好地控制全天血压；对于周围血管的扩张作用与对心肌作用之比有高度的选择性，比值为118∶1，因此在降压同时对心脏无不良影响。除此以外，非洛地平在有肾脏损害伴高血压者降压效果良好；的HOT研究在分析降压同时对血清肌酐的影响时发现，所有患者的血清肌酐数值以及3个不同降压目标在3．8年随访期间无显著变化。研究结果显示，15601例患者中，仅120例患者（0．8％）的基础肌酐在最后随访时＞2．0 mg／dl，其中大部分是基础肌酐＞1．5 mg／dl的患者（占该组患者的17．9％），而原基础肌酐＜1．5 mg／dl的患者仅有0．4％。在3．8年随访结束后，依然有78％的患者继续使用该药，说明非洛地平的疗效及耐受性良好，因此是肾科中治疗高血压药物中较为满意的一种。 总之，CCB良好的降压、抗氧化、对肾功能影响少等优点，使其在肾科中占有十分重要的地位。正确认识CCB的各种特点，同时选择适合不同肾脏疾病的CCB，或以主、或以辅合理应用，将会进一步提高肾脏病治疗的水平。
摘要：投加水处理药剂是水处理中一种常用的方法。本文以絮凝剂，杀生剂为主，介绍了它们的发展现状，使用的局限性，分析了各种主要药剂的应用前景。1、前言水处理剂是工业用水、生活用水、废水处理过程中必需的化学药剂，通过使用这些化学药剂，可使水达到一定的质量要求。它的主要作用是控制水垢和污泥的形成、减少泡沫、减少与水接触的材料腐蚀、除去水中的悬浮固体和有毒物质、除臭脱色、软化水质等。目前由于世界各国用水量急剧增加，同时各种环保法规（水净化法）相继制定，而且要求日益严格，所以对于各类高效的水处理药剂增长很快。在我国，与日益严峻的水资源危机矛盾的是水处理药剂的生产能力很低，质量也得不到保证，所以加快我国水处理药剂这一环保材料产业的发展迫在眉睫。水处理药剂包括絮凝剂、缓蚀剂、阻垢剂、杀生剂、分散剂、清洗剂、预膜剂、消泡剂、脱色剂、螯合剂、除氧剂及离子交换树脂等。本文将对絮凝剂和杀生剂作系统地介绍。2、絮凝剂絮凝技术的关键是絮凝剂的选择。絮凝剂可分为无机、有机和微生物絮凝剂。、无机絮凝剂无机低分子絮凝剂有氯化铝、硫酸铝、硫酸铁、氯化铁等。其聚集速度慢，形成的絮状物小，腐蚀性强，在水处理过程中存在较大的问题，而逐渐被无机高分子絮凝剂所取代。无机高分子絮凝剂是在传统铝盐、铁盐的基础上发展起来的一种新型的水处理剂，价格较低廉，净水效果好。聚合氯化铝(PAC)的混凝性能好，生成的矾花大，投药量少，效率高，沉降快，适合水质范围较宽。主要用于饮用水和工业给水的净化。同时还能用于去除水中所含的铁、锰、铬、铅等重金属，以及氟化物和水中含油等，故可用于处理多种工业废水。聚合氯化铝铁（PAFC）是一种新型的无机高分子净水剂，产品中铝铁二者的配比是可调的，以适应不同水质的需求，已分别在石化、钢铁、煤炭工业等废水的净化处理中得到应用。结果表明，该药剂质优、价廉，是一种新型、高效、稳定的净水剂，具有广泛的应用前景。有人通过实验比较得出PAFC的净水效果稍好于PAC，但PAFC加药成本比PAC少得多。聚合硫酸铁具有良好的絮凝和吸附作用，广泛应用于原水，饮用水、自来水、工业用水、工业废水及生活污水的处理。聚合硫酸铝(PAS)是一种使用最广的混凝剂，主要用于饮用水和工业用水的净化处理。聚硅酸盐是在聚硅酸及传统的铝盐、铁盐基础上发展起来的。高度聚合的硅酸与金属离子一起可产生良好的混凝效果。通过把金属离子的电中和能力和聚硅酸的吸附架桥能力结合在一起，使复合产物具有较强的电中和与吸附架桥作用，达到更好的净水效果。它们的絮凝脱稳性能远超过聚硅酸和聚金属离子，同聚硅酸相比，不但提高了稳定性，且增加了电中和能力;同聚金属离子相比，则增强了粘结架桥性能。以聚合硅酸硫酸铝（PASS）、聚硅氯化铝（PASC）和硅铁复合无机高分子絮凝剂为代表的复合无机高分子絮凝剂，成功应用在给水、工业废水以及城市污水的各种流程中，现已成为主流絮凝剂。但是，无机高分子絮凝剂的相对分子质量和粒度以及絮凝架桥能力仍比有机絮凝剂差很多，且存在对进一步水解反应的不稳定性问题。有机高分子絮凝剂与无机絮凝剂相比，合成有机高分子絮凝剂用量少，絮凝速度快，受共存盐类、介质pH及环境温度影响小，生成污泥量也少;而且有机高分子絮凝剂分子可带—COO、—NH—、SO3、—OH等亲电基团，可具链状、环状等多种结构，利于污染物进入絮体，脱色性好。一般有机絮凝剂的色度去除较无机絮凝剂高20％左右.目前应用较为广泛的是聚丙烯酰胺类。它能适应多种絮凝对象，用量少，效率高，生成的泥渣少，后处理容易。常与其它无机絮凝剂复配，如与氯化铝的复配使用。但合成高分子絮凝剂其单体或水解、降解产物常常有毒，如聚丙烯酰胺(PAM)的单体，有神经毒性和致畸、致癌、致突变的“三致”效应。微生物絮凝剂微生物絮凝剂是利用生物技术，从微生物或其分泌物提取、纯化而获得的一种安全、高效、能自然降解的新型水处理剂，至今发现具有絮凝性的微生物已超过17种，包括霉菌、细菌、放线菌和酵母菌等。它分为：(1)直接利用微生物细胞的絮凝剂，如某些细菌、霉菌、放线菌和酵母，他们大量存在于土壤、活性污泥和沉积物中；(2)利用微生物细胞壁提取物的絮凝剂，如酵母细胞壁的葡聚糖、甘露聚糖、蛋白质和N-乙酰葡萄糖胺等成分；(3)利用微生物细胞代谢产物的絮凝剂，微生物细胞分泌到细胞外的代谢产物是细胞的荚膜和粘液质，除水外，其主要成分为多糖及少量多肽、蛋白质、脂类及其复合物。其中多糖在某种程度上可用做絮凝剂。迄今为止，发现的絮凝效果最好的微生物絮凝剂是红平诺卡氏菌NOC-1。可用于畜产废水处理，膨胀污泥的沉降及纸浆废水(黑液)颜料废水等有色废水的脱色，效果显著。虽然，对微生物絮凝剂的研究屡有报道，但大多处于实验室研究阶段，未走向工业应用。我国这方面的起步较晚，目前的研究仅限于菌种筛选。成都生物研究所分离筛选初步获得6株微生物絮凝剂产生菌，用其发酵离心上清液对造纸黑液，皮革废水，偶氮染料废水，硫化染料废水，电镀废水，彩印制板废水，石油化工废水，造币废水及蓝黑水，碳素墨水等进行的絮凝试验表明，废水固液分离效果良好，COD去除率55％—98％，悬浮物，色度、浊度去除率90％以上。上海大学环境科学系在污水处理厂的回流污泥及底泥中分离，筛选出3株絮凝剂产生菌.该菌株所产培养液可使土壤悬液浊度去除率达99％以上，使碱性染料废水COD去除率为70％左右，色度去除为92％左右。目前，絮凝剂正向价廉实用、无毒高效的方向发展。有机高分子絮凝剂将逐渐取代目前被广泛使用的无机絮凝剂，另一方面，微生物絮凝剂具有使用稳定性、安全性、高效性及低耗性。是当今最具发展前途的絮凝之一。所以，未来的发展不仅要开发新型廉价高效的微生物絮凝剂，还要研究微生物絮凝剂与其他絮凝剂的配合使用。已有试验表明，二者配合使用，可以互补， 不仅可以提高絮凝效率，而且还可降低投加量。3、杀生剂杀生剂是在循环冷却水系统中，用以杀死微生物（菌藻）以阻止其大量繁殖致使冷却水系统中的金属设备发生腐蚀及事故，影响正常运行的水处理药剂。根据杀生机制分为氧化性杀生剂和非氧化性杀生剂。氧化性杀生剂氯气是一种强氧化性杀生剂，其杀菌力强，价格低廉，使用较简单，是当今应用最广泛的杀生剂之一。但不适于碱性水处理。另外，它可能与水中有机物生成致癌物三卤甲烷，因而限制了它的应用。于是溴类、臭氧、二氧化氯相继为人们所重视。溴类杀生剂主要有溴化钠、溴化海因、活性溴、溴化丙酰胺等。溴化丙酰胺是近年来开发出的一类氧化性杀生剂，其中2，2-二溴-3-氮川丙酰胺是一种非常有效的广谱杀生剂。随着冷却水pH值和温度的升高，它的半衰期迅速变短，对环境污染小。臭氧具有十分优良的杀菌活性，剥离粘泥作用较强，同时还兼具缓蚀阻垢作用，用它处理循环冷却水，其浓缩倍数可达30～50。但由于成本较高，目前还未被广泛采用。二氧化氯对细胞壁有较强的吸引和穿透能力，它对冷却水中存在的主要危害菌种如异养菌、铁细菌、硫酸盐还原菌等都有很好的杀灭作用。它的特点是用量少、高效、快速、药效持续时间长。如2mg/L的二氧化氯作用30s后就能杀死近100％的微生物;在pH为，活菌数达71万个/ml的水中投加的二氧化氯作用12h后，对异养菌的杀菌率保持在99％以上。另外，它能不受pH的影响，不与水中氨、有机胺类及酚类反应；不仅能杀死微生物，而且能分解残留的细胞结构，具有杀孢子和杀病毒的作用；适用于碱性水处理，对环境没有威胁。在我国，以前由于它的不稳定性限制了其推广应用。近年来，一些厂家已先后批量生产稳定性二氧化氯，南京某公司还推出了化学法二氧化氯发生器，其设计独特，操作简便，安全可靠。用二氧化氯取代氯气作为工业循环冷却水的杀生剂具有很多的优越性，特别是对于合成氨厂，化工厂和炼油厂的冷却水系统，由于系统中有机物和氨的含量高，需氯量大，pH值偏碱性，用二氧化氯取代氯气可以取得更好的经济、环境效益。非氧化性杀生剂非氧化性杀生剂种类较多，应用较早的氯酚类因毒性大，易污染水体，渐渐被弃之不用。有机胺类使用也极少。二硫氰基甲烷是使用较早的有机硫化物杀生剂。对于抑制藻类、真菌和细菌，尤其是硫酸盐还原菌十分有效。但不适宜在碱性冷却水系统中使用。异噻唑啉酮是一类较新的有机硫化物杀生剂。该类杀生剂是通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的，浓度为时，即能有效地抑制冷却水系统中的藻类、真菌和细菌，具有广谱高效、作用时间长(的加入量，使用5周后仍有效)、低毒、pH使用范围广、配伍性混溶性好、不起泡沫，并能阻止粘泥生成等优点。国外已广泛应用于冷却水处理中。季铵盐杀生剂因其成本低，毒性小，且兼具缓蚀性。故得到广泛的应用，但使用中还存在易产生抗药性、费用增加，起泡，加重腐蚀等问题。鉴于此，新合成的十六烷基辛基二甲基溴化铵(168)和十六烷基癸基二甲基溴化铵(1610)两种双烷基季铵盐，改变了季铵盐的表面活性和分子稳定性，它产生的泡沫少，杀生活性也得以提高。戊二醛具有高效广谱的杀菌灭藻作用，对生物粘泥也有一定的剥离作用。美国联合碳化物公司生产了系列戊二醛水处理杀生剂A515、A525、A530等，试验证明，A515对异养菌等具有明显的杀生作用，且药效持续时间长，72h后杀菌率仍有90％以上;它适用于碱性水处理，与磷系药剂具有良好的配伍性。武汉某公司近年推出戊二醛系列用于循环冷却水系统，效果明显。在对冷却水的推荐使用浓度下，戊二醛几乎没有毒性，它的水溶液本身会发生生物降解。随着社会环保意识的加强，戊二醛类杀生剂将大有发展前途。开发新型杀生剂，要考虑价格、毒性，使用安全性，贮存稳定性、微生物耐药性等因素外，还应考虑杀生剂的复配间的协同效应，复配在一起，既能增强杀生能力，又能降低加药量。4、水处理药剂的发展方向专用水处理药剂的开发为了满足不同废水系统(如造纸废水、印染废水、食品加工废水等)的需要，专用性强，针对某一类化学物质的品种的研制与开发势在必行。多功能水处理药剂的开发多功能水处理剂是水处理药剂研究的一个重要方面，这类新型水处理技术的出现，将开拓水处理剂的生产和应用范围，对化学法处理工业水的发展有重大的促进作用。这方面的研究主要有：缓蚀-阻垢剂、絮凝-缓蚀剂、絮凝-杀菌剂、絮凝-杀菌-缓蚀剂、絮凝-缓蚀-阻垢剂等。绿色水处理药剂的发展水处理药剂绿色化发展中，无毒、无害、易生物降解都是方向。最典型的绿色水处理药剂是近年来国内外开发的分散阻垢剂聚天冬氨酸（PASP）。PASP是合成的一种生物高分子。有良好的生物相溶性和可生物降解性。毒理学的研究揭示出聚天冬氨酸（PASP）无毒、无敏感或无突变的效果。高性价比的水处理药剂的开发目前高性能的药剂价格普遍偏高，可通过寻找价廉易得的原料研制出高性能产品，也可通过加强对复配技术的研究，即添加廉价辅助剂，减少药剂的实际用量，同时保持净水效能而达降低成本的目的。
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159 生物技术在水处理药剂中的应用尹文静（安徽省建设工程勘察设计院， 安徽 合肥 230001）〔摘一要〕 随着科技的发展和研究的深入， 生物技术在水处理药剂中的应用越来越广泛。生物消毒、 生物表面活性 剂、 酶处理技术及噬菌体是水处理杀生剂。 在介绍微生物絮凝剂的分类， 絮凝机理及其特点后， 对微生物絮凝剂的问题进 行了阐述。 〔关键词〕 水处理药剂； 杀生剂； 微生物絮凝； 机理 〔中图分类号〕 Q5 〔文献标识码〕 A 〔文章编号〕 1009－5489 2009） （ 13－0159－02 水处理药剂是工业用水、 生活用水、 废水处理工程中所需的化 学药剂， 其主要作用是控制水垢、 污泥的形成， 减少泡沫， 减少与水 接触材料的腐蚀， 去除水中悬浮固体和有毒物质， 除臭、 脱色， 软化 和稳定水质等。目前， 我国水处理药剂的种类主要有缓蚀剂、 阻垢 剂、 杀生剂和絮凝剂， 其中缓蚀剂和阻垢剂都是有机和无机化学药 剂， 在品种和开发领域方面都已接近国际先进水平[1]。生物技术主 要应用于杀生剂和絮凝剂。 1、 生物杀生剂 水处理杀生剂主要用于控制或杀灭水中的细菌、藻类和真菌 等， 也可称为杀菌灭藻剂。 生物消毒。由于生物化工等前沿科技的发展， 生态环保型 的生物消毒技术在水处理领域里的研究和应用也愈来愈广泛。传 统的生物消毒法直接使用生物体自身进行消毒， 过程缓慢， 对细菌 芽袍一般无杀灭作用， 消毒效果难以确定， 消毒效率不高， 不利于 规模化应用， 达不到现代水处理工业中水消毒的要求。但是， 随着 一系列具有消毒活性的生物活性物质被提取出来，生物消毒法大 规模地、 经济地应用于市政水处理领域成为可能[2]。 生物表面活性剂。生物表面活性剂是一种生物体系新陈 代谢产生的双亲媒体化合物，具有良好的抗菌性能。日本 Itoh 实 验室从 Pseudomonas sp 得到的鼠李糖脂具有一定的抗菌、 抗病毒 和抗支原体的性能， Besson 实验室从 Bacillus sp. 中分离的一种脂 肽， 具有良好的溶菌和抗菌作用。 酶处理技术。微生物能产生细胞外聚合物并与细胞一起 而酶可以催化水解这些细胞外聚合物，使之变成非聚合类物质而 易于去除。酶用于杀生和处理黏泥是 20 世纪 70 年代提出的新方 法。 噬菌体。噬菌体是一种能够吃掉细菌或藻类的微生物， 它 又称为细菌病毒，它只对细菌或藻类的细胞发生作用。它依靠寄 有絮凝能力的微生物， 其中霉菌 8 种， 细菌 5 种， 放线菌 5 种， 酵母 [3] 菌 1 种 。随后， 国内外的研究有不断地的发现直接利用微生物细 胞的絮凝剂。 利用微生物细胞壁提取物的絮凝剂。 如酵母细胞壁的葡 萄糖、甘露聚糖、蛋白质和 N 一乙酞葡萄糖胺等成分均可作絮凝 剂。1985 年. 等人研制了拟青霉素微生物生产的絮凝剂， 用乙酞沉淀和凝胶色谱法精制得到了称为 PF101 的絮凝剂。 利用微生物细胞代谢产物的絮凝剂。 1991 年 K ? Toeda 和 K. Urane 从上壤中分离山一株苹兰式阴性菌——产碱杆菌 AL201， 该菌在含有蔗糖的培养基中生长并分泌絮凝物质? 和 发现一些海底蓝细菌(蓝藻)如 Pcc6720 和 J -1 能产生数 量可观的胞外絮凝体。 絮凝机理。微生物絮凝剂是带有电荷的生物大分子， 关于 它的絮凝机理目前提出和为人们所接受的主要有以下几种，其中 以桥联机理学说接受度最高。 桥联作用” “ 机理。絮凝剂借助离了键、 氢键， 同时结合了 多个颗粒分子， 因而在颗粒中建起 “中间桥梁” 的作用， 把这些颗粒 连接在一起， 从而使之形成网状结构沉淀下来。有实验表明， 絮凝 剂絮凝膨润土过程时， 通过测定等温线和 Zeta 电位发现絮凝剂确 实是以 “桥联方式” 絮凝的[4]。 “电性中和” 机理。水中胶体一般带有负电荷， 当带有一 定正电荷的链状生物大分子絮凝剂或其水解产物靠近这种胶粒时， 将中和其表面的部分电荷， 使胶体脱稳， 从而使胶粒之间、 胶粒与 许多实验中加入金属离子或调节 pH 即可影响其絮凝效果， 主要就 是通过影响其带电性而起的作用。 化学反应” “ 机理。生物大分子的某些活性基团与被絮凝 物质相应的基团发生了化学变化， 聚集成较大分子而沉淀下来， 通 过对生物大分子改性、 处理、 使其添加或丧失某些活性基团， 其絮 形成一层生物膜， 起到一种屏蔽作用， 使杀生剂难以向细胞内渗透。 絮凝剂分子之间易产生互相碰撞， 通过分子间作用力凝聚而沉淀。 生在叫做 “宿主” 的细菌或藻类中进行繁殖， 繁殖的结果是将 “宿主” 凝活性就大受影响。有些学者认为这些絮凝剂絮凝活性大部分依 吃掉， 此过程叫溶菌过程。噬菌体的溶菌作用不会影响生态环境， 赖于活性基团。温度影响絮凝效果，主要通过影响其化学基因活 而且由于自身能够繁殖， 用量少， 时效长， 用于防止和消除冷却水 系统中的生物黏泥。实践证明， 生物杀生剂具对人体健康无影响、 环境友好、 广谱杀菌、 使用安全方便、 成本相对低廉， 是目前相对比 较理想的消毒杀菌方法。因此生物杀生剂在市政水处理领域有比 较好的应用前景。 2、 生物絮凝剂 生物絮凝剂是利用生物技术通过细菌、真菌等微生物培养而 制成， 这种絮凝剂不仅可提高被絮物质的沉降性， 而且对环境无二 次污染。 微生物絮凝剂的分类。国外对微生物絮凝剂的研究始于 20 世纪 70 年代， 我国则起步较晚。微生物絮凝剂包括以下 3 类。 直接利用微生物细胞的絮凝剂。1976 年 J ? Nakamura 等人从霉菌、 细菌、 放线菌、 酵母菌等 214 种菌株中筛选出 19 种具 作者简介： 尹文静， 安徽省建设工程勘察设计院。 性从而影响其化学反应。 微生物絮凝剂的特点 比表面积大、 转化能力强、 繁殖迅速、 分布广。由于微生 物絮凝剂的来源广泛， 这样， 微生物絮凝剂的生产周期会非常短且 效率高。 高效无毒。 同等用量下， 与现在常用的铁盐、 铝盐和聚丙 烯酰胺相比， 微生物絮凝剂对活性污泥的絮凝效果速度最高， 而且 絮凝沉淀容易过滤。微生物絮凝剂是微生物菌体内菌体外分泌的 生物高分子物质， 属于有机高分子絮凝剂， 安全无毒。 消除二次污染。微生物絮凝剂是微生物的分泌物， 自然 不会危害它本身， 不会影响水处理效果， 且絮凝后的残渣可生物降 解， 对环境无害， 不会造成二次污染。 应用范围广、 脱色效果独特。微生物絮凝剂能处理的对 160象有活性污泥、 木炭、 粉煤灰、 墨水、 泥水、 河底沉积物、 高岭土和印 染废水等。而且， 微生物絮凝剂对悬浊液絮凝速度快、 用量少， 对 胶体、 溶液均有较好的絮凝效果， 对富含有机物的屠宰废水和血水 也有较好的去色效果。不足之处在于微生物絮凝剂的效果容易受 到有毒物质的干扰， 因此， 被处理的废水中必须无妨碍菌体生长的 因素。 问题及展望。微生物絮凝剂在处理废水方面有着突出的 优越性， 它的大规模生产和应用将有广阔的市场前景， 但是从规模 化生产和废水处理角度来看，对微生物絮凝剂的研究还存在制备 成本高、 测定絮凝剂活性的指标单一、 絮凝机理尚无明确解释、 针 对性不强等方面的问题。可以考虑从以下方面着手解决：1） （ 构建 工程菌体系； 优化原料， （2） 降低成本； 开展复合型微生物絮凝 （3） 剂研究。 （上接第 89 页） 你会乐于学习专业外语这门课程 ）A]分组讨 式， （ [ 论 [B]小组情景对话练习： 模拟学术会议、 模拟面试等 [C]实用写作： [D]轮流英语演讲 论文摘要英文简历 [E] 更多引入专业相关的外文文献， 了解专业动态 [F] 联系大 [G]其它。 学外语四六级考试 如： 调查结果中 B、 F 选项均超过了 40%。课堂上可以通过 E、 提问、 模拟面试、 模拟国际会议的议程等多种教学形式实现师生互 动， 关键在于找到本班学生乐于参与的教学形式。 3、 结语 高等院校专业外语教学仍面临一些问题需要校方、 教师、 学生 协作解决， 作为教师在授课过程中， 应当认真倾听学生与同行的建 （上接第 140 页） 面做法， “逐层渐变、 按照 柔性抗裂” 的原理进行抹 灰。其基本原理是，各构造层满足允许变形与限制变形相统一的 原则， 各层材料的性能满足随时分散和消解变形应力， 各层弹性模 量变化指标相匹配逐层渐变，外层的柔韧变形量高于内层的变形 量； 按照这一原理建立的柔性渐变抗裂体系， 能够有效地吸收和消 纳应力变形，能够解决外墙表面易出现有害裂缝的技术难题。外 墙抹灰宜待房屋结构封顶 15 天后进行， 以使墙体有一个干缩稳定 的过程， 避免日后粉刷开裂； 顶层内抹灰应待屋面保温， 隔热架空 板施工完后再进行， 以减少温差效应； 外墙抹灰宜从次顶层开始往 下， 最后抹顶层， 这对防止干缩裂缝的产生有效果。实践证明， 采 用这种抹灰工艺， 对于防止墙体开裂有非常好的效果。 4、 结论 混凝土小型空心砌块是一种新型的建筑材料，它的出现给古 （上接第 157 页） 劳动等， 每周 3 － 5 次， 每次 30 分钟 （分几次完成 3、 结论 水处理技术作为一门跨学科跨行业的综合性技术.， 将在环境 污染治理和缓解水资源矛盾中发挥它独有的和重要的作用，因而 将在未来得到相应的发展。生物技术逐渐会成为水处理剂应用中 的热点问题，我们应加大气力开发出更经济适用的微生物水处理 药剂， 使之更快的由实验室走向实际应用， 发挥其重大作用。 【参考文献】 [1]汪红， 王连军， 汪莞.绿色化学概念在水处理材料中的应用及发展状 况[J].无机材料学报， . [2] 马小杰， 杨健， 吴敏等.市政水处理消毒技术现状与进展 [J].北方环 境， . [3]刘宇程， 万里平， 陈明燕.水处理絮凝剂研究进展[J].化工时刊， [4] 王洪媛， 杨翔华.微生物絮凝剂的研究与应用进展 [J].抚顺石油学院 学报， . 议， 不断完善教育教学方法， 以行动研究促进专业外语教学， 使学 生外语能力在所学专业领域中得到应用、 巩固和拓展 [4]， 真正做到 学以致用。 【参考文献】 [1]荆雁凌.中小学教师怎样进行课题研究 （八） ——教育科研方法之教 育行动研究法.教育理论与实践， . [2] 焦述强, 陈艳. 专业外语教学的几点看法和认识 [J]. 中国地质教育， . [3]李瑞先.专业外语教学探讨[J].中国科技信息， . [4]久毛措． （下半月） ， 关于提高专业外语教学质量的探讨[J].科协论坛 . 老的砌体结构注入了新的生命力。由于它的诸多优点，已经成为 替代传统的粘土砖最有竞争力的墙体材料，而对于砌块墙体裂缝 的治理是一个系统工程， 砌块房屋裂缝问题涉及因素很多， 比较复 杂， 需要开展更深入的试验研究， 研究裂缝生产的机理， 影响因素， 探索具体薄弱部位， 只有建设、 设计、 施工、 科研、 生产、 政府管理等 部门协同工作， 共同努力， 集思广益， 墙体开裂的问题才能够得到 更好的解决。 【参考文献】 [1]砌体结构设计规范.GBJ3-88[S] [2] 文竹、 住宅建筑构造破坏预防 100 例 [M].黑龙江科学技术出版社， 2004. [3]混凝土小型空心砌块建筑技术规程.JGJ/T12004[S].中国建筑工业出 版社， 2004. tolRep， . [3] Jorgensen HL， Warming L， Bjarnason NH， How does quantitatet 也行） 。 ive ultrasound compare to dual X-ray absorptiometry at various skeletal sites in 药物补钙。 现在市场上的活性钙大多是沿用早年电解和 relation to the WHO diagnosis categories? Clin Physio，2001. l [4] DuboisEF， den Bergh JP， van Smals AG， Comparison of quanet 水解工艺， 将生物碳酸钙经高温煅炼而生成一些含钙的混合物。 其 titative ultrasound parameters with dual energy X-ray absorptiometry in pre活性原料的饱和水溶液 pH 值高 （pH>12） 对胃粘膜有刺激， ， 且其 and postmenopausal women. Neth J Med， 2001. [5] MontagnaniA，Gonnelli S，Cepollaro C，et Usefulness of bone 元素钙含量低。目前我国可用于预防和治疗的口服钙剂只有含钙 quantitative ultrasound inmanagementofosteoporosis inmen. JClin Densitom， 量较低的碳酸钙 （较好的、 常用的如盖天力咀嚼片， 含元素钙 150mg/ 2001. 片） 葡萄溏酸钙、 、 乳酸钙以及已较少用的磷酸氢钙等。 [6]Hadji P， Hars O，Bock K， Age changes of calcaneal ultrasonet 1999. 其他方面建议： （1）希望局领导能多组织大家多参加户外 ometry in healthy German women. CalcifTissue Int， [7]Landin-W ilhelmsen K， Johansson S，Rosengren A，et Calcaneal 运动， 可以增加同事之间的交流、 增深彼此间的感情， 还可以陶冶 ultrasound measurements are determined by age and physical activity. Studies 2000. 情操锻炼身体； 午间工作休息之余， （2） 各单位可组织工作人员做 in two Swedish random population samples. J InternMed， [8]MagkosF， ManiosY， Babaroutsi E， Quantitative ultrasound calet 广播操， 呼吸新鲜空气、 活动肢体， 更有利于提高工作效率； 多 （3） caneusmeasurements: normative data for the Greek population. Osteoporos 进行体质测定， 使现有的体测器材得到更充足的利用，体质测定， Int， “ 2005. [9] Vu Thuy TT，Chau TT，Cong DN，et Assessment of low bone 利国利民” 。 mass in Vietnamese: comparison of QUS calcaneal ultrasonometer and data【参考文献】 derived T-scores. J Bone MinerMetab， 2003. [1] Kanis JA， Melton LJ 3rd， Christiansen C， The diagnosis of oset [10]刘忠厚， 杨定焯， 朱汉民等.中国人原发性骨质疏松症诊断标准 (试 teoporosis. J BoneMinerRes， . 行)[J].中国骨质疏松杂志, 1999. [2] Kanis JA. An update on the diagnosis of osteoporosis. Curr
生物是具有动能的生命体，也是一个物体的集合，而个体生物指的是生物体，与非生物相对。如果我们写一篇生物 毕业 论文要怎样来拟定题目呢?下面我给大家带来2021生物毕业论文题目有哪些，希望能帮助到大家!
生物教学论文题目
1、本地珍稀濒危植物生存现状及保护对策
2、中学生物实验的教学策略
3、如何上好一节生物课
4、中学生生物实验能力的培养
5、激活生物课堂的教学策略
6、中学生物课堂教学中存在的问题及对策
7、中学生物教学中的创新 教育
8、本地生物入侵的现状及其防控对策
9、论生物多样性与生态系统稳定性的关系
10、室内环境对人体健康的影响
11、糖尿病研究进展研究及策略
12、心血管病研究进展研究及策略
13、 儿童 糖尿病的现状调查研究
14、结合当地遗传病例调查谈谈对遗传病的认识及如何优生
15、“3+X”理科综合高考试题分析
16、中学生物教学中的差生转化教育
17、中学生物学实验教学与学生创新能力的培养
18、在当前中学学科分配体制下谈谈如何转变学生学习生物学的观念
19、中学生物教学中学生科学素养的提高
20、直观教学在中学生物学教学中的应用
21、中学生物学实验教学的准备策略
22、编制中学生物测验试题的原则与 方法
23、浅析生态意识的产生及其培养途径
24、生物入侵的危害及防治对策
25、城镇化建设对生态环境的影响
26、生态旅游的可持续发展-以当地旅游区为例
27、城市的生态环境问题与可持续发展
28、农村的生态环境问题及其保护对策-以当地农村为例
29、全球气候变化与低碳生活
30、大学与高中生物学教育的内容与方法衔接的初步研究
31、国内、国外高中生物教材的比较研究
32、中学生物实验教学模式探索
33、河北版初中生物实验教材动态分析研究 “
34、幼师生物学教材改进思路与建议
35、中学生物学探究性学习的课堂评价体系研究及实践
36、中学生物双语教材设计编写原则探索与研究
37、信息技术应用于初中生物课研究性学习的教学模式构想
38、生物学课堂教学中学生创新能力培养的研究与实践
39、中学生物学教学中的课程创生研究初探
40、信息技术与中学生物学教学的整合
41、中学生物学情境教学研究
42、游戏活动在高中生物学教学中的实践与思考
43、合作学习在高中生物教学中的实践性研究
44、尝试教学法在高中生物教学中的应用与研究
45、生物科学探究模式的研究与实践
46、生物课堂教学引导学生探究性学习的实践与探索
47、白城市中学生物师资队伍结构现状的调查及优化对策
48、结合高中生物教学开展环境教育的研究
49、让人文回归初中生物教育
50、课程结构的变革与高中生物新课程结构的研究
微生物毕业论文题目
1、脲解型微生物诱导碳酸钙沉积研究
2、马铃薯连作对根际土壤微生物生理类群的影响
3、“食品微生物学”实验教学体系的改革与实践
4、病原微生物对人体健康的危害及检测
5、贺兰山东麓荒漠微生物结皮发育过程研究
6、原代鸡胚成纤维细胞中的污染微生物分析
7、油脂降解微生物的筛选及代谢能力影响因素研究
8、深海微生物硝化作用驱动的化能自养固碳过程与机制研究进展
9、地膜降解物对土壤微生物群落结构和多样性的影响
10、微生物酶技术在食品加工与检测中的应用
11、草莓不同生育时期根区微生物多样性及动态变化
12、台湾林檎叶片浸提液对致腐微生物的抑制效果
13、细胞、微生物及其相关培养技术
14、食品微生物学实验模块化教学体系的构建
15、有机无机缓释复合肥对土壤微生物量碳、氮和群落结构的影响
16、东北传统豆酱发酵过程中微生物的多样性
17、不同 教学方法 在微生物学教学中的比较研究
18、环境微生物实验教学体系改革和管理
19、食品微生物学课堂教学改革与实践
20、应用型大学微生物学课程教学改革
21、关于有机磷农药的微生物降解技术研究探讨
22、外源汞添加对土壤微生物区系的影响
23、论研讨式教学在《食品微生物学》课程教学中的应用
24、采煤塌陷复垦区先锋植物根际微生物数量的变化
25、微生物实验室培养基的质量控制
26、食品微生物学双语教学模式的探索与实践
27、土壤微生物总活性研究方法进展
28、浅水湖泊沉积物中水生植物残体降解过程及微生物群落变化
29、应用型本科院校微生物实验模块化教学的探索与实践
30、外源生物炭对黑土土壤微生物功能多样性的影响
31、浅谈土壤微生物对环境胁迫的响应机制
32、秸秆还田深度对土壤微生物碳氮的影响
33、水质微生物学检验实验模块的教学探索与实践
34、高师院校微生物学课程探究式教学实践与思考
35、5种江西特色盆景植物根际微生物群落特征比较研究
36、生物工程专业《微生物学》双语教学探索
37、浅谈林学专业《微生物学》课程的重要性和教学改革
38、兽医微生物学教学实习的改革与实践
39、利用微生物学原理处理城市生活垃圾
40、高级微生物学课程教学改革探索
41、案例教学在微生物学中的应用
42、淡水湖泊微生物硝化反硝化过程与影响因素研究
43、微生物法修复水污染技术研究进展
44、玉米栽培模式对暗棕壤微生物学特性及养分状况的影响
45、浅谈案例教学在微生物学教学中的应用
46、环境工程微生物学实验教学改革
47、微生物在多孔介质中的迁移机制及影响因素
48、地方性高校《动物微生物学》教学体系的优化
49、微生物技术修复水污染的发展
50、浑河底泥微生物群落的季节性变化特征
生物制药毕业论文题目
1、生物制药产业化影响因素及作用机理研究
2、现代生物技术管理的企业策略与集群发展研究
3、现代生物技术的知识产权保护及企业的相关策略研究
4、武汉华龙生物制药的营销策略研究
5、我国生物制药产业竞争力研究
6、生物制药产业创新联盟知识协同研究
7、亮菌口服液液体深层发酵工艺的研究
8、基于生命周期的生物制药企业之融资策略研究
9、B医药企业的营销策略研究
10、财务风险预警模型效果比较研究
11、基于财务视角的生物制药上市公司成长性评价研究
12、生物制药上市公司杠杆效应的实证研究
13、九阳生物人力资源战略研究
14、以生物制药为例的高新技术企业税收优惠效应的实证分析
15、我国海洋生物制药技术产业化政策研究
16、生物制药企业财务风险预警问题研究
17、中国制药产业价值链特征研究
18、医药制造业技术创新投入对产出绩效影响的实证研究
19、基于项目管理理论的高职技能型人才培养创新工程应用研究
20、我国生物制药业上市公司会计政策选择研究
21、WS生物制药公司员工培训管理研究
22、科兴公司绩效管理体系研究与设计
23、我国生物制药企业研发投入与绩效的实证分析
24、企业混合所有制模式选择与绩效研究
25、AMP生物制药公司竞争战略研究
26、基于因子分析法的生物制药企业业绩评价研究
27、DBZY公司财务能力测评及提升对策研究
28、汽车行业上市公司的盈利能力分析
29、生物制药企业专利权评估方法研究
30、专利制度对我国生物制药产业发展的影响
31、生物制药企业价值评估中的收益法探究
32、CDZZ药业有限公司知识产权管理策略研究
33、基于开放式创新的云南生物制药产业产学研合作机制与模式研究
34、基于开放式创新的云南生物制药产业吸收能力的影响因素研究
35、引入非财务指标的生物制药企业估值研究
36、私募股权融资在科技初创企业的应用
37、艺普生物制药教育公司发展战略研究
38、海王生物工程有限公司财务成长性分析
39、基于EVA的安科生物企业价值评估研究
40、基于自由现金流的上海莱士企业价值评估研究
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其实我觉得这种事情也算是一种巧合吧，因为很多的科学家他们在研究一些东西的时候，都是在不期而遇当中发现的。
科学家们发现了一种新型碳酸钙。碳酸钙是自然界中发现最广泛的矿物质之一。它存在于白垩、石灰石和大理石等岩石中，是动物骨骼或贝壳的主要成分。碳酸钙是许多工业过程中的重要原料，在全球碳循环中发挥着至关重要的作用。
一个多世纪以来，人们只知道CaCO3的三种结晶相——方解石、文石和球状文石，以及两种结晶相——一水碳酸钙(CaCO3·1H2O)和六水碳酸钙(CaCO3·6H2O)。除其晶体形式外，CaCO3还以各种结构和含水量不同的非晶态存在，称为非晶态碳酸钙。
武汉理工大学新材料与复合材料技术国家重点实验室副研究员邹超勇在研究镁离子在非晶态碳酸钙结晶过程中的作用时，1月25日发表在《科学》杂志上的一篇报道称，他偶然发现了一种新的水溶性碳酸钙结晶相——半水溶性碳酸钙(CaCO3·1⁄2H2O)。为碳酸钙家族迎来了第三个“家族成员”水合晶体阶段。
人们意外地发现了一种新的碳酸钙结晶相。近年来，在许多生物体内发现了热力学不稳定的无定形碳酸钙(ACC)。已有研究表明，ACC在碳酸钙生物矿物的形成中起着重要作用。例如，在海洋软体动物的外壳和珊瑚礁的形成中发现了ACC。
因此，ACC作为离子溶液晶体成核和生长机制领域的重要模型被广泛研究。然而，ACC的形成机制、稳定性及其在结晶转化中的前驱体作用尚不清楚。”邹超勇发表于《中国科学》杂志。然而，邹超勇等人在研究镁离子对ACC形成和结晶转化过程的影响时，偶然发现了一种新的碳酸钙结晶相——半水碳酸钙。
半水碳酸钙由直径约200nm、长度约5μm的针状晶体组成。其红外、拉曼和高分辨率x射线粉末衍射图与目前已知的所有碳酸钙相都不同。最显著的特征是CO3基团对称振动模式对应的拉曼峰为1102cm-1，明显高于其他碳酸钙相。
通过系统研究半水碳酸钙的形成和转化过程，研究人员发现半水碳酸钙的形成是在特定镁离子浓度条件下，由含有约1个水分子的ACC脱水结晶转化而成的。
研究人员使用自动电位滴定仪实时监测溶液中的化学变化，观察离子浓度和pH值，捕捉反应的中间状态。他们发现半水碳酸钙的形成条件具有一定的特殊性。在室温下，ACC作为反应的前驱体，溶液中镁离子与钙离子的摩尔比应达到4-6,pH值为11左右。
邹教授说，在这种条件下，会形成半水溶液碳酸钙。“有趣的是，反应条件下的Mg2+/Ca2+摩尔比与当前海水中的Mg2+/Ca2+摩尔比相似(在海水中约为)。这表明，自然界中可能存在半水碳酸钙。”
而半水碳酸钙处于亚稳态，其稳定存在取决于外界环境条件。在水溶液中，半水碳酸钙会重新吸收水分，转化为含有1个水分子的一水碳酸钙晶体;在潮湿环境下，半水碳酸钙可在两三天内转化;在干燥环境下，半水碳酸钙可稳定存在半年以上。
因此，本研究不仅拓宽了我们对碳酸钙家族的认识，而且揭示了不稳定无定形前体在新材料形成中的重要作用，对生物矿化、地质和工业生产具有重要意义。
郑水林
（中国矿业大学（北京） 化学与环境工程学院，北京 100083）
摘要 本文综述了中国重质碳酸钙的生产、应用现状；重点总结了重质碳酸钙粉碎、分级和表面改性技术现状和进展；并对其市场、技术发展趋势进行了展望。
关键词 重质碳酸钙；生产；应用；加工技术。
作者简介：郑水林，男，（1956—），中国矿业大学（北京）化学与环境工程学院教授，博士生导师；长期从事非金属矿物选矿和深加工的教学与研究。E-mail：。
中国重质碳酸钙的规模化生产始于20世纪80年代初期，最初的生产厂家大多集中于浙江的富阳和建德地区。经过20多年的发展，生产规模已从最初的年产几万吨增大到2006年的逾500×104t。主要生产地区已从浙江建德、富阳扩展到安徽、广东、广西、四川、湖南、江苏、山东、湖北、江西、辽宁、吉林、黑龙江等地；生产企业由最初的几家增加至目前的300余家；产品品种从最初的“双飞粉”（200目）、“三飞粉”（325目）发展到400目（＜38μm）、600目（d97＝20μm）、800目（d97＝16μm）、1250目（d97＝10μm）和2500目（d97＝5μm），以及d80≤2μm、d90≤2μm、d97≤2μm等产品；产品已能基本满足国内塑料、造纸、橡胶、涂料、油墨、日化、饲料等应用领域的要求。其发展速度和发展规模已超过轻质碳酸钙。
一、生产与应用
2006年国内重质碳酸钙的总产量达到约510×104t，较上年增长10%以上，其中1250目（d97＝10μm）以上的超细重质碳酸钙约200×104t，约占总产量的40%。主要应用领域是塑料、造纸、橡胶、涂料、油墨、胶粘剂、日化等，其中推动重质碳酸钙产量持续快速增长的主要因素是造纸、塑料制品工业需求的显著增长。
塑料制品是重质碳酸钙第一大消费市场，2006年消费量达到约200×104t；特别值得一提的是，2006年活性碳酸钙的产量显著增长，在塑料型材、各种管道、塑料薄膜、电缆等用途中广泛使用超细活性碳酸钙［1］。造纸行业是碳酸钙需求增长最快的行业之一，该领域2006年消费非金属矿物填料和颜料约500×104t，其中重质碳酸钙约190×104t，比上年增长15%左右；其中约有90×104t左右的重质碳酸钙用作造纸填料，其余用作纸张的涂料［2］。2006年重质碳酸钙在涂料和油墨中的消费量约25×104t［3］；橡胶消费量约15×104t；牙膏消费量约30×104t；其他约40×104t。2006年，国内碳酸钙出口量达到120878 t，比2005年（74281 t）增加46597 t，增长62%。
二、加工技术
（一）粉碎分级
国内重质碳酸钙的生产工艺主要有干法和湿法两种。
1.干法
干法工艺设备主要是球磨机、辊磨机（包括滚轮磨、环辊磨、雷蒙磨等）、振动磨等。其中球磨机与精细分级机组合不仅可以加工d975～10μm的超细粉体，而且可以根据用户要求在325～2500目之间进行调节。这种重质碳酸钙加工工艺的特点是连续闭路生产、多段分级、循环负荷大（300%～500%）、单机生产能力较大，是国内外大型超细重质碳酸钙生产厂的首选工艺设备。辊磨机主要用于加工200～1000目的细粉，配置精细分级机后可加工出1250目以上的超细粉产品［4］。
环辊磨是近两年在超细重质碳酸钙领域广泛应用的一种中小型超细粉碎设备。其特点是工艺简单，粉碎比大，单位产品能耗较低。给料粒度≤20mm；内设分级装置，产品细度可以在d978～20μm之间调节；单机产量600～1800 t/h；能耗（d97＝10μm）≤100 kW·h/t。
滚轮磨的特点是单机生产能力大，用于方解石生产GCC产量可达5～10 t/h；而且内置分级机，产品细度可以在d978～30μm之间调节。
在重质碳酸钙的生产中，特别是在超细重质碳酸钙的生产，精细分级设备是必须的工艺设备之一。其目的是：①控制产品细度及其粒度分布。②将合格的细粒级产品及时分出，防止其过磨，提高粉碎作业的效率；后一点对于球磨机来说是至关重要的。正是因为有了精细分级机及时地将合格细粒级产品分出，显著提高了球磨机的研磨粉碎效率，才有球磨机在该领域的广泛应用。
目前我国主要的工业型分级机有QF-5A型微细分级机、FQZ型超细分级机、MSS型精细分级机、ATP单轮分级机、ATP型多轮分级机。这些分级机基本上都与粉磨机配套使用，其分级粒径可以在d973～20μm的范围内调节。依分级机规格或尺寸的不同，单机生产能力从数百千克/时到5000 kg/h。
自1985年以来，干法分级技术取得了显著进展。1985年最先进的精细分级机的产品细度d97＜10μm；1992年，d97＜6μm；2000年，d97＜μm；2002年，d97＜μm，生产能力（d97≤10μm，GCC）。1985年单机生产能力500 kg/h；1990年，1000 kg/h；1995年，2000 kg/h；2000年，4000 kg/h；2005年，7000 kg/h。国产的大型精细分级机有LHB型涡轮式精细分级机组、FJW500×6超细分级机。
2.湿法
中国重质碳酸钙湿法生产工艺1993年以后才陆续投入生产，主要用于生产d60≤2μm、d90≤2μm及d97≤2μm的造纸涂料级产品；研磨设备主要是搅拌磨、砂磨机和研磨剥片机等［5］。
在2000年之前，该领域主要使用国产80～500 L的BP型研磨剥片机及其他搅拌磨机。2002年前后随着国内造纸工业对超细碳酸钙浆料需求量的快速增长，开始在工业上应用1500 L搅拌磨；2003年采用3000 L立式搅拌磨；2005年采用3500～5000 L搅拌磨。单机生产能力（d90≤2μm折干量）由1995年的300 kg/h、2000年的500 kg/h、2003年大于等于1000 kg/h发展到2005年大于等于2000 kg/h；能耗在1995年为250 kW·h/t，2000年为180 kW·h/t，2003年为120 kW·h/t，2005年为90 kW·h/t。
目前国内超细碳酸钙浆料加工领域应用的3000 L以上大型立式搅拌磨有CYM型、LXJM型、MB-5000L。
超细碳酸钙浆料加工技术的重要进展还体现在产品细度和黏度方面：生产的高品质专用面涂级细磨碳酸钙GCC，浆料固含量75%～78%；黏度小于350MPa·s；最大粒度3～5μm，-2μm含量≥97%，1μm含量≥75%；平均粒径～μm。
（二）表面改性
重质碳酸钙是目前高聚物基复合材料中用量最大的无机填料。碳酸钙填料的主要优点是原料来源广泛、价格便宜、无毒性。据统计，塑料制品工业中约70%的无机填料是碳酸钙，包括轻质或沉淀碳酸钙（PCC）和重质或细磨碳酸钙（GCC）。由于碳酸钙填料为无机粉体，与有机高分子的相容性差，直接添加到高分子材料中难以均匀分散，还会影响材料的加工性能和力学性能，因此一般在填充高分子材料之前要对其进行表面改性处理。目前表面改性技术已成为碳酸钙（包括轻质碳酸钙和重质碳酸钙）最重要和必须的深加工技术之一，每年生产的各种不同细度的活性碳酸钙粉体达到150×104t以上［6］。
1.表面改性方法
目前碳酸钙的表面改性方法主要是化学包覆，辅之以机械力化学；使用的表面改性剂包括硬脂酸（盐），钛酸酯偶联剂，铝酸酯偶联剂等。表面改性工艺有干法和湿法两种。
硬脂酸（盐）是碳酸钙最常用的表面改性剂。其改性工艺可以采用干法或湿法。一般湿法工艺要使用硬脂酸盐，如硬脂酸钠。除了硬脂酸（盐）外、其他脂肪酸（酯）、如磷酸盐和磺酸盐等也可用于碳酸钙的表面改性。用一种特殊结构的多聚膦酸酯（ADDP）对碳酸钙进行表面改性后，碳酸钙粒子表面疏水亲油，在油中的平均团聚粒径减小；将改性的碳酸钙填充于PVC塑料体系可显著改善塑料的加工性能和力学性能。据报道，混合使用硬脂酸和十二烷基苯磺酸钠对轻质碳酸钙进行表面处理，可以提高表面改性的效果。
用钛酸酯偶联剂处理后的重质碳酸钙，与聚合物分子有较好的相容性。同时，由于钛酸酯偶联剂能在碳酸钙分子和聚合物分子之间形成分子架桥，增强了有机高聚物或树脂与碳酸钙之间的相互作用，可提高热塑料填充复合材料的力学性能，如冲击强度、拉伸强度、弯曲强度以及伸长率等。
铝酸酯偶联剂也已广泛应用于重质碳酸钙的表面处理和填充塑料制品，如PVC、PP、PE及填充母粒等制品的加工中。经铝酸酯处理后的碳酸钙可使CaCO3、液体石蜡混合体系的黏度显著下降，改性后的碳酸钙在有机介质中的分散性良好。此外，表面改性活化后的重质碳酸钙可显著提高CaCO3、PP（聚丙烯）共混体系的力学性能，如冲击强度、韧性等。
采用聚合物对重质碳酸钙进行表面改性，可以改进重质碳酸钙在有机或无机相（体系）中的稳定性。这些聚合物包括低聚物、高聚物和水溶性高分子，如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚马来酸、聚丙烯酸、烷氧基苯乙烯-苯乙烯磺酸的共聚物、聚丙烯、聚乙烯等。
聚合物表面包覆改性碳酸钙的工艺可分为两种，一是先将聚合物单体吸附在碳酸钙表面，然后引发其聚合，从而在其表面形成聚合物包覆层；二是将聚合物溶解在适当溶剂中，然后对碳酸钙进行表面改性，当聚合物逐渐吸附在碳酸钙颗粒表面上时排除溶剂形成包膜。这些聚合物定向吸附在碳酸钙颗粒表面，形成物理、化学吸附层，可阻止碳酸钙粒子团聚，改善分散性，使碳酸钙在应用中具有较好的分散稳定性。
利用超细粉碎过程的机械力化学作用也可对碳酸钙粉体进行表面改性。碳酸钙在超细粉碎过程中，由于机械力的作用，一方面粒度变细；与此同时，一部分机械能积聚在颗粒内部，引起表面结构和性质的变化，使碳酸钙表面与表面改性剂的作用增强。因此，在超细粉碎过程中添加表面改性剂和助剂可在超细粉碎过程中同时完成碳酸钙的表面化学包覆改性。
2.表面改性设备
重质碳酸钙的表面改性设备可分为干法和湿法两类。目前常用的干法表面改性设备有SLG型连续粉体表面改性机、高速加热混合机、PSC型粉体表面改性机（图1）以及涡流磨等。其中SLG型连续粉体表面改性机、PSC型粉体表面改性机、涡流磨等是连续式粉体表面改性设备；高速加热混合机是间歇式的表面改性设备。常用的湿法表面改性设备为可控温反应罐和反应釜。
目前在超细碳酸钙干法连续表面改性中，SLG型连续粉体表面改性机占主导地位，它是国内具有自主知识产权的连续式表面改性设备。目前已有100 余台设备在超细碳酸钙粉体的表面改性中应用，年生产超细轻质和重质碳酸钙粉体约80×104t［6］。
三、发展趋势
重质碳酸钙的主要原料是方解石、大理石、白垩、优质石灰石等，原料较丰富、市场价格较低；产品是应用范围较广、用量较大的非金属矿物粉体材料。相对低廉的价格、广泛的适用性，决定其在无机填料和颜料市场具有良好的发展前景。随着国内造纸、塑料、涂料、油墨、橡胶工业的快速发展，预计在“十一五”期间国内重质碳酸钙的年平均需求量将以每年10%左右的速度增长，2010年将达到850×104t左右，生产能力将达到900×104t左右，出口量将达到30×104t。
在加工技术方面，提高粉碎和分级效率、降低能耗和磨耗、优化表面改性效果和降低改性成本将是主要发展趋势。
图1 干法表面改性设备
1—给料装置；2—给药装置；3—SLG型连续粉体改性机；4—旋风集料器；5—除尘器
由于用户需求量的增加，为了供应质量稳定的产品，现有粉碎设备及其配套的精细分级设备大型化将是未来重质碳酸钙粉碎加工技术的主要发展趋势。为了降低能耗，除了设备需要大型化外，还将改进现有粉碎和分级设备，提高粉碎、分级设备的效率；为了降低磨耗，除了优化粉碎工艺，还将改进与物料接触的设备的材质。
优化表面改性效果将主要从表面改性方法、改性设备和改性剂配方三个方面着手：①根据粉体的制备工艺和表面改性剂的种类选择，改善碳酸钙粉体和表面改性剂在改性过程中的分散性及相互接触或作用机会的均等性的表面改性方法和工艺；②选择能使粉体和表面改性剂在改性过程中良好分散及相互接触或作用机会的均等的表面改性设备；③根据树脂基料种类和应用要求选择表面改性剂及改性助剂。
降低表面改性成本将主要从表面改性剂、表面改性能耗、表面改性工艺几个方面着手。表面改性剂是碳酸钙表面改性作业的主要成本构成因素之一，为了减少表面改性剂的用量，将提高表面改性剂的分散性，使其尽可能在碳酸钙颗粒表面单层包覆。表面改性大多是需要加热的作业，要消耗电能和热能。为了降低改性过程的能耗，除了简化工艺外，还将改进表面改性设备或装置。改性过程中粉体物料的损失不仅增加了改性产品的生产成本，而且污染车间环境。为此，将尽可能采用连续、密闭的表面改性设备，并尽量减少粉体物料的输送环节和缩短输送距离。
四、结语
2006年国内重质碳酸钙的产量约510×104t，较上年增长10%以上；其中1250目（d97＝10μm）以上的超细重质碳酸钙约200×104t，占总产量的40%左右。
塑料制品是重质碳酸钙第一大消费市场，2006年消费量达到约200×104t；造纸行业是重质碳酸钙需求增长最快的行业之一，该领域2006年消费量约190×104t；2006年涂料、油墨、橡胶、牙膏等领域消费重质碳酸钙约110×104t；国内碳酸钙2006年出口量120878 t。
2000年以来，国内重质碳酸钙粉碎分级技术取得了显著进步。大型重质碳酸钙生产厂主要采用球磨与分级组合工艺和滚轮磨生产工艺，中小型超细重质碳酸钙生产厂主要采用辊磨机；湿法超细碳酸钙浆料主要采用3000 L以上的大型搅拌磨机。
表面改性是重质碳酸钙最主要的加工技术之一。目前主要采用表面有机包覆改性方法，主要采用硬脂酸盐、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂等表面改性剂，主要改性设备为SLG型连续粉体表面改性机、高速加热搅拌机、涡旋磨等。
在“十一五”期间，预计国内重质碳酸钙的年平均需求量将以每年10%左右的速度增长，2010年将达到850×104t左右，生产能力将达到900×104t左右，出口量将达到30×104t。
提高粉碎和分级效率、降低能耗和磨耗、优化表面改性效果和降低改性成本将是主要发展趋势。
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Production and Development of Ground Calcium Carbonate in China
Zheng Shuilin
（School of Chemical and Environmental Engineering，China University of Mining and Technology（Beijing Campus），Beijing 100083，China）
Abstract：The production and application of ground calcium carbonate，especially the grinding technology and equipments，classification technology and equipment，surface-modification technology used for production of ground calcium carbonate in China have been the development trends of market and processing technology of ground calcium carbonate have been prospected.
Key word：ground calcium carbonate，production，application，processing technology.
阻聚剂Polymerization Inhibitor橡胶进出口网 - 橡胶助剂列表1 阻聚剂及碘参与的活性自由基聚合和新均相引发剂CAN的研究 张鸿硕士 苏州大学 2006 32 高效甲醛阻聚剂的研制 刘魁 化学试剂 2006 23 毛细管气相色谱法分析丙烯腈中阻聚剂(MEHQ)的含量 惠希东 检验检疫科学 2006 14 阻聚剂对自由基聚合的活性化影响 常丽群 胶体与聚合物 2006 15 茂名乙烯装置脱丙烷塔用高效阻聚剂RIPP1461的研制与应用 孙晶磊 广东化工 2005 86 丁二烯抽提阻聚剂的研制 何玉莲硕士 大庆石油学院 2005 127 甲基丙烯酸甲酯中阻聚剂2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚的测定 刘兴富 辽宁化工 2004 78 HDPE辐照接枝AA与SSS体系阻聚剂用量对接枝率的影响 俎建华 辐射研究与辐射工艺学报 2004 49 丁二烯抽提装置阻聚剂的研制及应用 包静严 化工科技市场 2004 410 高效液相色谱法分析甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中的阻聚剂 李素真 山东化工 2004 311 国产阻聚剂BL-628在天津乙烯装置上的应用 吴铁锁 石化技术 2004 212 甲醛阻聚剂聚乙烯醇缩甲醛的合成 王岩 丹东纺专学报 2004 213 新型阻聚剂JD-A249在丁二烯抽提装置上的应用 李海强 齐鲁石油化工 2004 214 一步催化法合成新型阻聚剂DNBP 刘春媚 吉林化工学院学报 2004 215 阻聚剂HK-17A在焦化粗苯加氢中的应用 王力 河北化工 2004 116 仿丙烯腈生产过程研究ZC-01阻聚剂的阻聚效果 金耀琴 石化技术与应用 2004 117 碳五馏分中微量阻聚剂二乙基羟胺的气相色谱测定法 徐秀红 分析科学学报 2003 518 乙烯工艺阻聚剂在选择与使用过程中应注意的问题 盖月庭 乙烯工业 2003 419 阻聚剂脱除方法对丙烯酸钠聚合的影响 刘继泉 青岛科技大学学报(自然科学版) 2003 420 对新型丁二烯阻聚剂的剖析研究 肖占敏 炼油与化工 2003 321 GC/MS法测定苯乙烯中阻聚剂对叔丁基邻苯二酚的含量 陈朝方 检验检疫科学 2002 622 阻聚剂性能动力学评定方法的改进 姜维硕士 石油化工科学研究院 2002 523 丙烯酰胺提纯过程中阻聚剂的有效控制 杨涛 江西化工 2002 324 气相色谱-质谱联用测定苯乙烯中的阻聚剂对叔丁基邻苯二酚 陈朝方 色谱 2002 325 苯乙烯中阻聚剂DNPC快速测定方法的建立 顾桂珍 广东化工 2001 526 国产阻聚剂RIPP-1403在燕山乙烯装置上的应用 李光松 石化技术 2001 327 阻聚剂的存在对碳氢燃料热分解动力学的影响 郭晓亚 化工时刊 2001 228 新型苯乙烯阻聚剂的性能评价与工业应用 靳由顺 山西化工 2001 229 氮氧自由基光阻聚剂的研究 严宝珍 北京化工大学学报 2001 230 脱丙烷塔用高效阻聚剂RIPP1461的研制与应用 邹余敏 石油化工 2001 1231 从裂解汽油中萃取蒸馏分离苯乙烯的溶剂及阻聚剂的评选 田龙胜 石油炼制与化工 2001 1132 新型高效阻聚剂DNBP合成 杜长海 吉林工学院学报(自然科学版) 2000 433 新型阻聚剂EC3144A在乙烯生产中的应用 商平 黑龙江石油化工 2000 434 苯乙烯精馏阻聚剂的研究进展 菅秀君 精细石油化工 2000 335 高效阻聚剂DNBP合成新工艺 林艳红 吉林工学院学报(自然科学版) 2000 136 RIPP-1461乙烯高效阻聚剂工业试验 洪庆尧 石油炼制与化工 1999 737 阻聚剂TBC在亚硫酸盐防腐蚀中的作用 魏刚 化工机械 1999 438 阻聚剂TBC对亚硫酸盐自动氧化的阻滞作用 熊蓉春 化工机械 1999 339 高效阻聚剂RIPP-1461的应用 吴启龙 乙烯工业 1999 240 乙烯工艺阻聚剂的研制及工业应用 洪庆尧 乙烯工业 1999 241 几种常用酚类阻聚剂的高效液相色谱法分析 李素真 山东化工 1998 542 RIPP-1402阻聚剂工业试验及应用 洪庆尧 石油化工 1998 543 甲醛阻聚剂的制备 陈瑞兰 化学试剂 1998 544 RIPP-1402阻聚剂的研究 洪庆尧 石油化工 1998 445 浅谈丁苯橡胶装置丁二烯脱阻聚剂系统夹带问题 任军 合成橡胶工业 1998 446 阻聚剂2, 6-二硝基对甲酚的合成研究 李德鹏 化学工程师 1997 347 过氧化物胺和阻聚剂含量对树脂固化和性能的影响 王军 现代口腔医学杂志 1997 148 盘锦乙烯装置C_3阻聚剂系统的改造 徐海琴 乙烯工业 1996 449 碳五萃取精馏阻聚剂适应性研究 赵全聚 金山油化纤 1996 450 甲基丙烯酸β－羟乙酯合成及其蒸馏阻聚剂研究 赵慈义 武汉化工学院学报 1995 451 苯乙烯精馏过程新型高效阻聚剂调研 何连生 石化技术 1995 352 胺和酚类及其复合阻聚剂在乙烯装置中的应用 张继朋 石油炼制与化工 1994 953 乙烯系自由基聚合阻聚效应（XⅧ）——哌啶氮氧自由基氨基硫脲化合物与通用阻聚剂混合对MMA阻聚效应研究 张自义 高等学校化学学报 1994 354 BR生产回收溶剂油中微量阻聚剂TBC的测定 李远芬 合成橡胶工业 1991 155 新型阻聚剂在丙烯腈成品塔上的工业试验 韩国梁 石化技术与应用 1990 356 丙烯腈阻聚剂简介 韩国梁 石化技术与应用 1990 157 气相色谱法测定C_5馏分中微量阻聚剂二乙羟胺 李兆琳 合成橡胶工业 1989 658 液相色谱法测定MMA中的痕量阻聚剂2, 2, 6, 6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基 段志兴 合成橡胶工业 1989 559 高效液相色谱法定量分析微量阻聚剂硫代二苯基胺 迟久春 石油与天然气化工 1989 460 阻聚剂在乳液聚合中的行为(Ⅱ)——第Ⅰ类动力学体系?〈〈 ) 化工学报 1989 461 阻聚剂在乳液聚合中的行为(Ⅰ)——第Ⅱ类动力学体系(?=) 霍炳培 化工学报 1989 462 羟乙基丙烯酸酯阻聚剂的选择 刘同保 化学世界 1988 663 新型丙烯腈阻聚剂在丙烯腈系统工业试验 韩国梁 石化技术与应用 1988 464 防止高效阻聚剂TMHPO使丙烯酸系单体着色的方法 张自义 化学世界 1987 565 共轭双烯烃用新型阻聚剂 林基兰 合成橡胶工业 1987 566 新型丙烯腈阻聚剂工业试验 韩国梁 石化技术与应用 1987 367 HK-14用作轻苯阻聚剂 王惠良 化学世界 1986 468 苯乙烯精馏阻聚剂的应用技术 何仕新 石化技术与应用 1986 269 苯乙烯的高温型阻聚剂 张自义 化学世界 1985 870 苯乙烯新型高效阻聚剂Q的工业应用 蔡万有 合成橡胶工业 1985 571 低醇甲醛阻聚剂阻聚试验 冯小锁 石化技术与应用 1985 272 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯类单体中混合阻聚剂分析 张兰芬 涂料工业 1985 173 氯丁二烯温和阻聚剂的研究 庞义 山西化工 1984 274 甲基丙烯酸阻聚剂的研究——非金属盐新阻聚剂-4-羟基四甲基哌啶-1-氧自由基(TMPO~·)的考察 刘善政 河南科学 1984 175 苯乙烯高温阻聚剂的评选 何仕新 合成橡胶工业 1984 176 精馏异戊二烯阻聚剂的研究 张自义 兰州大学学报(自然科学版) 1983 S177 丙烯腈阻聚剂的研究 张自义 合成橡胶工业 1983 478 低醇甲醛阻聚剂 黄绍和 现代化工 1983 179 影响甲醛阻聚剂质量因素的讨论 顾敬瑜 安徽化工 1982 280 制备甲基丙烯酸的高效阻聚剂 潘治平 化学世界 1980 881 聚氨酯预聚物制造中的有效阻聚剂—正磷酸 何愫明 涂料工业 1980 682 分离异戊二烯过程中的阻聚剂 张镜澄 合成橡胶工业 1980 583 高效阻聚剂对叔丁基邻苯二酚 合成橡胶工业 1980 484 阻聚剂的评选方法 张自义 合成橡胶工业 1980 385 甲醛阻聚剂的试制 安徽化工 1980 186 裂解C_5馏份阻聚剂的研究 张自义 兰州大学学报(自然科学版) 1979 387 异戊二烯阻聚剂的再研究 合成橡胶工业 1978 488 脱C_3塔釜液阻聚剂的评选 合成橡胶工业 1978 389 氯丁二烯高效阻聚剂的研究 合成橡胶工业 1978 390 阻聚剂在接枝共聚中抑制均聚的作用 陈锦甫 高分子学报 1978 191 略谈二烯烃阻聚剂类型 张自义 兰州大学学报(自然科学版) 1977 392 异戊二烯阻聚剂的研究 兰州大学学报(自然科学版) 1976 393 高效阻聚剂——对-叔丁基邻苯二酚(TBC) 塑料工业 1975 294 丙烯腈阻聚剂的初步研究和应用 合成纤维 1975 1
1.固体超强酸催化制备丙烯酸十八酯 【刊名】 云南大学学报(自然科学版), 编辑部邮箱 2006年 01期 【作者】 刘祥义 徐晓军 杨宇明 【机构】 云南昆明 西南林学院 昆明理工大学环境科学与工程学院 【关键词】 丙烯酸 十八醇 丙烯酸十八酯 固体超强酸 酯化 【英文关键词】 acrylic acid octadecyl alcohol octadecyl acrylate solid super acid melt esterification 【中英文摘要】 以丙烯酸和十八碳醇为原料,采用固体超强酸SO42-/TiO2为催化剂及直接酯化法制备丙烯酸十八酯.研究了丙烯酸与十八醇的摩尔比、催化剂和阻聚剂的质量分数、反应温度及反应时间对反应的影响,并用红外光谱对产物进行了表征.由实验得出的最佳合成条件是:丙烯酸与十八醇的摩尔比为∶1,固体超强酸及对苯二酚的质量分数分别为6%,,反应温度为120℃,反应时间为3 h,在此反应条件下,酯的产率可达97%. 2.固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成亚油酸乙酯 【刊名】 精细化工, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 吴伟 刘一夫 何剑镔 马方伟 郑文涛 张密林 【机构】 黑龙江大学化学化工与材料学院 黑龙江哈尔滨 黑龙江哈尔滨 150080哈尔滨工程大学化工学院黑龙江哈尔滨 哈尔滨工程大学化工学院 【关键词】 固体超强酸 亚油酸 亚油酸乙酯 酯化 【英文关键词】 solid super acid linoleic acid ethyl linoleate esterification 【中英文摘要】 用两相滴定沉淀法制备了SO2-4/TiO2固体超强酸催化剂,得到了适合亚油酸酯化的催化剂制备工艺条件:硫酸浸渍浓度0 75mol/L,浸渍时间4h,焙烧温度450℃,焙烧时间4h。首次将该催化剂用于亚油酸的酯化反应催化合成亚油酸乙酯,考察了物料比、反应时间、催化剂用量对亚油酸与乙醇酯化反应的影响规律,最佳反应条件为:n(无水乙醇)/n(亚油酸)=4,w(催化剂)=3%(相对于亚油酸),反应时间8h,亚油酸转化率可达93%。3.固体超强酸催化剂的研究进展 【刊名】 辽宁化工, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 周治峰 【机构】 辽宁省石油化学工业技术经济信息中心 辽宁沈阳 【关键词】 固体超强酸 酯化反应 缩醛反应 【英文关键词】 Solid super acid Esterification reaction Ketal reaction 【中英文摘要】 介绍了固体超强酸催化剂的特点和制备方法,讨论了固体超强酸催化剂对缩醛(酮)反应、酯化反应等反应催化作用,展望了固体超强酸催化剂的研发趋势。4. 固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成柠檬酸三丁酯 【刊名】 应用化工, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 汪显阳 【机构】 安徽医科大学化学教研室 安徽合肥 【关键词】 固体超强酸 S2O82-/TiO2ZrO2 柠檬酸三丁酯 催化剂 酯化 【英文关键词】 solid superacid S_2O_8~（2-）/TiO_2-ZrO_2 tributyl citrate catalyst esterification 【中英文摘要】 以固体超强酸S2O82-/TiO2 ZrO2为催化剂合成了柠檬酸三丁酯,考察了催化剂制备条件对催化活性的影响,以及酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量诸因素对酯化率的影响。实验表明:S2O82-/TiO2 ZrO2具有良好的催化活性。在(NH4)2S2O8溶液中浸渍TiO2 ZrO2,过滤后于500℃下焙烧3h,得到的催化剂活性最高;当酸醇摩尔比为1∶4,反应时间为3h,催化剂用量为反应物总量的时,酯化率可达以上。5. 邻二甲苯和苯乙烯在WO_3/ZrO_2固体超强酸的烷基化反应 【刊名】 石油化工高等学校学报, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 任立国 赵崇峰 高文艺 【机构】 辽宁石油化工大学石油化工学院 辽宁抚顺 【关键词】 固体超强酸 烷基化 1-苯基-1-（3 4-二甲基苯基）-乙烷 【英文关键词】 Solid superacid Alkylation PXE 【中英文摘要】 通过沉淀、老化、过滤、洗涤、干燥、浸渍、焙烧等过程,从ZrOCl2·8H2O和(NH4)6H2W12O40制备了WO3/ZrO2固体超强酸催化剂;用Hammett指示剂法和吡啶吸附的FT-IR光谱法测定了其酸强度和酸中心类型;研究了以邻二甲苯和苯乙烯制备1-苯基-1-(3,4-二甲基苯基)-乙烷(PXE)的烷基化反应,考察了催化剂的焙烧温度、WO3的负载量、反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响以及催化剂稳定性。结果表明,在750～850℃,WO3的负载量为5%～15%的WO3/ZrO2体系可以形成超强酸,其表面上同时存在Lewis酸中心和Bronsted酸中心,并且可以相互转化;WO3/ZrO2固体超强酸催化剂在苯乙烯和邻二甲苯的烷基化反应中表现出良好的催化性能和稳定性;该反应的最佳实验条件为:反应温度为100℃,n(邻二甲苯)/n(苯乙烯)=,反应时间为5h,催化剂用量为。6. 固体超强酸催化合成己二酸二乙酯的研究 【刊名】 天津化工, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 王龙杰 卢泽勤 【机构】 广西桂林 广西师范大学化学化工学院 广西师范大学学报编辑部 【关键词】 己二酸二乙酯 TiO2-ZrO2/SO42-固体超强酸 催化 合成 【英文关键词】 diethyl adipate TiO2-ZrO2/SO42- solid superacid catalysis synthesis 【中英文摘要】 用复合型固体超强酸TiO2-ZrO2/SO42-作催化剂,催化合成了己二酸二乙酯。考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等对反应的影响,确定了酯化反应最佳反应条件,在此条件下,己二酸二乙酯产率达。 7.复合型固体超强酸SO_4~(2-)/Al_2(Fe_2O_4)_3催化合成环己烯 【刊名】 昌吉学院学报, 编辑部邮箱 2005年 01期 【作者】 祁洪江 张志宏 薛来奇 【机构】 昌吉学院化学工程系 新疆昌吉 【关键词】 固体超强酸SO42-/Al2（Fe2O4）3 催化 环己烯 【中英文摘要】 应用新型复合型固体催化剂SO4 2 - /Al2 (Fe2 O4 ) 3作为环己醇的脱水剂,成功地制备了环己烯,并对催化剂用量,反应温度和反应时间的影响进行了探讨,实验结果表明:SO4 2 - /Al2 (Fe2 O4 ) 3是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂,且反应时间短,后处理容易,催化剂用量少,可重复使用,收率高。脱水反应的最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的6% ,反应温度为1 5 0℃,Al/Fe=1 :2 (摩尔比) ,反应时间为0 .9h 题名 来源 年期 来源数据库 11 磁性纳米固体超强酸的制备研究 应用科技 2005/01 中国学术期刊全文数据库 12 复合型固体超强酸SO_4~(2-)/Al_2(Fe_2O_4)_3催化合成环己烯 昌吉学院学报 2005/01 中国学术期刊全文数据库 13 金属掺杂纳米固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2的IR考察 光谱学与光谱分析 2005/03 中国学术期刊全文数据库 14 稀土固体超强酸催化合成草酸二丁酯 化工时刊 2005/02 中国学术期刊全文数据库 15 磁性硫酸根/氧化铁(?)氧化锆固体超强酸催化合成癸二酸二丁酯 化学工业与工程技术 2005/01 中国学术期刊全文数据库 16 BST型固体超强酸催化剂的制备 化学工业与工程 2005/03 中国学术期刊全文数据库 17 SO_4~(2-)/TiO_2固体超强酸掺杂可剥离膜的放射性去污性研究 功能材料 2005/04 中国学术期刊全文数据库 18 SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2固体超强酸的制备及应用 安徽工业大学学报(自然科学版) 2005/03 中国学术期刊全文数据库 19 稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/Sm~(3+)催化合成二芳基乙烷的研究 化学工程师 2005/04 中国学术期刊全文数据库 20 磁性纳米固体超强酸催化剂（SO_4～（2-）/ZrO_2-Ni_（）Fe_（）O_4）的合成及性能研究 哈尔滨工程大学 2004 中国优秀博硕士学位论文全文数据库 21 新型固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2在酯化反应中的催化性能研究 中国化学会2005年中西部十五省（区）、市无机化学化工学术交流会论文集 2005 中国重要会议论文全文数据库 22 稀土固体超强酸Nd_2O_3-Fe_2O_3/SO_4~(2-)的制备、表征及催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究 化学工程师 2005/04 中国学术期刊全文数据库 23 纳米固体超强酸SO_4~(2-)Fe_2O_3的制备及其应用研究 化学世界 2005/01 中国学术期刊全文数据库 24 固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2合成醋酸仲丁酯 辽宁化工 2005/04 中国学术期刊全文数据库 25 固体超强酸催化剂S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2-Sm_2O_3的酸性研究 内蒙古大学学报(自然科学版) 2005/03 中国学术期刊全文数据库 26 SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3固体超强酸催化合成乙酸正戊酯的正交试验研究 吉林师范大学学报(自然科学版) 2005/01 中国学术期刊全文数据库 27 固体超强酸催化合成氯乙酸异辛酯 天津化工 2005/02 中国学术期刊全文数据库 28 固体超强酸SO_(2-)~4/TiO_2-ZrO_2催化合成邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP) 唐山学院学报 2005/02 中国学术期刊全文数据库 29 稀土固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2/La~(3+)催化合成邻苯二甲酸二丁酯 西安科技大学学报 2005/01 中国学术期刊全文数据库 30 稀土掺杂固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2催化合成二芳基乙烷的研究 稀土 2005/02 中国学术期刊全文数据库 还有很多固体超强酸催化剂的使用事例。我只复制了题目和出处，以及部分摘要。共有500多篇相关文献。我国此方面研究不算前沿。如真要写此方面的东西，可以查阅适当外文资料。
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对于待魏展画的nature的看法就是这个画展质量比较高，观看的人数多，但是画的价值不太高，都是现代的画。
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